标准电极电位表与电偶序

标准电极电位表与电偶序

标准氢电极的电极电位人为地规定为零，其他电极的标准电极电位通常用氢标电位表示。按氧化还原能力大小把各种可逆电极的标准平衡电极电位排列成表，此即所谓的标准电极电位表，也被称为电动序。若干电极在二十五摄氏度的标准电极电位及其温度系数。在一些文献和手册中对电极电位的正负号规定可能不一致，应该予以注意。电位的正负反映了该电极体系与标准氢电极相比较的氧化还原能力。对于金属电极来说，电位越负说明这个电极金属的还原能力越强，而对应的金属离子的氧化能力则越弱。反而亦然。因此，若将标准电极电位表中任意两个电极半电池组成原电池，其电极电位高低就可以表征孰为阳极，孰为阴极。

可以从倾向性上判断哪种金属可能被加速腐蚀，那种金属可能受到阴极性保护。此外，标准电极电位别还可用来判断一定条件下金属的活泼性，氧化还原反应的方向，溶液中各种金属离子阴极析出的先后次序等。但是，标准电极电位表在实际条件下应用的时候存在着重大的局限性。其一，在某些情况下，由于金属盐的溶解度限制，金属离子的活度不可能等于一；其二，离子活度随着介质而变。以至于实际的金属介质体系一般不能处于严格意义上的平衡态，更不可能是标准态；其三，对于合金材料目前尚没有标准电极电位可言。

因此，在实际应用中往往采用电偶序，这是一种按照金属和合金在制定介质中所实测的稳定电位而排列的电位序列表。金属和合金分别在海水中和土壤中的电偶序。有的金属在电偶序中可能占有两个位

置，分别由金属的活化态和钝化态所决定的。电偶序是一种非平衡的稳定电极电位表，它随介质而变。根据电偶序可预示金属或者合金在该种介质中的活泼性和腐蚀反应的倾向，可以预测异种金属在该介质中接触的时候发生电偶腐蚀的可能性、电偶电池中金属的极性和反应方向。当然，电偶腐蚀的程度和速度不仅取决于两种相接触的金属在电偶序中的位置，而且还决定于金属的极化性质和它们的相对面积比等许多因素。