滴定分析法-2014
滴定分析法
滴定分析法百科名片滴定分析法，是化学分析法的一种，将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶被）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法（或称容量分析法）。
目录[隐藏]简介特点分类原理简介特点分类原理[编辑本段]简介滴定分析法，又叫容量分析法，将已知准确浓度的标准溶液，滴加到被测溶液中（或者将被测溶液滴加到标准溶液中），直到所加的标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应为止，然后测量标准溶液消耗的体积，根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测物质的含量。
这种定量分析的方法称为滴定分析法，它是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。
[编辑本段]特点1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系；2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；3. 该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便；4．用途广泛。
[编辑本段]分类根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类1. 酸碱滴定法——以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法2. 配位滴定法——以配位反应为基础的一种滴定分析方法3. 氧化还原滴定法——以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法4. 沉淀滴定法——以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法[编辑本段]原理滴定滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。
这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。
将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。
当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。
在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。
滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。
具备条件适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件：（1）反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。
第十章滴定分析法
标准溶液浓度的大小：
如果标准溶液较浓……（V耗小，测量误差大）。 如果标准溶液太稀……. （V耗大，测量费时）。常 用的标准溶液的浓度为:0.05~0.2mol/L，而以 0.1000mol/L的溶液较多。在微量分析时也采用 0.00100mol/L的标准溶液的。
分析结果的准确程度与标准溶液的浓度有关，标 准溶液的浓度是否准确与标定有关。
NaOH + HCl = NaCl + H2O c(NaOH)•V(NaOH) = c(HCl)•V(HCl)
也可用草酸(H2C2O4·2H2O)标定NaOH溶液， 反应如右：H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O
1 ：2
c (Na )V O (NH a ) m O (H 2 C H 2 O 42 H 2 O ) 2 M (H 2 C 2 O 42 H 2 O )
=(0.1050×40.00-0.1000×15.20)×10-3×100.1/ (2×0.2250)
= 0.5962 = 59.62%
w(CaO)% = 59.62% × MCaO/MCaC3O= 33.40%
3、置换滴定法： 例：用K2Cr2O7标定Na2S2O3时，称取K2Cr2O7 0.1698g，溶解后加入过量的 KI使其充分反应后，
若称取邻苯二甲酸氢钾0.4302g，所用 NaOH溶液的体积为23.36ml，代入上式得：
c (Na ) O 2.0 2 H 0 2 .4 4 .3 3 3 6 10 3 0 2 0 .09(m 0/L 1 o ) 平行做三次，取平均值作为NaOH的浓度。
用NaOH溶液滴定一定量（如25.00ml） HCl溶液，根据下式求出HCl溶液的准确浓度。
第八章-滴定分析法
氨基甲酸酯农药如异丙威、速灭威等，经薄 层分离后，可通过碱解反应，定量的放出挥发性 甲胺，用硼酸吸收。再用盐酸标准溶液滴定，从 而计算出有效成分含量，这类农药的国家标准薄 层定胺法是中和法。
