乙醇_醇类-苯酚,酚类

乙醇醇类
一、乙醇的结构
（1）乙醇是极性分子，易溶于极性溶剂，与水以任意比例混溶．
（2）离子化合物，大部分有机物都能溶于乙醇，乙醇是常见的有机溶剂．
（3）极性键①②③④在一定条件下都易断裂，碳碳键只有在燃烧或爆炸时才断裂．
（4）羟基与氢氧根的区别
①电子式不同
②电性不同
—OH呈电中性，OH－呈负电性．
③存在方式不同
OH —OH不能独立存在，只能与别的“基”结合在一起，OH－能够独立存在，如溶液中的-和晶体中的OH－．
④稳定性不同
—OH不稳定，能与Na等发生反应，相比而言，OH－较稳定，即使与Fe3＋等发生反应，也是整体参与的，OH－并未遭破坏．
二、乙醇的化学性质
1．乙醇的取代反应
（1）乙醇与活泼金属的反应
2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑
①本反应是取代反应，也是置换反应．
②其他活泼金属也能与CH3CH2OH反应，如
2CH3CH2OH＋Mg→Mg(CH3CH2O)2＋H2↑
③Na与乙醇的反应比与水的反应缓和的多：
2HO—H＋2Na2NaOH＋H2↑
说明乙醇中羟基上的H原子不如水分子中羟基上的H原子活泼
④CH3CH2ONa（aq）水解显碱性．
CH3CH2ONa＋H—OH CH3CH2OH＋NaOH
（2）乙醇与HBr的反应
CH3—CH2—OH＋HBr CH3CH2Br＋H2O
①该反应与卤代烃的水解反应方向相反：
但反应条件不同，不是可逆反应．
②反应中浓H2SO4是催化剂和脱水剂．
③反应物HBr是由浓H2SO4和NaBr提供的：
2NaBr＋H2SO4Na2SO4＋2HBr
④反应过程中，同时发生系列副反应，如：
2Br－＋H2SO4（浓）Br2＋SO2↑＋2H2O＋SO 24
（3）分子间脱水
①该反应是实验室制乙烯过程中的主要副反应．实验室制乙烯要求“迅速升温170℃”就是为减少该反应的发生．
②该反应属取代反应，而不是消去反应，因为脱水在分子间而非分子内进行．
③浓H2SO4是催化剂和脱水剂，是参加反应的催化剂．
乙醚生成时，H2SO4又被释出．
（4）硝化反应
（5）磺化反应
2．乙醇的氧化反应 （1）燃烧氧化
C 2H 6O ＋3O 2−−→−点燃
2CO 2＋3H 2O ①CH 3CH 2OH 燃烧，火焰淡蓝色 ②烃的含氧衍生物燃烧通式为：
C x H y O z ＋（x ＋4y
－2z
）O 2−−→−点燃
x CO 2＋2y
H 2O
（2）催化氧化
①乙醇去氢被氧化
②催化过程为：
CH 3CHO 生成时，Cu 又被释出，Cu 也是参加反应的催化剂．
三、脱水反应和消去反应的关系
脱水反应有两种，一是分子内脱水，如：
这类脱水反应是消去反应，但不属于取代反应．二是分子间脱水，如：
这类脱水反应不是消去反应，而是取代反应．
消去反应有多种，有的消去小分子H2O分子，这样的反应又叫脱水反应，如①反应；有的消去其他小分子HX等，如：
这样的反应不叫脱水反应．
总的说来，消去、脱水、取代三反应间有如图6－4所示关系：
四、乙醇的结构和化学性质的关系
物质的性质是由物质的结构决定的，乙醇的结构决定了乙醇的性质，特别是化学性质．根据分子中极性键易断裂的原理，把握了乙醇的结构，也就掌握了乙醇的性质．
五、醇的概念
醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物．这一概念，可从以下几个层面理解：
（1）醇分子中含有羟基，且羟基个数不限，但不存在1个C原子上连有2个羟基的醇，因为这样的醇不稳定：
（2）羟基连接在链烃基上的是醇，如CH3OH、等，但不存在羟基连在烯键（或炔键）C原子上的醇，因为这样的醇也不稳定．
（3）羟基连在苯环上的不是醇，如，羟基连在苯环的侧链上的是醇，如
（4）此外还有定义中不包括的一点，羟基连在环烷基（或环烯基）的C原子上的也是醇，如等．
六、常见醇的种类和组成
说明：所有烃的含氧衍生物都可用通式3表示．
七、醇的溶解性
醇分子中因为含有羟基而有极性，分子越大，羟基越少，极性越弱，在水中越难溶解；分子越小，羟基越多，极性越强，在水中越易溶解．所以：
（1）C1～C3的饱和一元醇与水以任意比混溶；C4～C11的饱和一元醇部分溶于水；C12以上的饱和一元醇不溶于水．
（2）乙二醇、丙三醇与水以任意比混溶．
（3）易溶于水．
八、甲醇、乙二醇和丙三醇
九、醇的化学通性
醇类的化学性质与乙醇相似：能发生氧化反应和取代反应．如丙三醇的硝化反应为：
硝化甘油是一种烈性炸药．
十、醇的氧化规律
醇分子能否氧化，取决于醇的结构．如果醇分子中含有—CH2OH基团，则该醇可被氧化成醛：
十一、有关生成醇的反应
已经学过的生成醇的反应，有以下三种：
此外，还有乙醛还原法、乙酸乙酯水解法、葡萄糖发酵法等都可生成乙醇，这些知识，将逐渐学到．
苯酚
一、乙苯酚分子结构与物理性质：注意强调羟基与苯环直接相连
物理性质：无色晶体（因被部分氧化而呈粉红色）、有特殊气味、
常温下在水中溶解度小，高于650C时与水混溶。

