联吡啶及其衍生物合成与应用研究共47页
基于吡嗪及其衍生物的配位聚合物的合成与应用研究
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基于吡嗪及其衍生物的配位聚合物的合成与应用研究1、前言配位聚物(coordinationpolymers ),是由过渡金属和有机配体自组装 ,在空间上形成一维、二维或三维的无限结构。
这类无机-有机杂化复合聚合物材料结构多样、性能优异 ,作为功能材料如选择性催化分子识别、气体吸附、离子交换、超高纯度分离材料 ,生物传导材料 ,光电材料 ,新型半导体材料 ,磁性材料和芯片开发等领域显示了诱人的应用前景。
因此 ,这方面的研究成为 20 世纪 90 年代后化学和材料学科中最为活跃的研究领域之一。
深入地了解配位聚合物的合成、结构、性能及应用是近年来化学家和材料科学家追求的目标。
目前 ,这类化合物的研究基本上集中在以有机桥基和金属离子为单元构筑【1—3】的各类具有功能特性的聚合物。
最近10 年内有许多文献【4 —6】报道了该类物质的特殊理化性质 ,如催化性能、手性、导电性、发光性、磁性、非线性光学性能和多孔性。
在含氮杂环配体当中,以吡嗪及其相关的各种衍生物为配体而合成的配合物在含氮芳香杂环为配体的配合物家族中占据有非常重要的位置。
它们以其特有的配位结构和配位性质而被配位化学工作者所重视。
本综述主要探讨以吡嗪及其衍生物为有机配体的相关配位聚合物的研究工作情况。
2、有机配体的设计现已得知,多核配合物中配位原子的电子密度与其桥联金属离子间的磁耦合作用有着密切的关联因素,特别是桥联配体[7-38]的配位原子的电子密度直接影响着其桥联金属离子间的磁相互作用的大小。
配位原子的电子密度大,则其桥联金属离子间的磁相互作用就强;反之,其磁相互作用就弱。
因此,为了获得具有较强的磁耦合性质的桥联多核配合物,应设计、合成那些含有较大电子密度的配位原子的配体。
理论和实验均已证实,氮杂环化合物中氧原子的电子密度远大于其相应的氮杂环中氮原子的电子密度[39-40]。
因此,氮杂环氮氧化物中氧原子较相应的氮杂环化合物中氮原子具有强的配位能力而可形成强的配位键。
5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶 衍生物
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5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶衍生物,是一类具有广泛应用前景的有机化合物。
它们在医药、材料科学和生物化学等领域具有重要的研究和应用价值。
在本文中,我将从不同角度探讨这一主题,为你全面解读5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶衍生物的深度和广度。
我们可以从5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶衍生物的基本性质和结构特征入手,对其进行深入解读。
这类化合物具有双氨基基团和联吡啶环结构,具有较强的还原性和活性。
其分子结构稳定,同时又具有一定的反应活性,这为其在有机合成和材料制备中的应用提供了基础。
我们可以探讨5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶衍生物在药物领域的应用前景。
这些化合物因其分子结构的独特性,可以作为药物分子的构建单元,具有良好的生物相容性和药物活性。
利用这些衍生物可以设计具有特定药效和生物活性的化合物,用于治疗肿瘤、感染症和代谢性疾病等多种疾病,具有广阔的发展前景。
我们还可以从5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶衍生物在材料科学领域的应用进行深入分析。
这些化合物具有很好的导电性和光学性能,可以作为有机半导体材料、光电子材料和生物传感器等领域的功能材料。
利用这些衍生物可以制备具有特定功能和性能的材料,用于电子器件、光电器件和生物医学器件等相关领域,具有广泛的应用前景。
另外,我们还可以从5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶衍生物在生物化学领域的研究展望中,展示其在生物标记、药物载体和生物分析等方面的潜在应用价值。
这些化合物具有较好的生物相容性和生物活性,可以作为生物标记物和药物载体用于生物医学成像和药物递送领域,同时也可以作为生物分析试剂用于生物样品分析和检测等方面,具有重要的研究和应用价值。
5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶衍生物具有广泛的研究和应用前景,其在医药、材料科学和生物化学领域都具有重要的应用价值和发展潜力。
吡啶及其衍生物的应用
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吡啶及其衍生物的应用
吡啶是一种含氮杂环化合物,具有广泛的应用。
以下将介绍吡啶及其衍生物在不同领域的应用。
1. 医药化学
吡啶及其衍生物具有很多生物活性,已成功应用于许多药物的合成。
比如,莱克多巴(Levodopa)、蒙曼思丁(Mianserin)、格列宁(Glinides)、多西沙星(Doxycycline)等药物均含有吡啶结构。
其中,莱克多巴是治疗帕金森病的一种药物,蒙曼思丁是一种抗抑郁药,格列宁是一种治疗糖尿病的药物,多西沙星则是一种抗生素。
2. 冶金
吡啶及其衍生物可作为萃取剂用于金属的萃取和分离。
