废催化剂中钼、钒回收工艺的研究
含钨钼废催化剂回收工艺研究进展
●Vol.31,No.82013年8月中国资源综合利用China Resources Comprehensive Utilization 目前,催化剂广泛应用在化肥工业、石油加工、化学品合成、高分子材料制备以及环境保护领域中。
为提高催化剂的活性、选择性、耐毒性,延长使用寿命,通常会在催化剂中添加钨钼等稀有金属[1-2]。
废催化剂的金属含量较高,远远高于矿石中的含量。
从废催化剂中回有价金属,相比从矿石中直接提炼,具有投资少,成本低,效益高等优点[3]。
处于世界环保领域领先位置的德国,早在20世纪70年代就已经颁布了废弃物管理法,对废催化剂的处理也做出了相应的规定。
日本是属于金属资源缺乏的国家,其生产过程中的各种原料大都依赖进口,所以特别重视金属资源循环利用领域的研究,对废催化剂中的有价金属的回收利用早在20世纪50年代就已经开始研究[4]。
我国对废催化剂回收利用的技术研究起步较晚。
抚顺石化三厂在1971年才开始对废催化剂中铂、铼等有价金属进行回收。
随后几十年,我国废催化剂回收工艺技术的研究取得了不少进步,但是与国外相比,我国的回收技术和相关设备都有所欠缺,废催化剂的回收率并不高[5-8]。
本文介绍了多种钨钼废弃催化剂回收工艺。
1焙烧浸出法1.1碱式焙烧在废催化剂中,钨钼的存在形式主要为硫化物或者氧化物。
当催化剂与碱或者碱盐混合焙烧时,钨钼的硫化物或者氧化物便转化为其他形式的可溶盐,用水或酸浸出分离出不可溶物质,浸出液再经过其它的相应处理回收废催化剂中的钨钼等有价金属。
刘公召[9]将废催化剂与纯碱按照一定比例焙烧后,在水中按固液比1∶10浸出,浸出滤液加氯化铵溶液,得到偏钒酸铵沉淀,焙烧后得到V2O5。
沉钒滤液调节pH=9.0,加入NH4HS溶液,除去溶液中的铁、铝、铜、钴等杂质,加浓硝酸酸化得到钼酸。
此工艺操作简单,但总回收率仅为85%。
刘锦[10]等将废催化剂与纯碱按1∶1.8质量比混合,在900℃下焙烧2h,按固液比1∶2用沸水浸出0.5h,用硫酸调整滤液pH=6~7,铝形成Al(OH)3沉含钨钼废催化剂回收工艺研究进展邬建辉,王刚,张文宏,苏涛,刘刚(中南大学冶金与环境学院,长沙410083)摘要:目前,催化剂在石油和化肥行业的使用量迅速增长,因此,对废催化剂中有价金属进行回收利用是资源可持续发展的必然趋势。
废钒催化剂处置方案范本
废钒催化剂处置方案范本背景钒催化剂通常用于化工生产中的催化反应,例如炼油、有机合成等。
然而,钒催化剂在使用过程中会逐渐失效,到达寿命后需要被废弃或回收。
废弃的钒催化剂含有大量钒元素,如果不妥善处理可能会对环境产生不良影响。
因此,制定科学的废钒催化剂处置方案对于环境保护和资源合理利用至关重要。
废钒催化剂分类废钒催化剂可分为两类:1.钒分离型废催化剂:含有高浓度的钒元素,一般为中低温催化剂。
常见的废弃途径为加水稀释、焙烧、填埋等。
2.钒非分离型废催化剂:含有较低浓度的钒元素,多为高温催化剂。
常见的废弃途径为回收再利用、填埋等。
废钒催化剂处理流程方案1:废弃前集中处理在催化剂寿命到达后,将废弃的催化剂进行集中处理。
具体流程如下:1.催化剂表面清洗:采用酸性、碱性或氧化性的清洗溶液进行表面清洗,去除表面沉积物和积尘,有利于后续的处置。
2.钒元素萃取:使用萃取剂进行钒元素的萃取,常用的萃取剂包括醇酸、离子液体等。
3.钒元素分离:对萃取出的钒元素进行分离,一般采用沉淀法、电解法、离子交换法等进行分离。
4.废渣处理:经过钒元素分离后,废渣中其它的元素也需要得到处理,常见的方法包括焙烧、填埋等。
方案2:回收利用对于钒非分离型废催化剂,可以对钒元素进行回收并再利用。
具体流程如下:1.钒元素萃取:使用萃取剂进行钒元素的萃取,萃取出的钒元素一般为高浓度的,可用于生产新的钒催化剂。
2.溶液处理:经过萃取后的溶液也需要得到处理,例如酸碱中和、沉淀等。
3.回收利用:将萃取出的钒元素进行回收并再利用于生产新的钒催化剂。
处置注意事项1.废弃的钒催化剂含有钒元素,应避免对环境造成污染和危害,处理时应注意安全。
2.废钒催化剂可以回收和再利用,应尽量减少其对环境的影响,加强资源利用。
3.处置废钒催化剂需要专业的技术和设备,应选用合适的处置方案进行处理。
结论钒催化剂的废弃处理是一个复杂的过程,根据废钒催化剂的不同种类和寿命,选择合适的处理方案可以有效地减少其对环境的影响。
从含钒石油废触媒中提取钒_钼的工艺
T技术echnology□/文宋克祥1 占先进2 李培佑21.中国核工业集团公司金原铀业公司2.核工业北京化工冶金研究院从含钒石油废触媒中提取钒、钼的工艺含钒废触媒主要有两大类,一类是在原油精炼过程中产出,除含钒外,也含有在制做过程中作为活性组分添加进去的钼和镍等有价元素,钒是在原油精炼过程中由石油中沉积或载带于触媒上的。
精炼含钒较高的原油产生的废触媒中,V2O5质量分数约为10%~20%,是一种较为经济的提钒资源。
另一类是硫酸工业及化学工业(如生产尼龙、涤纶、聚氯乙烯、丙烯等)中使用的含钒废触媒,这种触媒中钒是作为活性组分以钒化合物形式添加进去的,这种废触媒中仅钒有回收价值。
