滴定分析法-2014

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一. 滴定分析的基本概念
（取4位有效数字，用mol/L表示；） 3. 滴定：将滴定剂装入滴定管，再逐滴滴加到被测物中
的过程, 称作滴定。
2. 滴定液（标准溶液）：已知准确浓度的试剂溶液。
4. 化学计量点：滴加的标准溶液与待测组分恰好反应
完全的这一点，称为化学计量点。 （理论值） 5. 指示剂：当反应到达化学计量点时，反应液往往没 有明显的外观变化，因此，在滴定过程中，通常在被 测溶液中加入一种辅助试剂，利用它的颜色变化指示 化学计量点的到达，这种辅助试剂称为指示剂。（指 示颜色变化的试剂）；
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六. 滴定分析中的计算
（一）.标准溶液的浓度——单位体积溶
液中所含溶质的物质的量。
1. 物质的量浓度： cB = nB /V mB = nB · MB = cB · V· MB 摩尔质量：MB = mB / nB 质量分数：wB = mB / m 质量浓度：B = mB / V
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2. 滴定度：1mL标准溶液相当于被滴定物质的
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五. 基准物质和标准溶液
（一）基准物质：用以直接配制标准溶液
或标定溶液浓度的物质。
1. 组成与化学式相符( H2C2O4· 2H2O、NaCl );
2. 试剂纯度 > 99.9% ;
3. 稳定( Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4等）；
4. 具有较大的摩尔质量，使称量误差较小。
常用的基准物：K2Cr2O7、 Na2C2O4、 H2C2O4· 2H2O、 邻苯二甲酸氢钾 Na2B4O7 · 10H2O、CaCO3、NaCl、Na2CO3
4、间接滴定法：如被测物质不能与滴定液直接反应，则
可以先加入某种试剂进行某种化学反应，再用适当的滴定液 滴定其中的一种生成物，间接测定出被测物质的含量，这种 滴定方式为间接滴定法 KMnO4 (例如：用KMnO4标准溶液测定Ca2+ ）
Ca2+

CaC2O4(↓)
H2C2O4
Ca2+ + H2C2O4 = CaC2O4 ↓ + 2H+ CaC2O4+ 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 2MnO4-+ 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
滴定分析法概述
一、滴定分析法基本概念 二、滴定分析的方法 三、滴定分析法对反应的要求 四、滴定分析中的滴定方式 五. 基准物质和标准溶液 六、滴定分析中的计算

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一. 滴定分析的基本概念
滴定分析法：使用滴定管将一种已知准确浓 度的试剂溶液即标准溶液，滴加到待测物的 溶液中，直到待测组分恰好完全反应（化学 计量点），根据标准溶液浓度和所消耗的体 积，计算出待测组分的含量，这类分析方法 称为滴定分析法。又称“容量分析法”。 计算依据： aA + bB → cC + dD A和B之间的化学计量系数之比：a/b
M=
1L× 0.1mol · L-1×40 g · mol-1
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例3
准确称取8.4952g AgNO3固体，定量转移到
500.0mL的容量瓶中，求c(AgNO3)。
已知{M（AgNO3）= 169.9 g · mol-1}
8.4952g m 1 169.9 g mol c( AgNO3) M 0.1000mol L1 V 0.5000L
五. 基准物质和标准溶液
⑥直接法配制的滴定液，其浓度应 按配制时基准物的取用量（准确 至4～5位数）与量瓶的容量（加 校正值）以及计算公式进行计算， 最终取4位有效数字。 （5）滴定液的贮藏和使用 ①滴定液在配制后应按药典规定的 【贮藏】条件贮存，一般采用质 量较好的具玻璃塞的玻瓶。 ②应在滴定液贮瓶外的醒目处贴上 标签，写明滴定液名称及其标示 浓度；并在标签下加贴如下内容 的记录表格：
13Leabharlann Baidu
五. 基准物质和标准溶液
2、滴定液的标定： （1）用基准物质标定——
准确称取一定量的基准物质，溶解后用待标定 的溶液进行滴定。 如：无水碳酸钠标定盐酸、硫酸，邻苯二甲酸氢钾 标定氢氧化钠
（2）与标准溶液进行比较（比较滴定）——
准确移取一定量的待标定溶液，用另一种标准 溶液滴定，反之也可。如：碘滴定液
质量。
T(B/T) = mB/VT
常用单位：g/mL、mg/mL
如： T(Cl/AgNO3) = 1.773 mg/mL
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六. 滴定分析中的计算
（二）.滴定分析法的计算
主要包括：