比如,2-甲基吡啶、2-乙基吡啶等可用于萃取铜、锌、镍、锰及钯等金属。
吡啶及其衍生物的杀虫、杀菌活性较强,常用于农药制剂的合成中。
如毒死蜱、杀草嘧啶等都是含有吡啶结构的农药。
4. 助剂化学
吡啶及其衍生物可作为表面活性剂、消泡剂、稳定剂等用于助剂化学。
比如,2-乙基吡啶可用作抗静电消泡剂、表面活性剂和稳定剂。
5. 分析化学
吡啶的含氮结构中的松弛质子对核磁共振(NMR)技术,如吡啶-钠的NMR谱能够用于杂环化合物的结构鉴定。
此外,吡啶还可用作荧光试剂,与金属离子形成稳定配合物,常用于金属离子的检测与定量。
6. 有机合成
吡啶在有机合成中是一种重要的试剂,常用于形成芳香族化合物。
吡啶可用于进行一系列的反应,如Michael加成反应、Suzuki交叉偶联反应等。
总之,吡啶及其衍生物具有广泛的应用领域,不仅在医药化学中具有重要地位,还在冶金、农药化学、助剂化学、分析化学和有机合成等领域发挥着重要的作用。
三联吡啶的合成及其金属配合物研究进展
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三联吡啶的合成及其金属配合物研究进展1 前言配位化学早期是在无机化学基础上发展起来的一门边沿学科,如今,配位化学在有机化学与无机化学的交叉领域受到化学家门广泛的关注。
有机-金属配合物在气体分离、选择性催化、药物运输和生物成像等方面都有潜在的应用前景,因此日益成为化学研究的热点领域[1-4]。
多联吡啶金属配合物在现代配位化学中占据着不可或缺的位置,常见的多联吡啶配体包括2,2'-二联吡啶(bpy)和2,2':6',2''-三联吡啶(tpy)(Fig. 1),Hosseini就把bpy 称为“最广泛应用的配体”[5],与其类似的具有三配位点的tpy的合成及其金属配合物的研究同样是化学家们研究的热点[6-8]。
Fig 1.三联吡啶的三个吡啶环形成一个大的共轭体系,具有很强的σ给电子能力,配合物中存在金属到配体的d一π*反馈成键作用,因而能与大多数金属离子均形成稳定结构的配合物。
然而,三联吡啶金属络合物的特殊的氧化还原和光物理性质受其取代基电子效应的影响。
因此,通过引入不同的取代基,三联吡啶金属络合物可用于荧光发光装置以及光电开关等光化学领域[9-10]。
在临床医学和生物化学领域中,不管是有色金属的测定还是作为DNA的螯合试剂,三联吡啶衍生物都具有非常广泛的应用前景[11-12]。
2 三联吡啶的合成研究进展正因为三联吡啶在许多领域都具有潜在的应用价值,所以对其合成方法的研究十分重要。
三联吡啶的合成由来已久,早在1932年,Morgan就首次用吡啶在FeCl3存在下反应合成分离出了三联吡啶,并发现了三联吡啶与Fe(Ⅱ)的配合物[13]。
目前,合成三联吡啶的方法主要有成环法和交叉偶联法两种。
2.1 成环法成环法中最常用的反应是Kröhnke缩合反应(Scheme 1)[14],首先2-乙酰基吡啶溴化得到化合物2,2与吡啶反应生成吡啶溴盐3,3与α,β-不饱和酮4进行Michael加成反应得到二酮5,在醋酸铵存在下进而关环得到三联吡啶。
吡啶及其化合物在药物合成中的应用
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吡啶及其化合物在药物合成中的应用王磊;肖陆飞;梁建军【摘要】吡啶及其化合物是重要的化工原料或中间体,由于其分子结构具有良好的生物活性,被广泛应用于吡啶类药物的合成.本文综述了吡啶及其化合物在医药和农药产品合成上的应用,主要包括抗菌、抗抑郁、抗感染、质子泵抑制剂、抗结核、血管扩张、中枢神经兴奋等医药产品,以及杀虫、除草、抗菌、增产和杀鼠等农药产品.【期刊名称】《湖南城市学院学报(自然科学版)》【年(卷),期】2018(027)006【总页数】4页(P71-74)【关键词】吡啶;吡啶衍生物;医药;农药;合成【作者】王磊;肖陆飞;梁建军【作者单位】滁州职业技术学院食品与环境工程系,安徽滁州 239000;滁州职业技术学院食品与环境工程系,安徽滁州 239000;滁州职业技术学院食品与环境工程系,安徽滁州 239000【正文语种】中文【中图分类】TQ460.31吡啶及其衍生物统称为吡啶碱﹒吡啶,是一种具有共轭结构的六元杂环化合物,分子式C5H5N﹒吡啶衍生物主要是不同取代位置的甲基吡啶,如2-甲基吡啶、3-甲基吡啶和4-甲基吡啶等﹒吡啶由于环上氮原子的吸电子作用,一般较难发生亲电取代反应,但吡啶环上的亲核取代反应较容易发生,利用这一性质,以吡啶及其衍生物为原料可制备出多种重要的吡啶化合物[1-3],因它们往往具有良好的生物活性,常被用于合成医药和农药的重要原料或中间体,在吡啶类药物的合成上发挥着重要作用﹒因此,研究吡啶及其化合物在药物合成中的应用将具有重要的参考价值和实际意义﹒文献[4]以2, 6-二氯-3-硝基吡啶为原料,经过5步反应合成得到依诺沙星(Enoxacin),其结构式如图1所示﹒依诺沙星是一种喹诺酮类广谱抗菌药,对革兰阴性杆菌的抗菌活性很高,可用于治疗各种细菌病毒所起的泌尿、生殖系统、呼吸道、消化道、皮肤软组织及耳眼部感染﹒近年来,随着超分子药物的迅速发展,依诺沙星通过分子修饰而得到的衍生物[5]抗菌活性更高﹒巴洛沙星(Balofloxacin),是一种氟喹诺酮类广谱抗菌药物,它针对革兰氏阳性菌、肺炎链球菌、肺炎支原体、沙眼衣原体等均具有较强的抗菌活性﹒其合成路线为:以3-氨基吡啶为原料经氨基保护、甲基化、脱保护以及催化加氢得到3-甲氨基哌啶[6],再与1-环丙基-6,7-二氟-8-甲氧基-1, 