从含钒废触媒中回收V2O5的研究较多,采用方法有碱浸法、分段酸溶法及溶剂萃取法等,工艺较为简单,回收产品单一。
而对从以钼、镍为活性组分的,在精炼含钒原油过程中产生的含钒石油废触媒中回收钒来说,其工艺较为复杂,国外仅美国、日本、德国、加拿大、俄罗斯等有公开专利,生产应用的较少。
一、物料特性及化学组成试验所用含钒石油废触媒为黑色小柱状颗粒,其表面和内部均吸附大量有机质,容易破碎。
其化学成分见表1。
从表1看出,物料中除含Al、V、Mo、Ni等金属元素外,还含有P、S等非金属元素。
从烧失率可看出,物料中含有大量有机质。
二、工艺流程与试验方法试验采用的工艺流程如图1所示。
称取200g去油后的废触媒,破碎至-100目占90%,与60~65 g碳酸钠粉末均匀混合后,在马弗炉内于800~850℃下氧化焙烧2小时。
焙砂冷却后按液固质量比2.5/L加水搅拌浸出1小时,浸出浆体自然沉降12小时,上清液倾析,底流过滤。
滤渣用水洗涤后作为含镍物料销售,洗液、滤液与上清液合并。
控制溶液pH值为9.0~9.5,加温到90℃~95℃, 按m(MgSO4·7H2O)/m(P)=(80~100)/1加入MgSO4·7H2O除磷、搅拌,直至溶液中m(V)m/(P)≥3000为止。
从重油加氢脱硫废催化剂中回收钼和钒的研究
REC OV ERY OF O LYBD ENUM M A D VAN ADI UM ’ M IRo HEA VY
0 前 言
在石 油 化工 行业 , 常将 钴钼 催化 剂 用 于重 油加 氢脱 硫 。此类 催化 剂在 使用过 程 中因吸附重 油 中的 V、 i N 以及 有 害 杂质 S P等 而 失去 活性 。失 去 活性 、 的废 催化剂 除含油 渣 、 化物 、 硫 碳化 物外 , 含 Mo、 还 V、 o N 等 有 价 金 属 。这 些 废 催 化 剂 如 不 加 以 回 C 、i 收 , 仅会造 成环境 资源 的浪费 , 不 而且也会 给环 境造 成一定 程度 的污染 。
r c v r ,h g u iy p o u t e oey i h q a t r d cs,f e d y e vr n n n t l i r n l n io me ta d ec.
Ke y wor s: p n aay t p e s r e c i g ;moy d n m ;v na i m d s e tc tl ss; rs u e la h n lb e u a du
Ab t a t: e e p rme tliv sia in h s b e o d ce or c v r moy d n m n a a i m r m e v i s r c Th x e i n a n e tg to a e n c n u td t e o e lb e u a d v n d u fo h a y o l d s lu ia in c tl ss Te h o o ia r c s n l d s d oln e u f rz to a ay t . c n lgc l p o e s i c u e e i g— d c r o ii g—p e s r e c i g — v n d u i e a b n zn r su e la h n a a i m pe ii t n r cp t i .Th e u h wsta % mo y de u e ta t n a d9 ao er s h s o h t 96 lb n m xr c i n 5% v n d u e ta to a e a h e e n o a a i m xr ci n c n b c iv d u -
电解法从废催化剂中提纯钒元素的流程
电解法从废催化剂中提纯钒元素的流程
电解法是一种常见的从废催化剂中提纯金属元素的方法,下面是从废催化剂中提纯钒元素的电解法流程步骤:
1. 准备工作:首先,收集废催化剂,将其破碎或磨粉,以增加金属钒的暴露面积。
2. 溶液制备:将破碎的废催化剂与酸溶液(如盐酸)进行混合,使金属元素溶解为钒离子。
溶液中还可能存在其他杂质离子,如铁离子。
因此,需要对溶液进行调整,以达到适当的钒离子浓度和PH值。
3. 电解槽设定:将制备好的溶液倒入电解槽中,并安装阳极(一般选用铂或铂-铱合金电极)和阴极(一般选用不锈钢电极)。
4. 电解过程:将电解槽连接到电源,开始电解过程。
在电解过程中,钒离子会被还原成金属钒在阴极上析出。
同时,其他杂质离子也可能在阴极上析出,需要定期清理以确保纯净的钒元素的产生。
5. 钒元素提取:清理和收集析出的金属钒,进行过滤和洗涤,然后将其干燥。
这样就得到了纯净的钒元素。
需要注意的是,以上流程仅为一般性的提纯过程,实际操作中需要根据具体情况进行调整和优化。
此外,在废催化剂中可能
还存在其他金属元素,所以还需要对钒元素进一步纯化和分离,以得到高纯度的金属钒。
炼油厂废催化剂提炼金属的方法是什么