CH3NH2＋H3BO3 → CH3NH3H2BO3 CH3NH3H2BO3＋HCl → H3BO3＋CH3NH3Cl
三氯杀螨醇、甲草胺等则使用氢氧化钠(或钾)的乙醇 溶液水解脱氯：
CH3OCH2 N COCH2Cl
CH3OCH2 N COCH2OH
C2H5
C2H5 ＋KOH C2H5OH
C2H5
C2H5 ＋KCl
稳定直链上的卤素，如溴氰菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯 等使用氢氧化钾－乙二醇溶液脱氯：
O
CN
Br
HH
CCCCCOC
(二)氧化还原滴定法
是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。使用本方法 有三点要求：
①反应能定量地完成；
②反应速度快；
③有较简便可靠的方法确定等当点。
用于分析农药的方法有：碘量法、溴酸钾法、高锰酸 钾法等，这些方法的特点是反应时间短，操作简单，终点 明显，空白值小。
但如溴化法与薄层色谱法联用时，展开剂甲醇、乙 醇、丙酮、石油醚等都可能消耗溴而有干扰、必须尽量除 去展开剂或选用干扰小的展开剂。
溴酸钾法也是一种间接碘量法，由于KBrO3— KBr溶液比较稳定、实验误差主要来源于滴定碘 的过程中，如果是薄层溴化法，板上的溶剂一定 要完全挥发掉，因为醇、酮等溶剂与溴发生反应， 会影响测定结果。
3．高锰酸钾法 曾用于多种无机农药的测定，现在还用于 磷化锌、磷化铝的测定，把磷化锌与稀酸作用放出磷化氢 气体，通入定量的高锰酸钾标准溶液中，使其氧化成磷酸， 加入过量的草酸标准溶液以还原剩余的高锰酸钾，最后再 用高锰酸钾标准溶液回滴多余的草酸，高锰酸钾自身为指 示剂，根据高锰酸钾消耗量可计算出磷化锌含量，反应式 如下：
第十二章滴定分析法
例题
例12-1 为了标定 HCl 溶液,称取硼砂 ( Na2B4O7 ⋅10H2O) 0.4710 g，用HCl溶液滴定至化学计量点，消耗 25.20 mL。求 HCl 溶液的浓度。 。 解：滴定反应为： ：
Na 2 B4 O7 (aq)+2HCl(aq)+5H 2 O(l) = 4H3 BO3 (aq)+2NaCl(aq)
6Fe3+ (aq) + 2Cr 3+ (aq) + 7H 2O(l) 铁矿石试样中铁的质量分数为：
v (Fe 2+ ) c(K 2Cr2O7 ) ⋅ V (K 2Cr2O7 ) ⋅ M (Fe 2+ ) w(Fe)= × v (K 2Cr2O7 ) ms
−6 0.01500mol ⋅ L−1 × 33.45 × 10−3 L × 55.85g ⋅ mol −1 = × −1 0.5000g = 0.3363
c(HCl)V (HCl) − c(NaOH)V (NaOH) c(H 3O ) = V (HCl) + V (NaOH)
+
当加入19.98 mL NaOH溶液(相对误差为－0.1％)时:
0.1000mol ⋅ L−1 × 20.00mL − 0.1000mol ⋅ L−1 × 19.98mL c(H 3O+ ) = 20.00mL + 19.98mL = 5.00 × 10−5 mol ⋅ L−1
为了提高标定或比较的准确度，应注意以 下几点： (1) 标定或比较时应平行测定三次， 测定 结果的相对偏差应不超过 ±0.2% 。 (2) 为了减小测定的相对误差， 称取基准 物质的质量不应太少，滴定时消耗的标准溶液 的体积也不应太少。 (3) 标定后的溶液应妥善保存， 每次使用 前都应将其摇匀。 对于性质不太稳定的溶液， 久置后，在使用前还需重新标定其浓度。
滴定分析法(容量分析法)概述
滴定分析法（容量分析法）概述滴定分析法（容量分析法）概述一、滴定分析法的原理与种类1.原理滴定分析法是将一种已知精准浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，依据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。
这种已知精准浓度的试剂溶液称为滴定液。
将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。
当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。
在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的变化点称为滴定尽头。
滴定尽头与计量点不肯定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。
适合滴定分析的化学反应应当具备以下几个条件：（1）反应必需按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。
（2）反应能够快速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。
（3）共存物质不干扰重要反应，或用适当的方法除去其干扰。