4-二氢-4-氧代喹啉-3-羧酸二乙酯的螯合物经缩合、水解得到巴洛沙星[7],其结构式如图2所示﹒米氮平(Mirtazapine),商品名为瑞美隆,是全球第一个去甲肾上腺素能和特异性5-羟色胺能抗抑郁药﹒文献[8]以2-氯-3-氰基吡啶和中间体1-甲基-3-苯基哌嗪为原料,经亲核取代、水解、还原和环合反应得到米氮平,结构式如图3所示﹒奈韦拉平(Nevirapine),商品名Viramune,是一种非核苷类逆转录酶抑制剂,与其它抗HIV-1药物联合用药可更好的治疗HIV-1感染,亦可用于预防母婴传播﹒文献[9-11]以4-甲基吡啶为原料,经硝化、硝基迁移、还原、氯化得到2-氯-3-氨基-4-甲基吡啶,再与2-氯烟酰氯经缩合、氨解、环合得到奈韦拉平,其结构式如图4所示﹒兰索拉唑(Lansoprazole),是一种新型质子泵抑制剂,对胃溃疡、十二指肠溃疡、返流性食管炎等的治疗效果较好﹒文献[12-13]以2, 3-二甲基吡啶为原料,经氧化、硝化、三氟乙氧基取代和苯磺酰氯反应得到中间体2-氯甲基-3-甲-4-(2, 2, 2-三氟乙氧基)吡啶,再与2-巯基-1H-苯并咪唑缩合、氧化得到目标产物,其结构式如图5所示﹒帕司烟肼(Pasiniazide)又名百生肼、对氨基水杨酸异烟肼,是一种强效抗结核病药物,于2001年上市,药效比异烟肼强5倍﹒帕司烟肼[14]是由吡啶经氧化、酰化后,再与对氨基水杨酸加合而成,其结构式如图6所示﹒盐酸倍他司汀,化学名为N-甲基-2-吡啶乙胺二盐酸盐,是一种组胺类血管扩张类药物,可用于治疗冠状动脉系统供血不足,缺血性脑血管疾病如脑血栓、脑梗塞及高血压引起的头晕、耳鸣等症﹒该药可通过原料2-甲基吡啶[15]经反应得到,其结构式如图7所示﹒盐酸右哌甲酯,商品名为Focalin,是一种中枢神经系统兴奋药,用于治疗6岁及以上儿童的注意缺陷多动障碍﹒该药以吡啶的还原产物哌啶为原料,经过6步反应合成而得到[16],其结构式如图8所示﹒吡虫啉和啶虫脒[17-19],均属于广谱性烟碱类杀虫剂,具有高效、速效、低度、内吸性强、残效期长、残留量低等优点﹒它们均以由吡啶经甲醇甲基化、氯取代后生成2-氯-5-氯甲基吡啶原料经反应而成,其结构式如图9所示﹒氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole),是由美国杜邦公司研发的新一代新型、高效、微毒级杀虫剂,对鳞翅目害虫有特效,与其它杀虫剂无交互抗性,主要通过诱导昆虫鱼尼汀受体调控胞内的钙离子释放而表现出杀虫作用﹒文献[20]以2, 3-二氯吡啶、顺丁烯二酸酐为起始原料,经8步反应合成氯虫苯甲酰胺,其结构式如图10所示﹒盐酸氨丙啉是一种抗球虫药,对鸡艾美耳球虫、羔羊以及犊牛球虫等效果显著,且具有毒性小、残留少和安全范围大等特点﹒文献[21]以2-甲基吡啶和4-氨基-(5-甲氧基甲基)-2-丙基嘧啶为原料进行取代反应,再与氯化氢成盐制备得到盐酸氨丙啉,其结构式如图11所示﹒烟嘧磺隆,商品名玉农乐,是一种广谱、高效、低毒、低残留磺酰脲类除草剂,广泛用于玉米田地除杂草,其合成路线[22]如图12所示﹒由图12可知,2-磺酰氯基-N, N-二甲基烟酰胺是以2-氯烟酸为起始原料,经过酰胺化、巯基化、磺胺化、酯化等4步反应制备而得﹒异噁草醚属杂环氧苯丙酸类除草剂,药剂通过叶片吸收,通过抑制分生组织的生长使幼嫩组织失绿坏死,主要用于水稻和小麦田除杂草,具有高效低毒的特点﹒文献[23]以2, 3, 5-三氯吡啶为原料,通过醚化、羧酸氯化、酰化等反应制得异噁草醚,其结构式如图13所示﹒啶酰菌胺,属于烟酰胺类杀菌剂,是由德国巴斯夫公司研制开发而成,具有广谱、内吸性杀菌的特点,还可以和多种农药混合使用,能用于多种作物防治灰霉病等真菌病害﹒文献[24]以4-氯苯肼、苯胺、2-氯烟酰氯为原料,通过2步反应合成得到啶酰菌胺,其反应路线如图14所示﹒氟吡菌胺(Fluopicolide),是一种新型广谱杀菌剂,通过抑制琥珀酸脱氢酶的电子转移而抑制线粒体呼吸,主要用于防治卵菌纲病害如葡萄霜霉病和马铃薯晚疫病等﹒文献[25]以2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶为起始原料,经硝基甲烷取代和硝基还原反应,得到2-氨基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶,再与2, 6-二氯苯甲酰氯缩合得氟吡菌胺,其结构式如图15所示﹒氟啶胺(Fluazinam),又名福帅得,是一种预防保护性杀菌剂,它具有活性高、持效期长和无抗性等特点,对灰葡萄孢引起的多种灰霉病有特效﹒文献[26]以2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶为起始原料,经氨水取代反应得到2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶,再与2, 6-二硝基-4-三氟甲基-5-氯苯胺得到氟啶胺,其结构式如图16所示﹒吡啶醇,又名增产醇,是一种对大豆、花生等作物具有显著增产效果的植物生长调节剂﹒文献[27]以2-甲基吡啶为原料,依次和苯钠、环氧乙烷反应得到的产物,经酸化得到吡啶醇,其结构式如图17所示﹒灭鼠安,化学名为3-吡啶甲基-N-(对-硝基苯基)-氨基甲酸酯,它是一种氨基甲酸酯类杀虫剂,由美国罗门哈斯公司研发,毒杀作用强,对各种鼠类均有效﹒文献[28]以3-氰基吡啶为原料,催化加氢得到3-羟甲基吡啶,再与异氰酸对硝基苯酯加成得到灭鼠安,其结构式如图18所示﹒综上所述,吡啶及其化合物在吡啶类医药和农药合成方面发挥着重要作用,是重要的化工基础原料或中间体﹒然而目前通过化学方法合成吡啶及其化合物尚不能满足国内需求,因此,接下来进一步研究吡啶化合物的合成工艺并拓宽其应用范围将具有重要的意义﹒【相关文献】[1]徐兆瑜. 吡啶化合物的合成技术与应用进展[J]. 精细化工原料及中间体, 2009(2): 3-8.[2]周焕文, 于世钧, 徐杰, 等. 吡啶及其衍生物催化合成进展及应用前景[J]. 工业催化, 2001, 9(3): 26-32.[3]王青林, 梁爽, 曾凌. 一种基于柔性双(吡啶)-双(酰胺)配体和Keggin型多酸的杂化物的合成及性能[J]. 渤海大学学报: 自然科学版, 2018, 39(2): 119-124.[4]MATSUMOTO J I, MIYAMOTO T, MINAMIDA A, et al. 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2,2′-联吡啶的合成工艺研究