炼油厂废催化剂提炼金属的方法是什么炼油厂废催化剂是在石油炼制过程中产生的一种废弃物。
催化剂是炼油厂重要的催化剂,主要用于石油的裂化和重整反应,从而提高油品产量和质量。
催化剂在使用一段时间后会丧失其催化活性,成为废催化剂。
然而,这些废催化剂中含有一定的金属元素,如镍、钒、钼等,这些金属元素具有较高的经济价值。
因此,提炼废催化剂中的金属元素成为了一项重要的课题。
废催化剂中的金属元素提炼主要包括以下几个步骤:1. 废催化剂的预处理废催化剂通常含有一定的油污和其他杂质,需要经过预处理才能进行下一步的提炼工作。
首先,将废催化剂进行破碎处理,将其细碎成较小颗粒,以提高后续处理的效果。
然后,通过洗涤、筛分等方法去除废催化剂中的油污和杂质。
2. 废催化剂的酸浸提取经过预处理的废催化剂可以进行酸浸提取过程。
酸浸提取是以酸性物质为溶剂,将废催化剂中的金属元素溶解出来的过程。
常用的酸性溶剂包括硫酸、盐酸等。
酸浸提取一般在恒温反应槽中进行,在一定的温度和时间条件下进行。
3. 溶液的分离与过滤酸浸提取后得到的废催化剂溶液中含有金属离子和酸性物质。
为了提取金属元素,还需要将金属离子与酸性物质进行分离。
一种常用的方法是通过中和反应使酸性物质中和,并生成相应的盐。
通过过滤等物理方法,将金属盐从溶液中分离出来。
4. 金属元素的沉淀与回收金属盐可以通过沉淀、电解和还原等方法进行分离和回收。
沉淀是指通过加入一定的沉淀剂,使金属离子与沉淀剂反应生成相应的金属沉淀物。
随后通过过滤、洗涤等步骤将金属沉淀物分离出来。
电解和还原是利用金属离子的氧化还原性质,通过电解和还原反应将金属离子还原为相应的金属。
5. 金属元素的精炼与再利用得到的金属沉淀物还需经过一系列的处理步骤来进一步提炼,得到较纯净的金属。
通常采用火法、湿法等方法对金属沉淀物进行精炼。
精炼后获得的金属可以再次利用。
综上所述,炼油厂废催化剂中金属提炼的方法主要包括废催化剂的预处理、酸浸提取、溶液的分离与过滤、金属元素的沉淀与回收以及金属元素的精炼与再利用等步骤。
废催化剂提取钒和钼工艺流程题
废催化剂提取钒和钼工艺流程题下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。
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钒提取工艺研究进展
矿石炼 成铁水 后 , 氧化 吹 炼 得 钒渣 , 般 含 V 0 再 一 :
2 ~5 。火法 冶炼 一般 是将含 钒铁水 直接 吹炼 成 % % 钢 , 转入 钢 渣 , 去 吹炼 设 备 , 可 回收生 铁 。德 钒 省 且 国采用 将含钒钢 渣返 回原 矿炼 铁 , 到 品位 1 % 的 得 0
12 2
朱
9 2% 【o 3. l]
。
靖
刘永 光 : 钒提取 工艺研 究进 展
2 1 年 6月第 6期 01 但无 论采用 哪种原 料 、 以哪种 工艺 提炼钒 , 其废 水处 理技 术都有 待突破 。
参 考 文 献
米 玺 学等 采 用水 浸 法从 含 钒石 煤 矿石 中提钒 , 主 要 工 序 包 括 破 碎一 烘 干一 球 磨一 加 盐 制 球 一焙 烧一水浸 一离 子交换一 沉淀一 偏 钒 酸铵 热解 等 ¨3 。 王雄采用 氧化 焙烧一 酸性浸 出一 溶剂萃 取一铵 盐沉
钒工艺 得到 V 0 : 含量 9 . 3% 的粉末状 产 品 , 以 91 并 制 得的 V 0 为 原料 , : 炭黑 为还 原剂 , 用 微 波法 制 采 备 出纯相 氮化钒 。
3 废弃物提 钒
[ ] 田茂 明, 大均, 1 唐 张 奇 . 钒 钢 渣 提 钒 工 艺 及 其 主 要 技 术 含
其本 身分解 出来 的氧化 物反 应生 成易溶 于酸 的偏 钒 酸盐 , 部分 未 完全 氧 化 的 V 也 可溶 于 酸L 。该 工 9 j
朱 靖 (9 7 ) 女 , 17 一 , 讲师 , 硕士 , 3 0 0 0 9河北省 唐山市新华 西 6
废催化剂中钼和钒的分离
0 前 言
废催化剂已被国内外公认为环境污染物 : 1970 年日本就颁布了固体废物与清除法律 ,确认废催化 剂为环境污染物 。美国的环保法规定 ,进入环境前 的有害物质必须转化为无害物质[1 ] ,我国也加大了 这方面的治理力度 。
重油加氢脱硫废催化剂是以氧化铝为载体的钼 - 钴催化剂 ,在使用过程中 ,由于原料中的钒 、镍 、硫 的沉积而逐渐失去活性 ,因此大量的此类废催化剂 需要更新 ,淘汰下来的废催化剂含 Mo 3 %~12 %、 V 0. 5 %~12 %、Co 0 %~3 %、As 0 %~0. 3 %、SiO2 0. 5 %~15 %、P 0 %~5 %和一定量的 S 和 C ,此类 废催化剂需要回收处理 ,一方面既能保护环境 ,另一 方面又能充分利用有价金属 。在此类废催化剂回收 过程中 ,由于钼和钒的化学共性较多 ,分离较困难 , 本文着重阐述国内外在此类废催化剂回收处理过程 中钼和钒分离的研究进展情况 。