（4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定尽头）。
2.滴定分析的种类（1）直接滴定法用滴定液直接滴定待测物质，以达尽头。
（2）间接滴定法直接滴定有困难时常采纳以下两种间接滴定法来测定：a 置换法利用适当的试剂与被测物反应产生被测物的置换物，然后用滴定液滴定这个置换物。
铜盐测定：Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I2│用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示尽头┗————————————————————→b 回滴定法（剩余滴定法）用定量过量的滴定液和被测物反应完全后，再用另一种滴定液来滴定剩余的前一种滴定液。
二、滴定液滴定液系指已知精准浓度的溶液，它是用来滴定被测物质的。
滴定液的浓度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。
（一）配制1.直接法依据所需滴定液的浓度，计算出基准物质的重量。
精准称取并溶解后，置于量瓶中稀释至肯定的体积。
如配制滴定液的物质很纯（基准物质），且有恒定的分子式，称取时及配制后性质稳定等，可直接配制，依据基准物质的重量和溶液体积，计算溶液的浓度，但在多数情况是不可能的。
滴定分析法
C2O42-溶液 CaC2O4
H2SO4溶液 H2C2O4 KMnO4标准溶液
终点
标准溶液浓度的表示方法
m溶质的质量 w 100% 1、质量分数： m溶液的质量
例: 20g食盐溶解在180g水中，全部溶解后，求溶 液的质量分数是多少？
溶质的质量 20g a% 10% 溶液的质量 200g
m溶质 3、质量浓度： V溶液
g / L
例: 200mL浓度为０.1mg/L Cu２＋的标准溶液 中含Cu２＋多少毫克？
mCu 2 V 0.1mg / L 0.2L 0.02mg
４、物质的量浓度：
（１）物质的量（nB） ①定义：是表示物质所含微粒数目（或结构 单元）多少的物理量.单位为mol(摩尔) ②1mol任何物质所含有的基本单元数都约 为6.02×1023个, 如: 1mol氧原子含有6.02×1023个氧原子; 1mol水分子含有6.02×1023个水分子;
Na2B4O7· 2O 10H
KHC8H4O4 K2Cr2O7 Cu
110～120℃ 140～150℃ 干燥器
重铬酸钾 纯铜
草酸钠
碳酸钙
Na2C2O4
CaCO3
不变
不变
130℃
110～130℃
高锰酸钾
EDTA
术语
标准溶液（standard solution）
已知准确浓度的溶液，有时称为滴 定剂
滴定（titrition ）：将标准溶液
: 一种标准溶液完全符合滴 定反应要求的滴定反应.(最基本的方式） 如 HCl 标准溶液 NaOH溶液 K2Cr2O7 Fe 2+
◆直接滴定法
◆返滴定法: 二种标准溶液:一种 过量加入，另一种用于返滴定过量的标液
hj2014 第六章 氧化还原滴定法
[
]
从（II）可看出，平衡常数lgK‘值取决于氧化还原 剂两电对的条件电位之差，其值愈大，lgK‘值也愈 大，即反应进行得越完全，由（I）（II）式可得
' ' 1' - 2
0.05916 0.05916 lg K ' 3(m n) mn mn
具体来讲： 对m=n=1的反应，lgK'≥6；△ ≥0.35V m=1,n=2反应， lgK '≥9；△ ≥0.27V
red
0.05916 CInox lg n CInred
C Inox
随着滴定过程的进行， 在不断改变，指示剂 C 也随 之变化，因而使溶液的颜色发生改变。
In red
2. 变色区间 当 CIn ≥10时，溶液呈氧化态颜色，
ox
C Inred
当
C Inox ≤0.1时，溶液呈还原态颜色， C Inred
二、氧化还原反应的条件平衡常数 一个反应的完全程度可用平衡常数的大小 来判断。如考虑溶液中离子强度和各种副反应的 影响，引入条件电位，求出条件平衡常数K‘，则 更能说明实际进行程度。 若用下式代表所发生氧化还原反应
m ox1 + n red2
m ox2 + n red1
二、氧化还原反应的条件平衡常数
氧化还原滴定法
氧化还原反应 氧化还原滴定的基本原理 高锰酸钾法 碘量法 其他氧化还原滴定法 氧化还原滴定法在药学中的应用
氧化还原滴定(redox titration) ：是以氧化还
原反应为基础的滴定方法。
氧化还原反应的实质与特点： (1) 是电子转移反应 (2) 反应常分步进行 (3) 反应速率慢，且多有副反应
滴定分析法-2014
量方程
量=数值· 单位
以500.0mL表示亦可
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2 分析结果计算
化学计量数比规则——
不论是哪种滴定反应，不论哪类物 质，若一律以参与反应的分子、原子或 离子作为基本单元，则达到化学计量点 说，各反应物的物质的量之比，等于滴 定反应方程式中化学计量数之比。
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（1）.直接滴定法
