北京大学中级无机化学答案

无机化学习题参考答案(II)

第一章

1.4．解：

（1）H 2O 2

2C

（2）S 2O 32

3v C

（3）N 2O (N

N O 方式) v C ∞

（4）Hg 2Cl 2

h D ∞

（5）H 2C=C=CH 2 2d D （6）UOF 4 C 5v （7）BF 4

d T （8）SClF 5

4v C （9）反-Pt(NH 3)2Cl 2 2h D

（10）PtCl 3(C 2H 4)

2v C

1．B(CH 3)3和BCl 3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？

一般来说，CH 3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。 （BCl 3易水解；B(CH 3)3不溶于水，在空气中易燃）

2．BH 3和BF 3都可和(CH 3)2NPF 2生成加合物，在一种加合物中，B 原子和N 相连，另一种则和P 相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。

P

F

F

H 3C CH 3

N

P

F F H 3C

CH 3

N

B B

H 3F 3

(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver 等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容)

3. 无水AlCl 3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在?

配位饱和（6配位），失去Lewis 酸性 4. 吸水后失效 的AlCl 3有什么方法可以脱水?

因为Al 3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl ，NH 4Cl ，SOCl 2等气氛下加热脱水。（只能加强热生成 Al 2O 3后，用高温下用加C 和Cl 2用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了）。

第二章

2.1 解：

Ni2+ d8组态Pt2+ d8组态

第四周期（分裂能小）第六周期（分裂能大）

trans cis 四面体构型平面四方形构型（两种构型）

只有一种结构（P代表PPh

3

）

2.2 解

（1）MA

2B

4

（2）MA

3

B

3

trans cis fac(面式) mer(经式)

D

4h C

2v

C

3v

C

2v

=0 0 0 0

fac mer

2.3 Co(en)

2Cl

2

+

D

2h

C

2

光活异构体 C

2

Co(en)

2(NH

3

)Cl2+

Cl

3

Cl

NH3

Cl

H N

trans cis

Co(en)(NH

3)

2

Cl

2

+

NH3

NH3Cl

Cl

Cl

NH3

Cl

NH3

Cl

NH3

Cl

NH3

Cl

Cl

NH3

NH3

trans(1) trans(2) cis

2.4 Co(en)

33+Ru(bipy)

3

2+手性分子

D 3D 3

PtCl(dien)+

dien

基本上为平面分子,无手性

2.5 (1) 分别用BaCl

2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH

3

)

5

Br]SO

4

，或分别

加入AgNO

3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH

3

)

5

SO

4

]Br。

（2）等物质量的异构体中分别加入过量AgNO

3

，产生少量沉淀（1molAgCl↓）的为前者（摩尔比为2：1），产生大量沉淀（2molAgCl↓）的为后者。

或用电导方法测量，前者和后者的电导比为2：3

（3）[Co(H

2O)

4

Cl

2

]+

顺式C

2v 、反式D

4h

，对称性不同，偶极矩不同，可以用物理方法鉴别，例如

红外或Raman光谱不同。

2.6 8个CN－基团在化合物中的化学环境是完全等同的，可能的结构是四方反

棱柱和四方棱柱构型，不可能是12面体（D

2d

点群），实验证明是四方反棱柱。

2.7 根据HSAB的协同作用（symbiotic）原理，软配体可使中心金属变软，反

之亦然，CN是软配体，NH

3

是硬配体。桥连配体NCS中 S比N软，因此分子结构为：

(H

3N)

5

Co－NCS－Co(CN)

5

2.8 同上题，桥连配体NC中 C比N软，因此，分子结构为：