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收稿日期:2021-07-07作者简介:周爱民(1974-),男,工程师,从事吡啶碱合成工作,****************。
2,2′-联吡啶的合成工艺研究周爱民,张令伟,吴灿平,方红新,鲁宁宁(安徽国星生物化学有限公司,安徽杂环化学省级实验室,安徽马鞍山243100)摘要:采用γ-Al 2O 3载体负载的Pd-Cu 合金纳米催化剂,以高压釜为反应器,吡啶直接偶联合成2,2′-联吡啶。
考查了催化剂中Pd-Cu 摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间的影响,筛选出反应的最优条件为Pd-Cu 摩尔比1∶1.5,催化剂占原料2.5wt%,反应温度260℃,反应时间14h ,2,2′-联吡啶的收率可达到39%。
该工艺操作简单,安全性高,适合工业化生产。
关键词:γ-Al 2O 3载体;催化剂;高压釜;吡啶;2,2′-联吡啶doi :10.3969/j.issn.1008-553X.2022.01.023中图分类号:TQ253.2文献标识码:A文章编号:1008-553X (2022)01-0086-022,2′-联吡啶作为联吡啶的异构体之一,是除草剂敌草快(1,1′-亚乙基-2,2′-联吡啶二溴盐)生产的关键中间体[1]。
2,2′-联吡啶的生产技术成本决定了敌草快的生产成本,所以研发高收率、低成本、安全性好和低污染的绿色合成2,2′-联吡啶技术,不仅具有重要的应用前景和市场价值,而且可以促使企业在生产过程中降低污染,合理利用资源,达到清洁生产,从而实现经济、社会和环境的可持续发展。
2,2′-联吡啶也是现代有机化工的重要中间体,还可以作为配体、光敏剂、检测金属离子的指示剂,生产室温涂料等[2-5]。
目前国内外合成2,2′-联吡啶的方法主要包括:吡啶羰基化合物环化合成法、2-卤代吡啶Ull⁃mann 偶联合成、吡啶直接氧化偶联法等。
虽然2.2′-联吡啶有多种合成路线,但目前工业上仍然釆用氯代吡啶通过Ullmann 偶联反应生产,该方法的本质污染性不符合现代绿色化工理念。
双三苯三戊并烯联吡啶衍生物的合成研究

双三苯三戊并烯联吡啶衍生物的合成研究本论文主要研究凹凸C<sub>3</sub>-对称的刚性骨架分子—三苯三戊并烯(tribenzotriquinacene,TBTQ)化学,在Raney Ni催化下高效制备了正丙基-TBTQ1-4,用(R)-2,2’-二羟基-(1,1’-二萘)-3-甲醛[(R)-2-18]拆分了邻溴-TBTQ-胺(?)-2-17,并设计合成了手性双TBTQ-联吡啶衍生物2-14。
全文共分为三章:第一章综述了TBTQ衍生物的合成研究,重点介绍了通过动态共价化学制备TBTQ衍生物,以及TBTQ衍生物在主客体化学领域的研究进展。
第二章通过优化合成路线,将催化剂Pd/C改变为Raney Ni,以克级规模高效制备了正丙基-TBTQ 1-4。
通过邻溴-TBTQ-胺(?)-2-17和手性辅基(R)-2,2’-二羟基-(1,1’-二萘)-3-甲醛[(R)-2-18]的缩合反应生成差向异构体,经柱层析分离后脱除手性辅基,实现了邻溴-TBTQ-胺(?)-2-17的拆分。
相比于本课题组之前通过(S)-2,2’-二羟基-(1,1’-二萘)-3-甲醛的拆分,该途径由薄层层析可以观察到反应体系更加干净,并且缩短了反应时间。
随后脱溴得到的TBTQ-胺(M)-2-21和(P)-2-21,分别与2,2’-联吡啶-4,4’-二甲醛(2-24)和2,2’-联吡啶-5,5’-二甲醛(2-10)缩合制备了四种联接基元为联吡啶的TBTQ衍生物2-14。
它们分别是两对对映体,其中(M,M)-2-14a和(P,P)-2-14a是以2,2’-联吡啶-4,4’-二甲醛(2-24)通过亚胺键联接的对映体,(M,M)-2-14b和(P,P)-2-14b是以2,2’-联吡啶-5,5’-二甲醛(2-10)通过亚胺键联接的对映体。
第三章设计了TBTQ联接在三蝶烯骨架上三翼向外延伸的分子,联接基元为吩嗪。
通过设计的几条路线尝试可知一锅发生六位点Buchwald-Hartwig偶联反应是困难的,为后续研究提供了一定的借鉴。
3-{2-([5,6]-咪唑-1,10-邻菲咯啉)]}-3’-甲酸-2,2’-联吡啶的合成和晶体结构
![3-{2-([5,6]-咪唑-1,10-邻菲咯啉)]}-3’-甲酸-2,2’-联吡啶的合成和晶体结构](https://img.taocdn.com/s3/m/8db3d6340912a216147929e4.png)
A E /X射线晶体衍射仪 ., 0菲咯啉 ;’0 ; N 3 NB 等均为 A PX1 . 11 . Hs 4 H 0 ; ar R试剂 .