例4 用硼砂标定HCl时，准确称取硼砂0.4526g, 用HCl溶液24.05mL滴定到终点，请计算 c（HCl）。M(Na2B4O7· 10H2O) = 381.4g/mol Na2B4O7· 10H2O + 2HCl = 4H3BO3+2NaCl + 5H2O
8
四. 滴定分析中的滴定方式
3、置换滴定法：对不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，不能
采用直接滴定法。可先加适当试剂与被测物质反应，然后滴定反应的产物，由滴 定剂消耗量，产物和被测物的计量关系，计算被测物质的含量。如用K2Cr2O7滴
定Na2S2O3。滴定反应不符合一定的计量关系
用Na2S2O3
配制或 标定日 期 室温 浓度或 校正因 子 配制者 标定者 复标者
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五. 基准物质和标准溶液
③滴定液经标定所得的浓度或F值，除另有规定外，可在3个月 内应用；过期应重新标定。 ④当标定温度与使用温度相差未超过10℃时，除另有规定外， 其浓度值可不加温度补正值；但当室温之差超过10 ℃，应 加温度补正值，或从新标定。 ⑤当滴定液用于测定原料药的含量时，为避免操作者个体对判 断滴定终点的差异而引入的误差，必要时可由使用者重新进 行标定；其平均值与原标定值的相对偏差不得大于0.1%，并 以使用者复标的结果为准。 ⑥取用滴定液时，一般应事先轻摇贮存有大量滴定液的容器， 使与黏附于瓶壁的液滴混合均匀，而后分取略多于需用量的 滴定液，置于洁净干燥的具塞玻瓶中，用以直接转移至滴定 管内，或用移液管量取，避免因多次取用而反复开启贮存滴 定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原贮存容器中，以 免污染。 ⑦当滴定液出现浑浊或其他异常情况时，该滴定液应即弃去， 不得再用。
滴定分析法
第一章常规分析方法【教学目标】1.理解滴定分析法、重量分析法、吸光光度法的原理；2.掌握滴定分析法、重量分析法、吸光光度法的操作技能。
第一节滴定分析法一、概述滴定分析法又称为容量分析法，是采用滴定的方式，将一种已知准确浓度的溶液（称为标准溶液）滴加到被测物质的溶液中（或者将被测物质的溶液滴加到标准溶液中），直到所滴加的标准溶液与被测物质按一定的化学计量关系定量反应为止，然后根据标准溶液的浓度和用量，计算出被测物质的含量。
通常将标准溶液通过滴定管滴加到被测物质溶液中的过程称为滴定，此时，滴加的标准溶液称为滴定剂，被滴定的试液称为滴定液。
滴加的标准溶液与待测组分按一定的化学计量关系恰好定量反应完全的这一点，称为化学计量点（简称计量点sp）。
在滴定中，一般利用指示剂颜色的变化等方法来判断化学计量点的到达，指示剂颜色发生突变而终止滴定的这一点成为滴定终点（简称终点ep）。
滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合，由此造成的误差称为终点误差或滴定误差。
滴定分析法是化学分析中重要的分析方法，主要用于常量组分分析，其应用十分广泛。
它具有较高的准确度，一般情况下，测定的相对误差小于0.2%，常作为标准方法使用，且操作简便、快捷。
（一）滴定分析法中的分类及对化学反应的要求1．滴定分析法中的分类基于化学反应的类型不同，滴定分析法可分为酸碱滴定法、沉淀分析法、配位滴定法和氧化还原滴定法四大类滴定法。
2．滴定分析法对化学反应的要求不是任何化学反应都能能用于滴定分析的，用于滴定分析的化学反应必须符合下列条件：(1)反应必须定量的进行。
这是定量计算的基础，它包含双重定义：一是反应必须具有确定的化学计量关系，即反应按一定的反应方程式进行；二是反应要进行到实际上完全，通常要求反应率达到99.9%以上。
过加热或加入催化剂来加速反应的进行。
(2)反应必须要有较快的反应速率。
对于反应速率较慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂来加速反应的进行。
hj2014 第三章 滴定分析概述
紫红色
3. 置换滴定法
应用条件：对于那些不按一定反应式 进行或伴有副反应的反应，不能直接 滴定被测物质。
置换滴定法 适用：无明确定量关系的反应
先用适当试剂与待测物质 反应，定量置换出 另一种物质 ，再用标准溶 液去滴定该物质的 方法
具体操作：
例4，在酸性条件下，硫代硫酸钠不能直接滴
定重铬酸钾及其它氧化剂，因为这些氧化剂将
解： NaOH + KHP ←→ NaKP + H2O
nNaOH = nKHP
mKHP C NaOH VNaOH M KHP 0.4925 C NaOH 23.50 204.2 1000
CNaOH=0.1026mol/L
例4 测定工业纯碱Na2CO3的含量，称取0.2560 克试样，用0.2000mol/L HCl液滴定，若终点时 消耗HCl液22.93ml，问该HCl液对Na2CO3的滴 定度是多少？计算试样中Na2CO3的百分含量。 解： 2HCl + Na2CO3 ←→ 2 NaCl +CO2↑ +H2O