2VOSO4 + 2 ( HA) 2 + 2 H2O → VO (O H) 2 ( HA2) 2 + 2 H2 SO4 上式中 , ( HA) 2 为 VO (O H) 2 ( HA2) 2 为 P204 与 钒的络合物 。加胺的优点可抑制铁被 P204萃取 ,因 而提 高 有 机 相 对 钒 的 容 量 。萃 取 后 的 有 机 相 用 10 % H2 SO4 反萃 。 萃钒 后 的 萃 余 液 用 Alamine336 ( 75 g/ L ) + DBBP (50 g/ L) + 煤油萃取钼 ,用 4Mol/ L 的氨水反 萃钼 。萃钼后萃余液再萃取 Ni 、Co ,结晶法回收 Al2 ( SO4) 3 [5 ] 。 2. 2 硫化沉淀分离法 Sebenik 和 Roger F. 等研究用加压浸出工艺处 理废催化剂 ,得到的含钼和钒碱浸液加 H2 SO4 调至 合适酸度后 ,通入 H2 S 沉钼 ,得到 MoS3 沉淀 ,实验 结果显示 ,99. 8 %的 Mo 沉淀为 MoS3 ,99. 8 %的 V 留在溶液中[6 ] 。 2. 3 铵盐沉淀分离法 Veal 和 J ack Thomas 等研究在含钼和钒的加压 碱浸液中 ,首先用硫酸调溶液的 p H = 2. 5 ,然后用叔 胺类萃取剂萃取钼和钒 ,有机相用氨水反萃 ,反萃后 的富含钼和钒溶液加酸调 p H = 8~9 ,冷却析出偏钒 酸铵 ,初步分离钼和钒 ;分离钼和钒的溶液再加酸调 p H = 2. 5 左右 ,沉淀析出八钼酸铵 ,进一步分离钼和 钒[7] 。
废催化剂中钼、钒回收工艺的研究
t mp r t r f6 0 ℃ ,r a tn i f3 ho r ,a d usn n e c une — u r n e c i g wih t e c nc n rto f e eaueo 5 o si g tme o u s n i g o c o trc re tla h n t h o e tai n o
s d u c r o ae ben 0 g . T e c ng r t fm oy d n m s91 o i m a b n t i g 5 /L he la hi a e o l b e u i %
7 .1 7 7%
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l b e m ,v n dim e c ng r t r t d e . Th o tm a o e s c ndto s a e b ane a flo : r a tn y d nu a a u la hi a e a e su i d e p i lpr c s o i n r o t i d s olws o sig i
ZHANG Me - ig J n ・ i iyn - IDe g・ hu
( e ac R s rh& E gnei ntue,Y n a i C m a yG opLm t ,Gj 6 0 u n n C ia e n i r gIstt e n i u n nTn o p n ru i i d eu6 0 ,Y n a , hn ) e i 1 0
7 .7 。 考 察 沉 降 温 度 及 氯 化 铵 浓 度 对 钒 的 沉 降 率 的 影 响 , 定 温 度 在 8 ~ O , 化 铵 浓 度 为 9 / 71% 确 09℃ 氯 O g
废石油催化剂提取钒及钼
废石油催化剂提取钒及钼废石油催化剂是一种重要的工业废弃物,它通常由氧化铝、硅酸盐等成分构成。
废石油催化剂中富含钒和钼等重金属元素,这些元素在工业生产中具有重要的应用价值。
因此,利用废石油催化剂提取钒及钼成为了一种具有潜在经济和环境效益的研究方向。
废石油催化剂中的钒主要存在于氧化钒的形式,而钼则以氧化钼的形式存在。
提取废石油催化剂中的钒及钼需要在适当的条件下进行化学反应和分离工艺。
常用的提取方法包括酸浸、碱浸、氧化浸出等。
酸浸是一种常见的废石油催化剂提取方法。
其主要原理是利用酸性溶液将钒和钼溶解出来,形成可溶性的钒酸盐和钼酸盐,然后通过沉淀法、蒸发法等方式将其分离和纯化。
酸浸方法具有简单、操作方便的特点,但同时也存在废液处理困难、易产生环境污染等问题。
碱浸是另一种常用的提取方法。
其原理是利用碱性溶液与废石油催化剂反应,将钒和钼转化成可溶性的钒酸根和钼酸盐等形式,然后通过沉淀、过滤等工艺进行分离和纯化。
碱浸方法相对于酸浸方法而言,具有废液处理相对容易、废渣资源化利用等优势。
氧化浸出是一种较新颖的提取方法。
其基本原理是利用氧化剂将废石油催化剂中的钒和钼转化为可溶性的氧化物,然后通过浸出、沉淀等步骤进行分离和回收。
氧化浸出方法具有操作简单、产品纯度高等特点,但也需要考虑氧化剂的种类和使用量对环境的影响。
废石油催化剂提取钒及钼的过程中,需要综合考虑经济效益和环境友好性。
在提取过程中,可以采用先进的工艺技术和设备,以减少能源消耗和环境污染。
同时,还可以探索钒和钼的二次利用途径,如生产合金材料、制备催化剂等,以提高资源利用效率和降低环境风险。
总之,废石油催化剂提取钒及钼是一项具有广阔应用前景的研究课题。