12 -3吡 啶 (. . 2【. 2烟酸 )-s6y . 唑.,0邻 菲咯 啉 () ]I ,.]咪 11. 3 的合成
11. , 邻菲咯啉., 二酮() 0 56 . 1的合成参照文献[21] 化合物() 1. ; 4 2的合成见参考文献[ ] 1. 5
11一 , 邻菲咯啉及其衍生物由于其多个大环的平面共轭作用 , 0 使其在合成超分子化合物[ ]金属有 1、 - 3 机化合物[ 有机电致发光体l 生物探针[ 、 、 、 ¨]双功能催化剂[ 和抗癌药物[ 等领域具有重要的作用 . 。 ] ]
本 文 以 1 1. 咯啉为 原料 , 过硫 酸和硝 酸氧 化 , 到 11. 菲 咯 啉.,一 酮 ( )( ) ,0菲 经 得 ,0邻 5 6二 1 ;1 与尿 素 反应 生 成 11. 咯啉取代 半苷 脲 ()() 与 乙酸铵 以冰 乙酸为溶 剂加 热 回流反应 , ,0菲 2 ;2再 三步 合成 了标 题化 合 物 . 该 化合物具 有多 种不 同的配 位原 子或活性 基 团 , 氮原 子 、 基 和吡 啶基 , 的 金属 配 合 物有 可 能具 有 如 羧 它
生物活性【-J其性质正在研究中 . 11 , 01
1 实验部分与晶体结构
1 1 仪 器与试 剂 .
V RA O A40MH 核磁 共 振 仪 ; . A INt V . z N 0 X4型显 微 熔 点 仪 ( 显 ) H 58A 四极 矩 质谱 仪 ;M T 数 ; P 98 S AR
B , =1 153 (5 l, i b .8 4 1)nn c:1 3 54 (6 l, n .7 2 1 )n a=9 .0, =19 28 4 。 y=9 .0, n 0 0 .6 ( ), 0 V: 19 114 m , . ( )n 3 Z=4 M 4 8 4 , .4 ・n~ , 2 , = 1 . 1 D =14 0g o / z=0 0 7ml , 00 : 86 R : .9 i~ F(0 ) 5 , 1 l
基于吡嗪及其衍生物的配位聚合物的合成与应用研究剖析

基于吡嗪及其衍生物的配位聚合物的合成与应用研究1、前言配位聚物(coordinationpolymers ),是由过渡金属和有机配体自组装 ,在空间上形成一维、二维或三维的无限结构。
这类无机-有机杂化复合聚合物材料结构多样、性能优异 ,作为功能材料如选择性催化分子识别、气体吸附、离子交换、超高纯度分离材料 ,生物传导材料 ,光电材料 ,新型半导体材料 ,磁性材料和芯片开发等领域显示了诱人的应用前景。
因此 ,这方面的研究成为 20 世纪 90 年代后化学和材料学科中最为活跃的研究领域之一。
深入地了解配位聚合物的合成、结构、性能及应用是近年来化学家和材料科学家追求的目标。
目前 ,这类化合物的研究基本上集中在以有机桥基和金属离子为单元构筑【1—3】的各类具有功能特性的聚合物。
最近10 年内有许多文献【4 —6】报道了该类物质的特殊理化性质 ,如催化性能、手性、导电性、发光性、磁性、非线性光学性能和多孔性。
在含氮杂环配体当中,以吡嗪及其相关的各种衍生物为配体而合成的配合物在含氮芳香杂环为配体的配合物家族中占据有非常重要的位置。
它们以其特有的配位结构和配位性质而被配位化学工作者所重视。
本综述主要探讨以吡嗪及其衍生物为有机配体的相关配位聚合物的研究工作情况。
2、有机配体的设计现已得知,多核配合物中配位原子的电子密度与其桥联金属离子间的磁耦合作用有着密切的关联因素,特别是桥联配体[7-38]的配位原子的电子密度直接影响着其桥联金属离子间的磁相互作用的大小。
配位原子的电子密度大,则其桥联金属离子间的磁相互作用就强;反之,其磁相互作用就弱。
因此,为了获得具有较强的磁耦合性质的桥联多核配合物,应设计、合成那些含有较大电子密度的配位原子的配体。
理论和实验均已证实,氮杂环化合物中氧原子的电子密度远大于其相应的氮杂环中氮原子的电子密度[39-40]。
因此,氮杂环氮氧化物中氧原子较相应的氮杂环化合物中氮原子具有强的配位能力而可形成强的配位键。
联吡啶合成方法
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联吡啶合成方法、
联吡啶是一种重要的有机化合物,广泛应用于医药、材料科学等领域。
其合成方法有多种,其中较为常用的是以下两种:
1. 硝基还原法:将2,6-二硝基吡啶与金属锌粉反应,生成2,6-二氨基吡啶。
然后通过酸催化脱水得到联吡啶。
该方法操作简单,产率高,但需要使用有毒的硝基试剂和金属催化剂。
2. 氧化偶联法:将2,6-二羟基吡啶与亚硝酸异丙酯反应,生成2,6-二硝基吡啶。
然后将其与铜粉一起加热反应,生成联吡啶。
该方法不需要使用有毒的硝基试剂和金属催化剂,但反应条件较为苛刻,需要高温高压。
以上两种方法均存在一定的缺陷和局限性,因此在实际应用中需要根据具体情况选择合适的合成路线。
吡啶化合物的合成技术与应用进展_徐兆瑜
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一般而言,含 N、O 等杂原子的刚性芳香环分子 结构具有优异的热稳定性、化学稳定性;有的还具有 良好的极性和介电性能。它与苯环结构相类似,苯环 上卤素取代化合物的合成方法, 基本上都可以应用 于吡啶环上卤化物的合成上。 但由于吡啶环上含有 氮原子, 故吡啶环上卤素取代化合物的合成和特性 与苯环上的卤素化合物相比,存在较大的差异,难度 大。 一般情况下,4 位的反应活性较高,弱的亲核试 剂在温和的条件下就可以取代;其次是 2、6 位;最难 取代是 3,5 位, 需要像甲氧基这样强的亲核试剂方 能取代。