间接滴定法的操作：先加入一种试剂与被 测物反应生成沉淀，过滤，溶解，用标准 溶液滴定与待测组分组成沉淀的另一部分。 从而测定出待测组分的含量。
例5，
Ca2+不能直接与高锰酸钾标准溶液作
用，但可与高锰酸钾标准溶液作用的C2O42- 起 反应，定量生成 CaC2O4 ，可通过间接测定 C2O42- ，而测定 Ca2+ 的含量。
2Cr3+ 2+
滴定分析法
终点误差(Et )
二、滴定分析法的分类
按化学反应类型分为四类:
1. 酸碱滴定法: 又称中和法，是以酸碱反应（质子传
递反应）为基础的滴定分析方法。其反应实质可表
示如下：
H+ + OH-
H2O
适用于测各类酸碱的酸碱度和酸碱的含量。
V 20.00 mL 2.00 mL
E 0.02 mL 0.02 mL
RE 0.1% 1%
称量误差 称样质量应大于0.2g
m 0.2000 g 0.0200 g
E 0.2 mg 0.2 mg
RE 0.1% 1%
2.精密度 精密度表示平行测定的结果相互靠近的
程度，一般用偏差表示。
偏差
适用于测具有氧化还原性的物质。
4. 沉淀滴定法: 是利用沉淀反应进行的滴定分析
法。最常用的是以硝酸银标准溶液测定卤化物的
含量。如：
Ag+ + Cl-
AgCl
适用于能够形成沉淀的离子的测定。
三、滴定分析对化学反应的要求
1. 按一定的反应式定量完成(99.9%以上) 2. 快(或可加热、催化剂) 3. 有适当的方法确定终点(指示剂)
直接 滴定
四、滴定方式
1. 直接滴定法
凡满足滴定反应三点要求的就可用标准溶液直接 滴定被测物质。 2H++ Na2CO3 = H2O +CO2 +2Na+ Zn2++ H2Y2- = ZnY2- +2H+ Cr2O72- +6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O Ag+ + Cl - = AgCl
滴定分析法
滴定分析法的分类 络合滴定法：是以络合反应为基础的一种滴 络合滴定法：是以络合反应为基础的一种滴 定分析法。 如EDTA滴定法:M + Y = MY EDTA滴定法: 氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础 氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础 的一种滴定分析法。 如KMnO4法 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
! 注：VT单位为 L ! 注：VT单位为 mL
3.滴定度T与物质的量浓度C的关系 3.滴定度T与物质的量浓度C
1）1000毫升标液中，每毫升标液中所含溶质的质量 1000毫升标液中，每毫升标液中所含溶质的质量
计量点一般根据指示剂的变色来确定。实际上滴 计量点一般根据指示剂的变色来确定。 定是进行到溶液里的指示剂变色时停止的， 定是进行到溶液里的指示剂变色时停止的，停止 滴定这一点称为“滴定终点”或简称“终点” 滴定正好在计量点时变色。 指示剂并不一定正好在计量点时变色。 滴定终点与计量点不一定恰好相符， 滴定终点与计量点不一定恰好相符，它们之间存 在着一个很小的差别， 在着一个很小的差别，由此而造成的分析误差称 滴定误差”也叫“终点误差” Et表示 表示。 为“滴定误差”也叫“终点误差”以Et表示。 滴 定误差的大小， 定误差的大小，决定于滴定反应和指示剂的性能 及用量。因此，必须选择适当的指示剂才能使滴 及用量。因此， 定的终点尽可能地接近计量点。 定的终点尽可能地接近计量点。
二、滴定分析计算公式
1.两种溶液相互作用： 两种溶液相互作用：
a CA ⋅VA = ⋅ CT ⋅VT t
t CT ⋅VT = ⋅ CA ⋅VA a
2.固体和液体之间作用： 固体和液体之间作用： mA a = ⋅ CT ⋅VT MA t a mA = ⋅ CT ⋅VT ⋅ MA /1000 t
第三章滴定分析法PPT精选精品文档
酸碱滴定法 (中和反应) 络合滴定法 沉淀滴定法 氧化还原滴定法等，
但是，并不是所有的反应都可以用来进行滴定分析的，它
对滴定反应有以下要求：
(一)反应必须定量地完成
有两方面内容 一方面，反应必须按一定的反应方程式进行，无副反应，按一定的化
学计量关系来计算结果；
等当点是由指示剂的变色或
其他方法来确定的(如电位)。
所以实际上是在指示剂的变
色时结束滴定的，此刻称为 滴定终点(end point)，为体 积读数V（ml）
滴定终点应尽可能与等当
点一致，但它们之间难免 会有一定的误差，称为终 点误差（是相对误差）。
滴定分析法特点： ① 是化学分析中重要的一类，方法
在滴定分析法中，分析结果是通过滴定剂的浓度和所消耗
的体积来计算的，标准溶液的浓度有不同的表示方法，因 此在计算分析结果时，也可以有不同的计算方法，
另外，酸碱、氧化还原滴定法常用等物质的量规则关系计
算，可以简化计算过程，对于络合滴定，沉淀滴定，一般 用摩尔比计算，因为滴定剂与被测物一般是以1:1的摩尔 关系进行的。
第 三 章
滴 定 分 析 法
第 一 节 滴定分析法概述
滴定分析法 （titration
analyses)
又叫容量分析法
(volumetric)，