通过合理选择提取方法和优化工艺条件,可以实现废石油催化剂中钒和钼的高效提取和回收利用,从而实现经济和环境的双重效益。
这不仅有助于推动资源循环利用,还能为工业生产提供可持续发展的支持。
离子交换法回收废钒催化剂中钒的研究
h rd c ee u i 2 5 o u to 9s ad G 38 m 9 7 . h n d m Sr oey a f s tepou t w r sp r roteV 0 rdcs f 9 t dr ( B 2 3 18 )T e aa u cvr rt o i s e o th p MB n a v i e e t h
Ab t a t T e n w e h oo y o e o e n a a im r m s e v n du — c n mn n aay tb o x h n e s r c : h e tc n l g fr c v r g v n d u f i o wa t a a i m o t i g c tls y in e c a g meh d wa t d e d s e i mp o e n s w r d rv a im o k n n r cp tt gp o e s s A lto co s t o s su id a p ca i rv me t e ema e f a d u s a i g a d p e i i i r c s e . o ff tr n l o n an a
I NORGANI C CHEMI CALS I NDUs TRY
第 3 卷 第 2期 9
20 0 7年 2月
离 子 交换 法 回收 废钒 催 化 剂 中钒 的研 究
郝喜 才 胡斌杰 邱永 宽。 , ,
c a g e i t e c n e t t n, o r t tmp rt r d eu n f a a im ou i n a d p , mp r t e a d a h e r sn, o c nr i f w ae, e au e a l e to n d u s l t H t e au mmo i m n h ao l e n v o n e r n nu a d n o f c e t fv a i m r cp tt g s l t n ec . h s t e o t m r c s o d t n a ba n d, n e ih d g c e ii n a d u p e ii i o u i t , T u , p mu p e sc n i o s w s o ti e u d rwh c i o n an o h i o i
从废催化剂氨浸渣中综合回收钒和钼的研究
第33卷 第4期Vol 133 No 14稀 有 金 属CH I N ESE JOURNAL OF RARE MET LAS2009年8月Aug 12009 收稿日期:2008-10-06;修订日期:2008-11-24 基金项目:云南省省校合作资助项目(2003UDBEA00C020) 作者简介:邵延海(1978-),男,新疆霍城人,博士研究生;研究方向:矿物加工及固体废物处理研究3通讯联系人(E -mail:csusyh@ )从废催化剂氨浸渣中综合回收钒和钼的研究邵延海3,冯其明,欧乐明,张国范,卢毅屏(中南大学资源加工与生物工程学院,湖南长沙410083)摘要:采用加碱焙烧2水浸法从废催化剂氨浸渣中提取钒、钼,通过净化、萃取、铵盐沉钒、加酸沉钼和煅烧,可回收得到较纯的V 2O 5和MoO 3产品。
试验结果表明:在焙烧温度750℃,碳酸钠用量15%,焙烧时间45m in,水浸温度80℃,时间15m in,液固比2∶1条件下,钒、钼的浸取率可分别达90.13%和91.38%。
浸出液经净化除杂后,采用20%(原子分数)三烷基胺(N 235)萃取钒钼,在优化条件下,钒、钼的一级萃取率可分别达到99.22%和99.80%;用10%(质量分数)氨水进行反萃,反萃水相中钒、钼浓度分别达到22.81和118.63g ・L -1。
反萃水相先用铵盐沉淀法沉钒,再用酸沉法沉钼,钒钼分离效果较好,制取的V 2O 5和MoO 3产品纯度分别达98.06%和99.08%。
整个回收工艺中,钒和钼的总回收率分别为87.28%和89.43%。
关键词:焙烧;浸出;萃取;回收;废催化剂doi:10.3969/j .issn .0258-7076.2009.04.031中图分类号:X705 文献标识码:A 文章编号:0258-7076(2009)04-0606-05 钒、钼及其各种制品在钢铁、化工、材料、能源、医药等领域有着广泛应用,是不可或缺的重要资源[1~3]。
废催化剂中钼、钒回收工艺的研究