2-氯-3-氟-吡 啶 是 一 种 重 要 的 医 药 中 间 体 , 是 治疗细菌感染性疾病药物依诺沙星的合成原料,又 可用来合成治疗心血管疾病的药物 N-(Pyri-2-yl) thiazolamines。 另外,用 2-氯-3-氟吡啶制备羟基化 2,2-联吡啶,在生物工程上有着广泛的用途。
如 : 在 500mL 四 口 园 底 烧 瓶 中 , 加 入 175mL
40%(1.05mol)的氟硼酸,在搅拌下分多批加入 38.6g (0.3mol)2-氯-3-氨 基 吡 啶 , 冰 盐 浴 冷 却 至-10~5℃,滴 加 21.6g 亚 硝 酸 钠 (0.315mol)配 成 饱 和 水 溶 液, 控制温度在-10~-5℃,继续反应搅拌 1h, 有大量 白色固体析出。将重氮盐反应液置于冰箱中过夜,使 重氮盐充分沉淀。真空抽滤,所得沉淀依次用无水乙 醚、无水乙醇洗至几乎无色,置真空烘箱中烘干即得 重氮盐。
合成方法一般有两种,一是从煤焦油中提取,二 是从氨和甲醛、乙醛合成。 过去我国一直采用前者, 产量仅数百吨, 市场需求主要依靠进口, 最大的进
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专家论坛 精细化工原料及中间体
农药关键中间体4,4'-联吡啶的合成研究
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农药关键中间体4,4'-联吡啶的合成研究
王福军;刘长俊;陈洪龙;丁永山;岳瑞宽;王文魁
【期刊名称】《山东化工》
【年(卷),期】2024(53)2
【摘要】4,4'-联吡啶不仅是金属催化反应中的重要有机配体,更是高效除草剂百草枯的原料和中间体。
以吡啶为原料,使用Cu/Beta催化剂氧化偶联生成4,4'-联吡啶,并考察了不同的催化剂载体、金属铜负载量、溶剂和反应温度对反应的影响。
实验结果表明:选择吡啶作为原料、6%Cu/Beta作为催化剂、二甲基亚砜作为反应溶剂、100℃、12 h是合成4,4'-联吡啶最佳反应条件,转化率为94.3%,选择性是96.7%。
【总页数】3页(P27-29)
【作者】王福军;刘长俊;陈洪龙;丁永山;岳瑞宽;王文魁
【作者单位】南京红太阳生物化学有限责任公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ450;TQ217
【相关文献】
1.三种瓜环与4,4'-联吡啶及N,N'-二甲基4,4'-联吡啶盐酸盐相互作用的研究
2.4-[p-(1-辛基-4,4'-联吡啶)甲基苯基]-6-苯基-2,2-联吡啶多齿配体的合成
3.熔融反应合成2,2'-联吡啶桥联二(4,4'-联吡啶)类哑铃型化合物
4.无溶剂合成2,2′-联吡啶桥联4,4′-联吡啶二元醇
5.固相时间分辨荧光免疫分析螯合剂(Ⅰ)中间体—4,4′-二溴-6,6′-二甲基2,2′-联吡啶的合成
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含咔唑基团联吡啶衍生物为中性配体的铕配合物的合成和发光性质研究
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到根 本 的改 善[ 为 了提 高 载流 子传 输性 能 , 3 1 。 常用 的
国家 自然科学基金(o2 9 1 6 20 1 6) 国家重大研究计 ̄ (o20 C 9 5 0 , o2 1C 88 0 ) N . 7 07,1 20 2 , 0 JN . 7 B 2 13 N .0 1 B O 7 4资助项 目。 0
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K e o ds a ba o e u o um o y w r :c r z l ;e r pi c mplx ;l e es umi e c n e nsec
近年 来 . 机 电致 发 光 显 示 以其 低 能耗 、 成 有 低 本 、 视 角 、 亮度 、 面积 、 光 范 围宽 等特 点 . 广 高 大 发 越 来 越 引人 注 目。由于稀 土 配合 物是 电子 发射 , 而
能 和成 膜性 较 差 . 件 的稳 定 性 和发 光 效 率没 有 得 器
且 具 有 较 窄 的发 射 谱 带 f 好 的 色 纯 度1宽 阔 的发 较 、 光 范 围f 近紫 外 至 近红 外1 可能 较 高 的 电致 发 光效 和 率 f 论 效率 上 限 为 1 0 l]是 一 种很 有 研 究 前途 理 0 %12 l, -
Z uC eg L o gY n X i・e T O Y nMe HU Y — h n IH n - a U Q uL i A u ・ i - - - -
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吡啶及其衍生物.ppt

催化剂去再生塔再生后循环使用。 冷凝液经萃取、精馏(4个精馏塔)。
25
精馏塔制得产物: 2-甲基吡啶、 2-甲基-5-乙基吡啶。 另外一些副产物如4-甲基吡啶和二甲基吡
啶等。
2-甲基吡啶与2-甲基-5-乙基吡啶比例与反 应时间、压力、催化剂的浓度等有关。
17
乙醛 氨
常压、350-500℃,Al2O3为催化剂
