加氢裂化装置铵盐结晶原因分析及处理
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加氢裂化装置铵盐结晶原因分析及处理
摘要:加氢裂化装置2016年4月份开工以来高压换热器因铵盐结晶造成反应系
统压降上升,循环氢量下降以及反应器冷氢阀位增大,为保证反应氢油比以及控
制反应器床层温度,提高了循环机转速,但装置反应系统仍然继续上升。针对反
应系统压差上升查找原因,发现压差上升原因为高换铵盐结晶,并对高换出现铵
盐结晶的原因进行分析,以及对高换采取了洗盐的措施,并取得了较好的效果。
关键词:加氢裂化;高压换热器;铵盐结晶;反应系统压差
1.概述
1.1装置生产概述
加氢裂化装置于2013年3月建成投产,设计加工能力为240万吨/年,原料为减压蜡油
及催化柴油,采用一段串联一次通过流程,生产重石脑油、航煤、柴油和尾油,副产干气、
低分气、液化气及轻石脑油。
2016年4月份装置检修恢复生产后,其配套装置润滑油加氢异构也已建成,准备投产,
在润滑油加氢异构投产后,两套装置共同运行一个多月后,发现装置反应系统压差上升,同
时两套装置的热高分压力也同步上升,循环氢量出现下降,为保证反应氢油比以及反应器床
层温度的平稳控制,装置提高循环机转速运行,但反应系统压差依然继续上升。
经分析,造成该问题的原因是加氢异构投产后,由于加氢异构热高分正常操作温度较低,该热高分气并入加裂热高分气后经高换换热,造成了高换入口换热温度较低,铵盐结晶堵塞
工艺管道和设备,造成反应系统压差上升。
1.2反应热高分换热以及注水流程简介
图-1 热高分换热流程示意图
装置反应流出物经高换E101/E102/E103/E104/E105管程换热至240℃左右进入热高分
V103,V103顶热高分气经热高分气/冷低分油换热器E107管程换热后,与加氢异构热高分气
合并后进入热高分气/循环氢换热器E106管程、高压空冷器A101冷却至45℃进入冷高分
V104。其中,在E106设有间断注水点,在空冷A101以及A102入口设有注水点。换热流程
见图-1。
2.高换铵盐结晶现象
装置在2016年3-4月份检修,加氢裂化以及新装置润滑油加氢异构都开工正常后,发现加裂反应系统压降上升较快,主要反应在循环氢压缩及出入口压差有明显上升,同时循环氢
量有所下降。
图-4 反应器出口至热高分压降
图-5 热高分与冷高分压差
由图-3至图-4可见,加裂精制及裂化两反应器的床层总压降并无明显上升趋势,基本维
持在0.2~0.3MPa之间,此外反应器出口至热高分之间的压差,即反应流出物所经过的高压换热器E101至E105之间的压差也无上升趋势,维持在0.25~0.3MPa之间。而从图-5可见,装
置热高分与冷高分之间的压差从6月份加氢异构开汽以来,从0.7MPa逐步上升至1.3MPa。
所以从图-3至图-5可初步判断,加裂反应系统压降的上升主要集中在热高分与冷高分的
高换之间。
3.铵盐结晶原因分析及处理过程
3.1原因分析
加氢裂化装置在加氢反应的过程中,脱除了油品中的硫、氮、氧等杂原子及金属杂质,
生成了H2S、NH3、H2O和HCL等物质,发生化学反应生成了NH4Cl以及NH4HS[1],而
NH4Cl的结晶温度约为210℃,NH4HS的结晶温度约为121℃[2],NH4Cl以及NH4HS的结晶
析出,会堵塞换热设备以及管道,从而造成装置反应系统压差的上升[3]。
针对热高分至冷高分间的换热器及空冷操作温度进行分析,加裂热高分操作温度在
240~250℃之间,所以高换E107的操作温度相对较高,铵盐的在该部位结晶析出的可能性不大。
在润滑油加氢异构投产后,其热高分气与加裂热高分气一起并入高换E106换热,由于
加氢异构的热高分操作温度偏低,该装置投产后,高换E106入口的操作温度仅为175~190℃,该操作区间刚好达到了NH4Cl结晶析出的温度,高换E106前设有间断注水,装置开汽来,
一直暂未投用该注水线进行冲洗,所以极有可能在部位发生大量的铵盐结晶析出,导致高换
压差上升。
高压空冷A101入口操作温度为120~130℃,所以该部位也是极易发生NH4HS结晶析出的,但在A101入口设有长期注水线对铵盐进行溶解冲洗。
经以上分析,判断热高分至冷高分压差上升的主要原因是在高换E106部位有铵盐NH4Cl
结晶析出,从而导致压差上升。
3.2处理过程
在高换E106管程入口前设有间断注水线,所以采取在E106管程入口注水以洗脱铵盐。
但在投用该流程时,发现流程改通后,并无水流通。经现场判断,装置注水线共为3路,而
高换E106管程入口压力最高,其余两路压力较低,造成无水流通。
经关闭空冷A102注水以及将高压空冷A101的注水线手阀关小,将水赶至高换E106管
程入口后,有水注入E106前。
图-7 洗盐后高分压差与循环机出入口压差变化
改通注水约15分钟后,热高分与冷高分的压差以及循环机出入口开始明显下降,循环
机出入口压差由2.03MPa下降至1.42MPa,热高分与冷高分的压差由1.32MPa下降至
0.4MPa,说明在高换E106管程入口前注水洗盐的效果较好。
4.结论及今后预防措施
(1)造成装置反应系统压差上升的原因是高换E106出发生铵盐结晶,导致反应系统压降上升。
(2)通过对高换E106管程入口进行注水将铵盐洗脱,可解决铵盐结晶问题,装置将定期对该部位进行间断注水,以保证装置的长周期运行。
(3)高换E106的铵盐结晶物主要为氯化铵,在日常生产运行过程中,氯离子主要来源为原料油以及新氢,所以在生产过程应严格控制氯离子含量,并定期对原料以及装置新氢进行分析。
参考文献:
[1]金德浩,刘建晖,申涛. 加氢裂化装置技术问答[M].北京:中国石化出版社,2006:136-137
[2]刘新阳. 加氢反应流出物中铵盐腐蚀及预防[J].石油化工腐蚀与防护,2014,31(2):17-20.
[3]刘建锟,杨涛,方向晨,蒋力敬. 高氯原油加工问题分析及对策[J].现代化工,2014,34(11):9-13.