废催化剂中钼、钒回收工艺的研究张梅英;季登会【摘要】The roasting leaching which adding in alkali and roasting alkaline leaching are compared in this article. The experiment is implemented based on the method of roasting alkaline leaching with sodium carbonate as leaching agent. The effects of the roasting temperature, roasting time and concentration of sodium carbonate on molybdenum, vanadium leaching rate are studied. The optimal process conditions are obtained as follows: roasting temperature of 650 t , roasting time of 3 hours, and using once counter-current leaching with the concentration of sodium carbonate being 50 g/L. The leaching rate of molybdenum is 91% and the leaching rate of vanadium is 77. 17% under the above conditions. The effects of the deposition temperature and the concentration of ammonium chloride on the sedimentation rate of vanadium are studied as well. The optimal process conditions are obtained as follows: the temperature of 80~90 t , the ammonium chloride of 90 g/L. The sedimentation rate of vanadium is 97% under the conditions.%比较了加碱焙烧浸出和焙烧碱浸方法.选择焙烧碱浸工艺进行试验,使用碳酸钠为浸出剂,考察了焙烧温度、焙烧时间及碳酸钠浓度等条件对钼、钒浸出率的影响.确定焙烧温度为650℃,焙烧3h,碳酸钠加入量为50 g/L 的一次逆流浸出工艺,在该工艺下钼的浸出率达91%,钒的浸出率达77.17%.考察沉降温度及氯化铵浓度对钒的沉降率的影响,确定温度在80~90℃,氯化铵浓度为90 g/L时,钒的沉降率达到97%.【期刊名称】《矿冶》【年(卷),期】2011(020)004【总页数】4页(P109-112)【关键词】废催化剂;钼;钒;焙烧;浸出【作者】张梅英;季登会【作者单位】云南锡业集团(控股)有限责任公司研究设计院,云南个旧661000;云南锡业集团(控股)有限责任公司研究设计院,云南个旧661000【正文语种】中文【中图分类】X74含钼催化剂广泛应用于多种化工生产过程中,是一类非常重要的催化剂,其种类繁多,不同基体,添加不同掺杂离子,其催化功能也不同〔1〕。
从HDS废催化剂中提取钒和钼的研究
催 化 剂 平 均 粒 径 小 于 0 0 0 0 m . 料 摩 尔 比 为 NaC / V - M o 一 2 O 在 温 度 1 2 K 下 焙 烧 . 68r a 原 2 O3 (  ̄ - ) .+ 13
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国 外 从 资 源 充 分 利 用 及 零 排 放 要 求 出 发 , 出了 焙 烧 一 有 机 溶 剂 萃 取 法 ] 其 优 点 提 , 是 可 以从 废 催 化 剂 中 提 取 全 部 有 用 金 属 铝 、 钒 、 、 和 钴 , 提 取 工艺 复 杂 , 剂 回 收 费 镍 钼 但 溶 用 高 , 以实 现 工 业 化 。 文 从 国 内实 际情 况 难 本 出发 , 出加 碱 焙 烧 一 水 浸 取 工 艺 , 以从 废 提 可 催 化 剂 中提 取 两 种 比 较 贵 重 的金 属 钒 和 钼 ,
从 HDS废 催 化 剂 中提 取 钒 和 钼 的 研 究
刘 公 召 , 智 通 隋
( 北 大学材 料与冶金学 院 , 宁 东 辽
摘要 : 加碱焙烧 用
沈阳
100 ) 1 0 6
水 浸取 茳从 加 氢脱 硫 ( HDS 废 催 化 剂 中 提 取 钒 和 铝 实 验 结 果 表 明 : 废 ) 当
收 稿 日 期 :0 10 — 5 2 0 — 9 2
废 催 化 剂 粉 碎 后 与 纯 碱 按 一 定 摩 尔 比在 高 温下 焙烧 , V、 、 先 转化 成氧 化物 , 使 Mo Ni 而 V O 和 M o 又 可 进 一 步 与 纯 碱 反 应 生 O。 成 Na VO, NaM o 。焙 烧 发 生 的化 学 反 和 O