气体
预热
催化反应
冷凝
工 艺
精制
分馏
过
程
2-甲基吡啶 4-甲基吡啶
含量:99.2% 收率40-60%
脱水
18
乙醛与氨气相反应与乙醛、甲醛和氨气相 反应所用的催化剂基本相同,
可以设计一套装置进行两种反应的生产, 意大利Montecation公司就有一套装置生产
26
⑤丙酮与丙烯腈反应
丙烯腈与过量的丙酮以伯胺及弱酸催化、在 180℃及2.2 MPa(表压)条件下进行液相反 应,主要得到单氰乙基产物。
后 经者氰在基的H2还流原下、经环过化含及钯脱催氢化,剂得的到气2相-甲反基应吡器, 啶。
O CH3CCH3 + CH2=CHCN
O CH3CCH2CH2CH2CN
N
CH3
27
三 3-甲基吡啶 3-Methylpyridine
(1)性质,无色油状液体,有不愉快的气 味,能与水,乙醇、乙醚混溶。
别名:β-甲基吡啶、3-皮考林。
分子式:C6H7N,
分子量:93.13,
CH3
结构式:
N
28
基本物性数据如下:
29
有毒,液体和蒸气刺激皮肤和粘膜,能使神经中枢 麻醉,可引起流泪、咳嗽、不适、眩晕、头痛、疲 劳、呼吸频繁、四肢震颤、麻醉和昏睡等症状。
《吡啶及其衍生物》PPT课件
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5
(3)吡啶生产工艺
①煤焦油分离法 焦炉煤气经硫酸洗涤、氨水中和得粗吡啶,
再经加热脱渣得水吡啶。 水吡啶用纯苯恒沸脱水,得无水吡啶; 蒸馏,截取110-120℃馏分,再精馏,即得
纯吡啶。
编辑ppt
6
焦炉煤气中吡啶及其同系物的含量约为 0.4-0.6g/m3。
合成吡啶工业化以后,由焦炉煤气回收 吡啶的量仅占很小的比重,
编辑ppt
50
方法一
配 料 比 : 2 - 甲 基 吡 啶 : 甲 醛 : NaOH 溶 液 (50%)=1:0.4:0.1。
2-甲基吡啶和甲醛混合均匀,经柱塞泵打 入管式反应器,控制流量使反应液停留时 间 为 8 min, 保 持 压 力 9 .08MPa, 温 度 250±2℃,进行加成反应,得2-羟乙基吡 啶溶液,收率30%。
啶基本相同。
分子式:C6H7N, 分子量:93.13,
结构式:
N
CH3
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13
基本物性数据如下:
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14
(2)用途
2-甲基吡啶可用于制取2-乙烯吡啶、长效磺 胺、抗矽肺病药、牲畜驱虫药、家禽用药、 有机磷解毒剂、局部麻醉剂、泻药等。
用于生产氮肥增效剂(N-Serve)、胶片感光 剂的添加物、染料中间体和橡胶促进剂等。
进料中甲醛乙醛的比例大大超过理进料中甲醛乙醛的比例大大超过理论量以防止论量以防止22甲基吡啶和甲基吡啶和44甲基吡啶的产生甲基吡啶的产生因为因为33甲基吡啶和甲基吡啶和44甲基吡啶的沸点仅相差甲基吡啶的沸点仅相差1144甲基吡啶的带入将使甲基吡啶的带入将使33甲基吡啶的精甲基吡啶的精制非常困难
2.2.2 吡啶(Pyridine)及其衍生物
CH3
2_2_6_2_联三吡啶配体的合成
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2,2′:6′,2″2联三吡啶配体的合成苑嗣纯1,2 陈海波2(1北京农学院基础科学系 北京 102206;2北京大学化学与分子工程学院 北京 100871)摘 要 近年来,2,2′:6′,2″2联三吡啶作为典型的三齿有机杂环配体在超分子化学与材料化学领域得到广泛应用。
通过取代基团对配体的结构修饰或改变金属离子的类型可以调控联三吡啶金属络合物的光物理和电化学性能,从而得到多种不同用途的功能化材料及超分子组装体。
本文对单核联三吡啶配体近年来发展的典型合成方法加以阐述,并简单介绍联三吡啶配体在超分子化学中的应用。
关键词 联三吡啶 超分子化学 单核配体 偶联反应 关环缩合反应Synthesis of2,2′;6′,2″2T erpyridine LigandsY uan Sichun1,2,Chen Haibo2(1Department of Fundamental Science,Beijing University of Agriculture,Beijing102206;2C ollege of Chemistry and M olecular Engineering,Peking University,Beijing100871)Abstract As a classical organic heterocyclic tridentate ligand,2,2′:6′,2″2terpyridine is becoming increasingly widely used in the fields of supram olecular chemistry and material chemistry.The photophysical and electrochemical properties can be tuned through m odifying the ligand structure by introducing different substituents and varying the transition metal ions,many