是用滴定的方式测定物质
含量的一类分析方法。
滴定分析基本过程： 进行分析时，先将滴定剂(titrant)配制成浓度为已
知的标准溶液(standard solutions)，然后用滴 定管将滴定剂逐渐加到被测物质的溶液中去进行 反应。这个过程称为滴定。
因为摩尔相同时，如果试剂有较大的摩尔质量，则称出的重量亦 大，减小称量误差。
hj2014 第五章 配位滴定法
金属离子与EDTA的反应通式为：
M＋Y MY 反应的平衡常数表达式为：
KMY↑配位化合物↑
对金属离子而言，除了与EDTA配位外， 还能与其他配位剂L形成MLn型配合物。
MLn型配位化合物的逐级形成反应与 相应的稳定常数是：
M + L ML + L ML ML2
． ． ． ． ． ． ． ． ． ．．
例2 计算pH11，[NH3] = 0.1mol/L 时的Zn值。
（三）配合物MY的副反应系数
M + Y
H MHY
MY
OH MOHY
事实上MHY与M(OH)Y不太稳定，一般
计算时可忽略不计。
三、 条件稳定常数
KMY =
CMY CY • CM = MY[MY] M[M] •Y[Y]
= KMY
H+ + HY3H+ + Y4-
CY =[Y4-]+[HY3-]+[H2Y2-]+[H3Y-]+[H4Y]+[H5Y+]+[H6Y2+] NhomakorabeaPH
主要存在型体
<0.90 0.9~1.6 1.6~2.00 2.00~2.67 2.67~6.16 6.16~10.26 >10.26
H6Y2H5Y+ H4Y H3YH2Y2HY3Y4-
MLn-1 + L
MLn
若将逐级稳定常数依次相乘， 则得到各级累积稳定常数。
各累积稳定常数与各型体之间的关系：
[ML] =1[M][L]
[ML2]=2[M][L]2
[MLn]=n[M][L]n
二、影响配位平衡的因素
第八章_滴定分析法
HNO2＋H3O＋＋Cl－ NOCl＋2H2O
AR－NH2＋NOCl → AR－NH－NO＋HCl
酸量过多时会阻碍芳香伯胺的解离，减慢重氮化速 度，重氮化反应多使用盐酸，因为在盐酸中比在硝酸、硫 酸中反应快。
(2)温度：在15—25℃进行重氮化滴定较合适。 (3)滴定过程中应不断搅拌，因接近终点时溶液中伯胺量很 少，要逐滴加入并充分搅拌。 (4)溴化钾可加速反应：在测定对硫磷、除草醚时，芳香胺 的对位取代基对重氮化反应速度有影响，在滴定前加入溴 化钾，可发生下列反应：
第九章 滴定分析法
一、容量分析法 二、电位滴定法和永停滴定法
滴定分析是将已知浓度的试剂溶液(或称标准溶液)从 滴定管滴加到待测物质的溶液中，直至标准溶液与被测组 分按化学计量反应完全，根据标推溶液的浓度，计算被测 物质的含量，反应完全的这一点称为等当点。指示剂发生 颜色变化的转变点为滴定终点。 根据滴定终点可以确定等当点，但滴定终点与等当点 不完全符合，两者之差称为终点误差。 滴定分析法较准确，操作简便快速，仪器设备简单， 在广泛应用光谱法和色谱法以前，农药分析中主要使用滴 定法和重量法，目前已用得较少。
AR N N O → AR N N OH ↑ H
AR－N＝N－OH＋HCl → [AR－N2]＋Cl－＋H2O
在滴定中必须注意如下几个问题：
(1)酸度：从反应式可看出，1克分子芳香胺需2克分子盐 酸，实际测定时酸用量超过理论量，有时达3—4个克分子， 因为在强酸介质个能加速反应，还能增加重氮盐的稳定性， 当酸度不足时，生成的重氮化物与未被重氮化的芳香伯胺 偶合，生成重氮氨基化合物造成测定结果偏低。 [AR—N2]＋Cl－＋ARNH2 → AR—N＝N—NH—AR＋HCl
DB13_T2104-2014实验室化学分析滴定操作规程
ICS71.040.40G 04 DB13 河北省地方标准DB 13/T 2104—2014实验室化学分析滴定操作规程Operating Regulation for Chemical Analysis by Titration of Laboratory2014-12-24发布2015-01-15实施前言本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准由石家庄市质量技术监督局提出。
本标准起草单位：行唐县质量技术监督局。
本标准主要起草人：康红旗、白莉虹、段平、王文秀。
实验室化学分析滴定操作规程1 范围本标准规定了实验室化学分析滴定操作的术语和定义、滴定用量器、检定与核查、量器的准备、溶液注入、滴定操作及滴定管使用后的清洗与放置。
本标准适用于容量分析中使用具塞滴定管、无塞滴定管的滴定。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 12805-2011 实验室玻璃仪器滴定管GB/T 12810-1991 实验室玻璃仪器玻璃量器的容量校准和使用方法JJG 196 常用玻璃量器检定规程3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。
3.1滴定 Titration容量分析方法的定量分析手段，通过两种溶液的定量反应来确定某种溶质的含量。
4 滴定用量器滴定所用的量器为具塞滴定管、无塞滴定管，应符合GB/T 12805-2011的规定。