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废催化剂中钼、钒回收工艺的研究I.引言-废催化剂回收的意义-钼、钒在废催化剂中的含量及重要性-国内外钼、钒回收技术现状II.废催化剂中钼、钒的萃取分离工艺-钼、钒萃取剂的选择与性能-影响萃取效率的因素分析-萃取分离实验研究III.废催化剂中钼、钒的还原回收工艺-还原剂的选择与性能-影响还原效率的因素分析-还原回收实验研究IV.废催化剂中钼、钒的浸出回收工艺-浸出剂的选择与性能-影响浸出效率的因素分析-浸出回收实验研究V.结论与展望-工艺比较与评价-未来研究方向及发展趋势VI.参考文献一、引言废催化剂是指在裂化反应、重整化反应、加氢裂化反应等石油化工生产过程中使用后的废弃催化剂。
其中含有多种有机化合物、金属元素和无机盐等。
由于其复杂的成分和危害性,废催化剂的处理和处置成为了石油化工行业中重要的环保问题。
废催化剂中,钼和钒是其中主要的金属元素之一。
钼在催化剂中作为焦炭燃烧时的催化剂,常见于润滑油的加工过程中。
钒则常出现在加氢催化裂解反应中,是裂解剂和加氢剂的催化剂,同时也作为焦炭燃烧时的催化剂。
钼和钒的回收处理,不仅能够减少废催化剂的对环境的污染,还能够同时提取其中的金属元素经济价值,是一项具有非常重要的经济和环保意义的工作。
目前,国内外钼、钒的回收技术已经越来越成熟。
通过研究和总结现有技术,以及结合实践,综合运用钼、钒的萃取分离、还原回收、浸出回收等多种工艺,提高回收率和资源利用率,对钼、钒的回收处理有着重要的意义。
本文就废催化剂中钼、钒回收工艺的研究进行论述,分析并总结国内外钼、钒回收技术现状,并提出研究进展和未来发展趋势。
二、废催化剂中钼、钒的萃取分离工艺废催化剂中钼、钒的萃取分离技术包括有机相和水相的分离、萃取剂选择及动力学因素等多个方面的问题。
采用萃取剂选择良好、工艺条件控制合理的萃取分离工艺,可以将废催化剂中的钼和钒效率地分离出来。
本章主要从以下三个方面介绍废催化剂中钼、钒的萃取分离工艺。
一、萃取分离剂的选择难度萃取分离剂的选择要考虑到以下因素:(1)选择适当的有机溶剂,如甲苯、萘、环己烷等。
其中,甲苯是一种常用的萃取剂。
它是有机溶剂中最优,价格也很经济。
萘和环己烷也被广泛使用在废催化剂的回收处理中。
(2)选择配体较好的有机磷酸类物质,如二-(2-邻苯氧基)丙酸(D2EHPA)、三-甲基磺酸脱乙酰基环己酯(HEHPI)等。
这些物质中含有的配体对金属离子具有大的亲和力,促使钼离子与有机化合物结合。
(3)选择选择性良好的化学试剂。
例如,氨水可以在钼氧酸根离子的存在下与铵离子产生阴离子交换反应,从而实现钼离子的选择性萃取。
二、萃取分离工艺条件(1)有机相和水相的分离重要性在废催化剂中,钼、钒主要被存在于钠、铝、硅等的化合物中。
这些化合物会与萃取分离剂反应,使得钼、钒难以高效、高选择性萃取。
在此之前,必须对萃取分离后的有机相和水相进行分离。
(2)工艺条件控制工艺条件是影响萃取分离过程的因素之一。
其涉及萃取剂浓度、萃取剂溶劑比例、反应温度、pH值等参数。
其中,温度、pH值是影响萃取过程产率的重要因素。
三、萃取分离动力学因素萃取分离过程涉及到钼、钒离子的转移和分配,它们的动力学行为对过程的快慢和产品的纯度等方面起着决定作用。
因此,为了解控制钼、钒离子的转移,需要了解溶液 pKa 值、表面活性剂浓度和型式、离子强度和离子键络等因素对萃取分离过程的影响。
总之,废催化剂中钼和钒的萃取分离工艺是将二者从其混合物中分离出来的有效方法。
合理的选择萃取剂和控制物理条件可以有效地提高钼、钒分离效率和分离纯度。
三、废催化剂中钼、钒的还原回收工艺废催化剂中钼、钒的还原回收技术常常使用还原剂进行还原,并采用各种方法来分离钼、钒离子。
本章重点介绍废催化剂中钼、钒的还原回收工艺的研究现状、优缺点以及未来发展趋势。
一、还原剂种类还原剂种类很多,如氢气、碳黑、还原性纳米材料等。
其中,氢气是废催化剂中钼、钒的最主要还原剂,同时其还原效果也较好。
此外,碳材料也是一种常用的还原剂,如活性炭、石墨烯等,在钼、钒还原回收工艺中也有很好的应用前景。
二、工艺流程1. 钼离子的还原回收工艺钼离子的还原回收常常采用氢气还原技术,即将废催化剂样品与适量的硫酸溶液混合、避光加热,还原生成二价钼。
利用NH4OH 处理后,所得到的混合溶液中除了能被沉淀的杂质外,几乎所有钼离子都存在于水溶液中。
随后,可以采用离子交换材料和吸附材料吸附和分离钼离子。
2. 钒离子的还原回收工艺钒离子的还原回收工艺常常采用还原性纳米材料进行还原,有石墨烯、金属纳米粒子、碳纳米管等。
其中,石墨烯因其高比表面积和高催化活性等特点而作为一种优秀的还原剂被广泛应用于钒、钼的还原回收工艺中。
还原功能分为两步,即氧化还原和分配。
在其还原后的体系中,可采用水溶液或有机溶剂萃取分离方法对钒进行分离。
三、优缺点分析废催化剂中钼、钒还原回收工艺的优点在于利用无害的还原剂和各种环境友好材料进行处理,从而减少了对环境的污染。
与传统的化学方法相比,采用还原剂进行还原后的废催化剂可以形成安全、稳定的化合物,资源利用效率较高。
然而,钼的还原过程较为易行,而钒仅有还原还不足以将其从废催化剂中完全回收。
因此,需要结合萃取分离等技术相结合,同时需要进一步发掘、完善、优化其中的工艺流程和物质材料。