s orts of functional materials and supram olecular assemblies with different applications will be obtained.Here,the progress of the classical synthetic strategies of m ononucleating terpyridine ligands and their applications in supram olecular chemistry are introduced in brief.K eyw ords T erpyridine,Supram olecular chemistry,M ononucleating ligand,C oupling reaction,Ring2forming condensation reaction自从70多年前2,2′:6′,2″2联三吡啶(tpy,1)被首次合成[1,2]以来,tpy衍生物的合成及其配位化学的发展引起了化学家和材料学家的广泛关注[3~15]。
Dppz配体10,13-位由芳香基取代的新型单核钌配合物的合成
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Dppz配体10,13-位由芳香基取代的新型单核钌配合物的合成李敏娜【摘要】目的本论文以1,10-邻菲罗啉(1,10-phenanthroline,phen)为辅助配体,在主配体联吡啶类(3,2-a:2'-3'-c)吩嗪[pyrido-(3,2-a:2',3'-c) phenazine,dppz]的10,13-位分别引入噻吩、苯并噻吩、呋喃及苯并呋喃,设计并合成出对应4种新型单核二-(1,10-邻菲罗啉)-吡啶类(3,2-a:2'-3'-c)吩嗪合钌(Ⅱ)衍生物.方法首先通过Suzuki偶联反应得到4种苯并噻二唑中间体,然后经CoCl2催化、NaBH4还原得到邻苯二胺类化合物,再经缩合反应得到对应的目标配合物.结果苯并噻二唑中间体及对应的4种目标配合物通过磁共振氢谱、碳谱及高分辨质谱表征,紫外-可见吸收光谱进一步验证了目标配合物结构的正确性.结论本论文通过多步反应合成出以1,10-邻菲罗啉为辅助配体,主配体dppz的10,13-位分别含有噻吩、苯并噻吩、呋喃及苯并呋喃的4种新型单核多吡啶钌配合物.紫外-可见吸收光谱实验表明尽管4种芳香取代基结构有差异,对应苯并噻二唑中间体和钌配合物的吸收光谱相似.【期刊名称】《首都医科大学学报》【年(卷),期】2019(040)002【总页数】6页(P263-268)【关键词】钌配合物;联吡啶类(3,2-a:2'-3'-c)吩嗪配体;10,13-芳香基取代【作者】李敏娜【作者单位】首都医科大学药学院化学生物学系,北京100069【正文语种】中文【中图分类】O6过渡金属配合物具有与DNA键合的特性,在DNA构象探针、化学药物治疗药物先导和细胞显像剂等方面具有潜在应用价值[1-6]。
因此,具有高选择性的DNA结合特性的过渡金属配合物的设计和合成近年来一直是人们研究的热点。
多吡啶合钌(Ⅱ) 配合物,尤其是二-(1,10-邻菲罗啉)-吡啶类(3,2-a:2′-3′-c)吩嗪合钌(Ⅱ){ruthenium bis(phenanthroline)-pyrido-(3,2-a:2′,3′-c)phenazine,[Ru(phen)2(dppz)]2+},详见图1,及其衍生物由于其优良的DNA“光开关”能力(在纯水溶液中不发光,但在水中加入DNA后,配合物的主配体dppz插入DNA碱基对中,吩嗪上的N原子脱离溶剂H2O的氢键作用,发出强光[7])而备受关注。
固定床催化法合成吡啶及其衍生物的研究与应用的开题报告

固定床催化法合成吡啶及其衍生物的研究与应用的开题报告【背景和意义】吡啶及其衍生物是重要的有机化合物,广泛应用于医药、染料、农药、香料等领域。
目前,合成吡啶及其衍生物的方法主要包括拉马克法、育托法、Pomeranz-Fritsch 反应等,但这些方法存在着化学反应步骤多、反应时间长、催化剂选择狭窄等问题。
相比之下,固定床催化法合成吡啶及其衍生物具有反应步骤少、反应时间短、催化剂可选择性大等优点,因此受到越来越多的研究者的关注。
【研究目标】本研究旨在利用固定床催化法合成吡啶及其衍生物,探究该方法的反应条件以及催化剂的选择和优化。
同时,将所合成的吡啶及其衍生物进行表征,并研究其在医药、染料、农药等领域的应用。
【研究内容】1. 固定床催化法合成吡啶及其衍生物的反应条件优化;2. 不同催化剂对合成吡啶及其衍生物的影响;3. 合成吡啶及其衍生物的表征;4. 合成吡啶及其衍生物的应用研究。
【研究方法】1. 合成吡啶及其衍生物的反应条件优化:在反应装置中加入不同催化剂,通过控制不同反应条件(如反应温度、反应时间等)来优化反应条件;2. 不同催化剂对合成吡啶及其衍生物的影响:选用不同催化剂(如Ni-Raney、Ru/C等)进行比较实验,分析其对反应结果的影响;3. 合成吡啶及其衍生物的表征:采用氢气NMR、质谱等表征方法对所合成的产物进行表征;4. 合成吡啶及其衍生物的应用研究:将所合成的产物应用于医药、染料、农药等领域,分析其应用效果;【预期结果】本研究的预期结果为成功利用固定床催化法合成吡啶及其衍生物,并探究最佳反应条件和最优催化剂,表征所合成产物的结构和性质。
进一步地,将所合成产物应用于医药、染料、农药等领域,探究其应用价值。