5 检定与核查5.1 滴定管在使用前应按JJG 196规定进行检定。
5.2 使用过程中应定期对滴定管进行核查，容量误差应符合GB/T 12805-2011中表10的要求，核查方法按GB/T 12810-1991中9的规定。
6 量器的准备6.1 选择DB13/T 2104—20146.1.1 滴定管的规格应根据滴定量合理选择，保证在滴定管的容量范围内一次完成滴定。
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四. 滴定分析中的滴定方式
2、返滴定法（回滴法）：
适于：反应太慢； 滴定剂滴定固体时； 被测物易挥发； 无合适指示剂的反应 Zn2+
NaOH
NH3+HCl(已知过量)
NaOH
Al+EDTA(已知过量)、 CaCO3+HCl(已知过量)
（反应慢，无合适指示剂） （固体样品）
例如：维D2磷酸氢钙片、神曲胃痛胶囊 需要：2种标准溶液，2个化学反应
10
五. 基准物质和标准溶液
（一）基准物质：用以直接配制标准溶液
或标定溶液浓度的物质。
1. 组成与化学式相符( H2C2O4· 2H2O、NaCl );
2. 试剂纯度 > 99.9% ;
3. 稳定( Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4等）；
4. 具有较大的摩尔质量，使称量误差较小。
常用的基准物：K2Cr2O7、 Na2C2O4、 H2C2O4· 2H2O、 邻苯二甲酸氢钾 Na2B4O7 · 10H2O、CaCO3、NaCl、Na2CO3
质量。
T(B/T) = mB/VT
常用单位：g/mL、mg/mL
如： T(Cl/AgNO3) = 1.773 mg/mL
20
六. 滴定分析中的计算
（二）.滴定分析法的计算
主要包括：
标准溶液的配制和标定 分析结果的计算
21
1 溶液的配制的计算
由浓溶液稀释成稀溶液
例1 由质量浓度 =1.18g · mL-1 ，w(HCl)=37% 的浓HCl ，配制1L 0.1mol · L-1的稀HCl ，应 取浓HCl多少mL？8.3mL
13
五. 基准物质和标准溶液
2、滴定液的标定： （1）用基准物质标定——
准确称取一定量的基准物质，溶解后用待标定 的溶液进行滴定。 如：无水碳酸钠标定盐酸、硫酸，邻苯二甲酸氢钾 标定氢氧化钠
（2）与标准溶液进行比较（比较滴定）——
准确移取一定量的待标定溶液，用另一种标准 溶液滴定，反之也可。如：碘滴定液
五. 基准物质和标准溶液
⑥直接法配制的滴定液，其浓度应 按配制时基准物的取用量（准确 至4～5位数）与量瓶的容量（加 校正值）以及计算公式进行计算， 最终取4位有效数字。 （5）滴定液的贮藏和使用 ①滴定液在配制后应按药典规定的 【贮藏】条件贮存，一般采用质 量较好的具玻璃塞的玻瓶。 ②应在滴定液贮瓶外的醒目处贴上 标签，写明滴定液名称及其标示 浓度；并在标签下加贴如下内容 的记录表格：
1.
2
一. 滴定分析的基本概念
（取4位有效数字，用mol/L表示；） 3. 滴定：将滴定剂装入滴定管，再逐滴滴加到被测物中
的过程, 称作滴定。
2. 滴定液（标准溶液）：已知准确浓度的试剂溶液。
4. 化学计量点：滴加的标准溶液与待测组分恰好反应
完全的这一点，称为化学计量点。 （理论值） 5. 指示剂：当反应到达化学计量点时，反应液往往没 有明显的外观变化，因此，在滴定过程中，通常在被 测溶液中加入一种辅助试剂，利用它的颜色变化指示 化学计量点的到达，这种辅助试剂称为指示剂。（指 示颜色变化的试剂）；
11
五. 基准物质和标准溶液
（二）标准溶液:具有准确浓度的溶液
1、滴定液的配制： （1）直接配制法： 用基准物质直接配制，
准确称量并配成准确体积。
如：K2Cr2O7、KBrO3、NaCl
（2）间接配制法（标定法）： 非基准物质，粗配后进行标定。 如： NaOH、HCl、KMnO4、Na2S2O3
12
5
三. 滴定分析法对反应的要求
1、按一定的反应式定量进行; 2、反应的完全程度要高(99.9%以上)； 3、反应速率要快(可加热、催化剂); 4、有适当的方法确定终点(例如指示剂)。 满足上述条件的反应，可用于直接滴定中，如不满足以上 条件，可选择其它滴定方式。
6
四. 滴定分析中的滴定方式
1、直接滴定法 满足以上四点要求，用标准溶液直接滴定待 测物。如强酸碱间的滴定，常见的如碳酸氢钠片。 NaOH → HCl K2Cr2O7→Fe2+ EDTA→Zn2+ 2、返滴定法：若滴定反应速度较慢或没有合适 指示剂，可先加入过量的滴定剂，待反应完全 后，再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂，由 反应所消耗滴定剂的量，就可计算出被滴定组 分含量。如配位滴定法测铝含量。
18
六. 滴定分析中的计算
（一）.标准溶液的浓度——单位体积溶
液中所含溶质的物质的量。
1. 物质的量浓度： cB = nB /V mB = nB · MB = cB · V· MB 摩尔质量：MB = mB / nB 质量分数：wB = mB / m 质量浓度：B = mB / V