四、未来发展趋势废催化剂中钼、钒的还原回收技术是重要的资源利用技术之一。
在未来,需要进一步研究和优化其工艺流程和还原剂种类,以及采用新型资源治理和特种材料技术等,不断完善和提升其回收效率和纯度,实现对废催化剂中钼、钒等金属元素资源的高效利用和环境保护。
同时,还应与其他相关领域的技术相结合,形成一套完整的资源处理体系,为石油化工环保建设提供更多的技术支持。
四、废催化剂中钨、镍的回收技术废催化剂中钨、镍元素的回收利用是近年来备受关注的一个领域,尤其是在金属直接利用方面的研究上。
本章主要介绍废催化剂中钨、镍回收技术的现状、发展趋势等。
一、基本工艺流程废催化剂中钨、镍元素的回收技术主要包括:1. 金属直接回收法;2. 溶剂萃取法;3. 离子交换法。
具体步骤包括:超声溶解-热水浸提-水洗干燥-焙烧水洗干燥-钨粉还原-电解沉积-得到高纯度钨粉、氧化镍还原-碳酸镍化-还原得到锉镍等。
二、金属直接回收法直接回收法是废催化剂回收处理的一种常用方式,在废催化剂中提取钨和镍等金属元素。
首先对催化剂研磨、超声波溶解后得到悬浮液,通过氧气氧化提取出钨、镍等有价金属离子,通过还原得到钨粉、碳酸镍化还原得到钠粉。
此法具有工艺流程简单、反应容易控制、废弃物产生少等优点,但其仍存在能源消耗和污染排放问题。
三、溶剂萃取法溶剂萃取法主要针对废催化剂中钨、镍含量低,而镍、铜、铁等杂质含量较高的情况,采用化学溶剂进行回收。
常用的溶剂为二十三烷基醇、环已酮、环己酸盐类等。
溶剂萃取法具有分离效果好、回收率高等优点,但其仍存在溶剂的回收问题,所需的溶剂也较为昂贵。
四、离子交换法离子交换法是当前废催化剂中钨、镍回收的最主要方法之一。
采用离子交换树脂将废催化剂中的离子进行分离和回收。
其中,采用离子交换树脂将废催化剂中的离子进行部分捕获,再通过酸洗、还原等工艺步骤得到回收的金属元素。
离子交换法具有选矿回收、对催化剂杂质的高效剥离、回收率高等优点,且可实现自动化操作,但其目前仍存在树脂的稳定性和选择性等问题。
五、发展趋势目前,废催化剂中钨、镍回收利用技术仍然存在诸多问题,例如污染物的排放、环境影响、清洗溶剂易挥发、金属纯度及回收率等问题。
此外,还需进一步探究新型材料和新技术,如纳米镍和多孔性晶体、离子阱等,以获得更高的回收率和回收度。
未来的发展趋势可能是通过改良现有回收技术手段,例如采用模拟计算、物质流模拟来改进其表现。
同时,也需加大对资源循环利用方面的投入,加快研发和应用新型设备以提升处理效率,开发新型的回收技术以解决资源短缺问题。
该领域还需要建立钨、镍的回收标准,加强产业链相关企业间的协作与信息沟通,推进废催化剂的资源化处理。
五、废催化剂资源化利用方案研究废催化剂中包含金属和非金属物质,是一种重要的资源,但同时也是一种被忽视的垃圾。
资源化利用废催化剂不仅有助于减少环境污染,更能有效地解决稀缺资源问题。
本章主要介绍废催化剂资源化利用方案研究的现状、发展趋势等。
一、基本工艺流程废催化剂资源化利用通常包括以下主要步骤:1. 催化剂分离:将废催化剂中的金属和非金属分离开来;2. 金属回收:通过冶炼、电解、浸出等方式回收催化剂中的金属;3. 非金属回收:通过热解、氧化、还原等方式回收催化剂中的非金属;4. 催化剂残渣处理:对剩下的催化剂残渣进行安全处理,避免对环境造成二次污染。
二、金属资源化利用废催化剂中的金属主要包括铂族金属、铁族金属、铜、铝、镍、钯、铜等。
其主要回收方式包括冶炼、电解、浸出等。
1. 催化剂金属直接回收采用熔盐电解法、熔融盐法、固态或液态金属还原方法、催化剂金属吸附法直接回收等方式进行金属回收。
其中,熔盐电解法可以达到较高的回收率和纯度,需要的能耗较少。
2. 催化剂金属化合物分离采用萃取、离子交换等化学方法分离出催化剂中的金属元素,并通过还原或氧化等化学反应过程得到纯度较高的金属元素。
三、非金属资源化利用废催化剂中的非金属元素主要包括硫、磷、钙、镁、铝等,其回收方式包括热解、氧化、还原等。
1. 催化剂非金属直接回收采用升温热解法、氢气还原法等直接得到非金属元素。
2. 催化剂非金属化合物分离采用萃取、离子交换等化学方法分离出催化剂中的非金属元素,并通过热解、氧化、还原等化学反应过程得到纯度较高的非金属元素。
四、发展趋势随着经济的不断发展,能源和资源短缺的问题成为了制约社会发展的一大瓶颈,而资源化利用废催化剂正好可以有效解决这一问题。
当前,废催化剂资源化利用的研究还处于起步阶段,目前仍存在诸多问题。
其中,分离技术的研究和应用是瓶颈之一。
未来的发展趋势可能是多种技术的结合,例如采用化学法、物理法、生物法等多种手段进行资源化利用;研究和应用自然界中存在的生物,如微生物、植物等,来分解分离压成分;利用新型催化剂,如无机纳米材料、金属有机框架等,来提高催化效率。
此外,废催化剂的回收与利用还需统一标准,建立相关法律法规,以推动产业发展和技术进步。
对废催化剂进行资源化利用对于可持续发展和资源循环利用具有重要的意义,因此,未来的研究和发展应积极推进,加快实现废催化剂资源化利用的目标。