但易溶于有机溶剂。

苯酚的官能团是羟基—OH，且与苯环直接相连，二者相互影响，因此苯酚的性质比乙醇活泼。

二、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连
1·弱酸性——比H
2
CO
3
弱，不能使指示剂变色，又名石炭酸。

C6H5OH C6H5O—+H+
C6H5OH +NaOH →C6H5ONa +H2O
C6H5ONa+CO2+H2O →C6H5OH+NaHCO3（强调不能生成Na2CO3）
2
·
取代反应—常于苯酚的定性检验和定量测定
※3
·显色反应——苯酚溶液遇FeCl
3
显紫色
三、苯酚的用途：
1·苯酚苯环对羟基的影响：—OH更活泼，与活泼金属、碱等反应
的性质羟基对苯环的影响：苯环易与溴发生取代反应
2·苯酚的鉴别方法。

一、苯酚分子结构与物理性质：注意强调羟基与苯环直接相连
物理性质：无色晶体（因被部分氧化而呈粉红色）、有特殊气味、
常温下在水中溶解度小，高于650C时与水混溶。

但易溶于有机溶剂。

二、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连
1·弱酸性——比H2CO3弱
2·取代反应
3·显色反应——苯酚溶液遇FeCl3显紫色
四．苯环上的取代定位规则
大量实验事实表明，当一些基团处于苯环上时，苯环的亲电取代反应会变得容易进行，同时使再进入的基团将连接在它的邻位或对位。

例如，当苯环上已存在一个甲基时(即甲苯)，它的卤化、硝化和磺化等反应，反应温度均远低于苯，且新基团的导入均进入苯环上甲基的邻或对位：
甲基的这种作用称为定位效应。

在这里甲基是一个邻、对位指向基，具有活化苯环的作用，称为活化基。

类似的活化基团还有许多，它们也被称为第一类取代基，并按活化能力由大到小的顺序排列如下：
-NH 2，-NHR ，-NR 2，-OH>-NHCOR ，-OR ，>-R ，-Ph>-X
处于这一顺序最末的卤素是个特例。

它一方面是邻、对位指向基，另一方面又是使苯环致钝的基团，这是由于卤素的电负性远大于碳，因此其吸电子效应已超过了本身的供电子能力，这就使环上的电子云密度比卤素进入前有所降低，因而使亲电试剂的进攻显得不力。

此称为钝化作用。

还有许多比卤素致钝力更强，而且使再进基团进入间位的取代基，它们被称为间位指示基或第二类取代基，按其致钝能力由大到小的顺序排列如下：
-NR 3+
，-NO 2，-CF 3，-CCl 3>-CN ，-SO 3H ，-CH ＝O ，-COR ，-COOH ，-COOR 常见的取代基的定位作用见表
事先作全面考虑。

如：欲合成下列化合物时，显然b-路线是合理的。

如果以苯为原料，欲合成对-硝基苯甲酸(此物质在后面章节将学到)时，则应该先对苯进行甲基化后再进行硝化，最后将甲基氧化：。