标准溶液的配制和标定 分析结果的计算
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1 溶液的配制的计算

由浓溶液稀释成稀溶液
例1 由质量浓度 =1.18g · mL-1 ，w(HCl)=37% 的浓HCl ，配制1L 0.1mol · L-1的稀HCl ，应 取浓HCl多少mL？8.3mL
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四. 滴定分析中的滴定方式
2、返滴定法（回滴法）：
适于：反应太慢； 滴定剂滴定固体时； 被测物易挥发； 无合适指示剂的反应 Zn2+
NaOH
NH3+HCl(已知过量)
NaOH
Al+EDTA(已知过量)、 CaCO3+HCl(已知过量)
（反应慢，无合适指示剂） （固体样品）
例如：维D2磷酸氢钙片、神曲胃痛胶囊 需要：2种标准溶液，2个化学反应
→K2Cr2O7
2 2 S4O6 （产物： SO4 ) Na2S2O3
实例：开塞露含量测定。 Cr2O72- + 6I-(过量)+ 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 2S2O32- + I2 = S4O62- + 2I-
KMnO4 Ca2+
CaC2O4(↓)
H2C2O4
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四. 滴定分析中的滴定方式
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四. 滴定分析中的滴定方式
3、置换滴定法：对不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，不能
采用直接滴定法。可先加适当试剂与被测物质反应，然后滴定反应的产物，由滴 定剂消耗量，产物和被测物的计量关系，计算被测物质的含量。如用K2Cr2O7滴
定Na2S2O3。滴定反应不符合一定的计量关系
用Na2S2O3
配制或 标定日 期 室温 浓度或 校正因 子 配制者 标定者 复标者
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五. 基准物质和标准溶液
③滴定液经标定所得的浓度或F值，除另有规定外，可在3个月 内应用；过期应重新标定。 ④当标定温度与使用温度相差未超过10℃时，除另有规定外， 其浓度值可不加温度补正值；但当室温之差超过10 ℃，应 加温度补正值，或从新标定。 ⑤当滴定液用于测定原料药的含量时，为避免操作者个体对判 断滴定终点的差异而引入的误差，必要时可由使用者重新进 行标定；其平均值与原标定值的相对偏差不得大于0.1%，并 以使用者复标的结果为准。 ⑥取用滴定液时，一般应事先轻摇贮存有大量滴定液的容器， 使与黏附于瓶壁的液滴混合均匀，而后分取略多于需用量的 滴定液，置于洁净干燥的具塞玻瓶中，用以直接转移至滴定 管内，或用移液管量取，避免因多次取用而反复开启贮存滴 定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原贮存容器中，以 免污染。 ⑦当滴定液出现浑浊或其他异常情况时，该滴定液应即弃去， 不得再用。
五. 基准物质和标准溶液
（3）所用溶剂“水”，系指蒸馏水或去离子水，在未注明有 其他要求时，应符合《中国药典》“纯化水”项下的规定。 （4）采用间接配制法时，制成后的滴定液的浓度值应为其名 义值的0.95～1.05。 （5）采用直接配制法时，其溶质应采用“基准试剂”，并按 规定条件干燥至恒重后称取，用量应为精密称定（精确至 4～5位有效数字），并置1000ml量瓶中，加溶剂溶解并稀 释至刻度，摇匀。配制过程中应有核对人，并在记录中签名 以示负责。 （6）配制浓度等于或低于0.02mol/L的滴定液时，除另有规定 外，应于临用前精密量取浓度等于会大于0.1mol/L的滴定液 适量，加新沸的冷水或规定的溶剂定量稀释制成。 （7）配制成的滴定液必须澄清，必要时可滤过，再行标定， 按各自规定条件贮藏。
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五. 基准物质和标准溶液
（4）标定中的其他要求 ①标定工作宜在室温（10～30℃）下进行，并在记录和标签 中注明。 ②如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液，通过“比较”进 行标定，则该另一已标定的滴定液的取用应为精密量取（精 确至0.01ml），用量除另有规定外，应等于会大于20ml。 ③根据滴定液的消耗量选用适宜容量的滴定管；滴定管应洁净， 玻璃活塞应密合、旋转自如，盛装滴定液前，应先用少量滴 定液淋洗3次，盛装滴定液后，宜用小烧杯覆盖管口。 ④标定中，滴定液宜从滴定管的起始刻度开始；滴定液的消耗 量，除另有规定外，应大于20ml，读数应估计到0.01ml。 ⑤标定工作应由初标者（一般为配制者）和复标者在相同条件 下各做平行试验3份；各项原始数据经校正后，根据计算公 式分别进行计算；3份平行试验结果的相对平均偏差，除另 有规定外，不得大于0.1%；初标平均值和复标平均值的相 对偏差也不得大于0.1%；标定结果按初、复标的平均值计 算，取4位有效数字。 16