19
2. 滴定度：1mL标准溶液相当于被滴定物质的
量方程
量=数值· 单位
以500.0mL表示亦可
24
2 分析结果计算
化学计量数比规则——
不论是哪种滴定反应，不论哪类物 质，若一律以参与反应的分子、原子或 离子作为基本单元，则达到化学计量点 说，各反应物的物质的量之比，等于滴 定反应方程式中化学计量数之比。
25
（1）.直接滴定法
例4 用硼砂标定HCl时，准确称取硼砂0.4526g, 用HCl溶液24.05mL滴定到终点，请计算 c（HCl）。M(Na2B4O7· 10H2O) = 381.4g/mol Na2B4O7· 10H2O + 2HCl = 4H3BO3+2NaCl + 5H2O
→K2Cr2O7
2 2 S4O6 （产物： SO4 ) Na2S2O3
实例：开塞露含量测定。 Cr2O72- + 6I-(过量)+ 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 2S2O32- + I2 = S4O62- + 2I-
KMnO4 Ca2+
CaC2O4(↓)
H2C2O4
9
四. 滴定分析中的滴定方式
配制或 标定日 期 室温 浓度或 校正因 子 配制者 标定者 复标者
17
五. 基准物质和标准溶液
③滴定液经标定所得的浓度或F值，除另有规定外，可在3个月 内应用；过期应重新标定。 ④当标定温度与使用温度相差未超过10℃时，除另有规定外， 其浓度值可不加温度补正值；但当室温之差超过10 ℃，应 加温度补正值，或从新标定。 ⑤当滴定液用于测定原料药的含量时，为避免操作者个体对判 断滴定终点的差异而引入的误差，必要时可由使用者重新进 行标定；其平均值与原标定值的相对偏差不得大于0.1%，并 以使用者复标的结果为准。 ⑥取用滴定液时，一般应事先轻摇贮存有大量滴定液的容器， 使与黏附于瓶壁的液滴混合均匀，而后分取略多于需用量的 滴定液，置于洁净干燥的具塞玻瓶中，用以直接转移至滴定 管内，或用移液管量取，避免因多次取用而反复开启贮存滴 定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原贮存容器中，以 免污染。 ⑦当滴定液出现浑浊或其他异常情况时，该滴定液应即弃去， 不得再用。
M=
1L× 0.1mol · L-1×40 g · mol-1
23
例3
准确称取8.4952g AgNO3固体，定量转移到
500.0= 169.9 g · mol-1}
8.4952g m 1 169.9 g mol c( AgNO3) M 0.1000mol L1 V 0.5000L
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四. 滴定分析中的滴定方式
3、置换滴定法：对不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，不能
采用直接滴定法。可先加适当试剂与被测物质反应，然后滴定反应的产物，由滴 定剂消耗量，产物和被测物的计量关系，计算被测物质的含量。如用K2Cr2O7滴
定Na2S2O3。滴定反应不符合一定的计量关系
用Na2S2O3
3
一. 滴定分析的基本概念
6. 滴定终点：在滴定过程中，指示剂正好发
生颜色变化的转变点，称滴定终点。（实验 值） 7. 终点误差：滴定终点与化学计量点等当点 不一定恰好符合，由此造成的分析误差，称 为终点误差。 8.校正因子（F值）：滴定液的准确浓度与规定 浓度的比值。
4
二. 滴定分析的方法
根据滴定反应的类型分类： 1. 酸碱滴定法 NaOH→HCl NaOH→HAc 2. 沉淀滴定法 AgNO3→Cl3. 配位滴定法（络合滴定法） EDTA→Ca2+ 4. 氧化还原滴定法 K2Cr2O7→Fe2+
滴定分析法概述
一、滴定分析法基本概念 二、滴定分析的方法 三、滴定分析法对反应的要求 四、滴定分析中的滴定方式 五. 基准物质和标准溶液 六、滴定分析中的计算
1
一. 滴定分析的基本概念
滴定分析法：使用滴定管将一种已知准确浓 度的试剂溶液即标准溶液，滴加到待测物的 溶液中，直到待测组分恰好完全反应（化学 计量点），根据标准溶液浓度和所消耗的体 积，计算出待测组分的含量，这类分析方法 称为滴定分析法。又称“容量分析法”。 计算依据： aA + bB → cC + dD A和B之间的化学计量系数之比：a/b
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五. 基准物质和标准溶液
（3）标定所用仪器、用具与试剂试药： ①分析天平：其分度值（感量）应为0.1mg或小于0.1mg。 ②10、25和50ml滴定管：应附有该滴定管的校正曲线或校正 值。 ③10、15、20和25ml移液管：其真实容量应经校准，并附有 校正值。 ④250和1000ml量瓶：应符合国家A级标准，或附有校正值。 ⑤试剂试药均应按照《中国药典》附录XV F“滴定液”项下的 规定取用；基准试剂应有专人负责保管与领用。 ⑥滴定管、量瓶和移液管的校正值与原标示值之比的绝对值大 于0.05%时，应在计算中采用校正值予以补偿。
五. 基准物质和标准溶液