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一. 滴定分析的基本概念
6. 滴定终点：在滴定过程中，指示剂正好发
生颜色变化的转变点，称滴定终点。（实验 值） 7. 终点误差：滴定终点与化学计量点等当点 不一定恰好符合，由此造成的分析误差，称 为终点误差。 8.校正因子（F值）：滴定液的准确浓度与规定 浓度的比值。
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二. 滴定分析的方法
根据滴定反应的类型分类： 1. 酸碱滴定法 NaOH→HCl NaOH→HAc 2. 沉淀滴定法 AgNO3→Cl3. 配位滴定法（络合滴定法） EDTA→Ca2+ 4. 氧化还原滴定法 K2Cr2O7→Fe2+
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五. 基准物质和标准溶液
（二）标准溶液:具有准确浓度的溶液
1、滴定液的配制： （1）直接配制法： 用基准物质直接配制，
准确称量并配成准确体积。
如：K2Cr2O7、KBrO3、NaCl
（2）间接配制法（标定法）： 非基准物质，粗配后进行标定。 如： NaOH、HCl、KMnO4、Na2S2O3
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五. 基准物质和标准溶液
（3）标定所用仪器、用具与试剂试药： ①分析天平：其分度值（感量）应为0.1mg或小于0.1mg。 ②10、25和50ml滴定管：应附有该滴定管的校正曲线或校正 值。 ③10、15、20和25ml移液管：其真实容量应经校准，并附有 校正值。 ④250和1000ml量瓶：应符合国家A级标准，或附有校正值。 ⑤试剂试药均应按照《中国药典》附录XV F“滴定液”项下的 规定取用；基准试剂应有专人负责保管与领用。 ⑥滴定管、量瓶和移液管的校正值与原标示值之比的绝对值大 于0.05%时，应在计算中采用校正值予以补偿。
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三. 滴定分析法对反应的要求
1、按一定的反应式定量进行; 2、反应的完全程度要高(99.9%以上)； 3、反应速率要快(可加热、催化剂); 4、有适当的方法确定终点(例如指示剂)。 满足上述条件的反应，可用于直接滴定中，如不满足以上 条件，可选择其它滴定方式。
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四. 滴定分析中的滴定方式
1、直接滴定法 满足以上四点要求，用标准溶液直接滴定待 测物。如强酸碱间的滴定，常见的如碳酸氢钠片。 NaOH → HCl K2Cr2O7→Fe2+ EDTA→Zn2+ 2、返滴定法：若滴定反应速度较慢或没有合适 指示剂，可先加入过量的滴定剂，待反应完全 后，再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂，由 反应所消耗滴定剂的量，就可计算出被滴定组 分含量。如配位滴定法测铝含量。
量方程
量=数值· 单位
以500.0mL表示亦可
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2 分析结果计算
化学计量数比规则——
不论是哪种滴定反应，不论哪类物 质，若一律以参与反应的分子、原子或 离子作为基本单元，则达到化学计量点 说，各反应物的物质的量之比，等于滴 定反应方程式中化学计量数之比。
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（1）.直接滴定法
例4 用硼砂标定HCl时，准确称取硼砂0.4526g, 用HCl溶液24.05mL滴定到终点，请计算 c（HCl）。M(Na2B4O7· 10H2O) = 381.4g/mol Na2B4O7· 10H2O + 2HCl = 4H3BO3+2NaCl + 5H2O
1.18g / ml V 37% 1L 0.1mol/ L
36.5g
原则：溶液稀释后，总的物质的量不变c1V1 = c2V2
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1 溶液的配制的计算

由固体物质配成溶液 nB = cB · V → mB = nB · MB = cB · V· MB
例2 配制1L的0.1mol · L-1的NaOH溶液，需称 固体NaOH多少克？{M（NaOH）= 40 g· mol-1}