化学反应工程的发展趋势

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化学反应工程
化学反应工程的发展趋势
(l)超临界反应工程; (第八节 催化反应过程进展 (3)超重力反应技术; (4)非定态催化反应技术 (5)微波、等离子体与光化学反应工程 (6)生物反应和生物反应器工程。
(l)超临界反应工程
超临界流体(supercritical fluid , SCF)
物质处于其临界 温度(Tc)和临界压力 (Pc)以上时,向该状态 气体加压,气体不会液 化,只是密度增大,具有 类似液态的性质,同时 还保留气体的性能,这 种状态的流体称为超 临界流体流体表现出 若干特殊性质.
控制(中间)产物输出的膜反应器 提高可逆反应转化率 提高复合反应选择性,降低副产物 的生成 及时分离产物,提高催化剂表观活性, 控制反应物输入的膜反应器 (1)提高平行反应选择性;(2)提高反应安全性:对于反应物 预混会引起爆炸、燃烧等不安全因素的体系,通过膜控制输入, 维持反应物的最佳浓度,可提高系统安全性;(3)强化气液反 应相间传质:膜作为反应气体B 分布器,可以减小气泡直径,增 大气液传质面积;(4)控制液相复杂反应(如聚合反 应)的反应历程和产物分布;(5)对于反应物浓度较低、要求 严格计量进料和高转化率的快速反应过程,可以利用多孔膜的大 量介观尺度孔道,作为特殊的介观尺度反应器。如对于扩散控制 的快速反应,反应物分别从膜两侧向膜孔内扩散,将在膜孔内形 成一定的化学计量反应面。如果一种反应物透过量发生波动,反 应面会自动调节到另一新位置,直至满足化学计量反应为止。
在超临界流体中化学反应的特点
(l)加快受扩散速率控制的均相反应速率 对于受反应物的扩散所控制的化学反应在 超临界环境下,可使反应速率提高,因为与液 体相比在超临界条件的扩散系数远比液体中的 大。 (2)克服界面阻力增加反应物的溶解度 在超临界流体中可以增加反应物的溶解度. 从而加快了反应速率,并可消除传质阻力。
在超临界流体中化学反应的特点
(3)在超临界流体中的反应和分离相结合 在超临界流体中,溶质的溶解度随分子量、温度和 压力的改变而有明显的改变.可利用这一性质及时 地将反应产物从反应体系中除去以获得较大的转化 率。 (4)延长固体催化剂的寿命,保持催化剂的活性 研究表明:超临界流体能及时将某些结焦的前驱物 从催化剂表面上移出,带离反应器,延长了催化剂 的操作周期。
原料I 原料II
轻组分 精馏段 反应段
提馏段 重组分
催化精馏实验装置图 1电热碗; 2塔釜; 3温度计; 4进料口; 5填料; 6 温度计; 7时间继电器;8电磁铁;9冷凝器;
10回流摆体; 11计量杯;12数滴滴球 13产品槽; 14计量泵;15塔釜出料口 16釜液贮瓶
(第八节 催化反应过程进展
催化吸收藕联又称催化吸收一体化.是催化合成的同时产 物被收使催化与吸收分离过程同时进行。 催化吸收隅联甲醇合成新过程,简称溶剂甲醇过程(SMP) 它是甲醇被固相催化剂合成的同时被某一种液相溶剂所选 择性吸收.使催化和分离同时进行改变了传统的气固相催 化合成反应中的平衡限制从而大幅度地提高了合成气中的 氢、一氧化碳和二氧化碳的转化率,催化反应后的气体无 需循环,使甲醇合成工业生产过程减少了气体循环所需 能耗。 四亚乙基乙二醉二甲醚。它的常压沸点为275℃,有很好 的热稳定性,甲醇和水在其中的溶解度远大于氢一氧化碳、 二氧化碳和甲烷的溶解度
(第八节 催化反应过程进展
5.膜反应器
特点 不受化学平衡的限制 可实现反应、分离、浓缩的一体化 可消除副反应 可实现连串或平行多步反应的耦合 催化剂中毒的缓解或消除 复杂反应体系中的反应进程调控 实现热交换与催化反应的组合 不相容反应物之间的有效的相间接触 快反应中扩散阻力的消除 有效控制输入反应物 易于实现连续自动化控制。
(第八节 催化反应过程进展
3、催化吸附藕联
催化吸附藕联又称催化吸附一体化.是催化合成的同时产 物被种固体吸附荆所选择性吸附,使催化与吸附分离过程 同时进行。
(第八节 催化反应过程进展
4、催化催化藕联
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在超临界条件下进行多相催化反应,一般有两种方式:在 反应物本身的超临界条件下进行反应和在反应条件下引人 超临界介质 对超临界条件在化学反应中的应用和基础作了一个详细的 综述其内容主要涉及1985年以后的进展 Sage P E.et al. Reactions at supercritical conditions:applications and fundamentals. AIChE J 1995.41:1723~1778
表1 应用催化精馏工艺的化学反应[3]
反应类型
酯化
醚化 酯交换 醚分解 二聚 脱水
化学反应举例 乙酸与乙醇合成乙酸乙酯 甲酸与甲醇合成甲酸甲酯 甲醇与异丁烯合成MTBE 对苯二甲酸二甲酯与乙二醇 MTBE分解生成高纯异丁烯 环戊二烯二聚生成二聚还戊二烯
甲醇脱水制二甲醚
(第八节 催化反应过程进展
2.催化吸收藕联
(第八节 催化反应过程进展
5.膜反应器
基本原理和特点 分类及应用 控制(中间)产物输出的膜反应 器 控制反应物输入的膜反应器 膜载体催化反应器 可电控的膜反应器
(第八节 催化反应过程进展
5.膜反应器
膜的反应功能是以膜作为反应介质与化 学反应过程相结合而实现的,这样构成的反 应设备或系统也称为膜化学反应器,旨在利 用膜的特殊功能,如分离、分隔、高比表面 积、微孔等,实现产物的原位分离、反应物 的控制输入、反应与反应的耦合、相间传递 的强化、反应分离过程集成等,从而达到提 高反应转化率、改善反应选择性、提高反应 速率、延长催化剂使用寿命、降低设备投资 等目的。
在超临界流体中化学反应的特点
(5)在超临界介质中压力对反应速率常数的影响增强 (6)酶催化反应的影响增强 酶能在非水的环境下保持活性和稳定性因此.采用非 水超临界流体作为种溶剂对酶催化反应具有促进作用。 因为组分在超临界流体中的扩散系数大黏度小,在临 界点附近温度和压力对溶剂性质的改变十分敏感,对 于固定化酶.超临界流体溶剂还有利于反应物和产物 在固体孔道内的扩散。
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膜载体催化反应器
膜本身是催化剂或用催化剂进行表面处理具有催化功能或者 是将催化剂固载在膜上,这种膜催化剂有着常规催化剂难以 比拟的优点: 1)催化活性高。由于膜表面可呈现原子状态,达到分子级或 原子级水平,比表面积大,单位表面积上原子 (或分子 )占有 率高,活性中心多,表面平滑,有时还可能出现电子状态的 变化,能有效地与反应分子接触,碰撞机会频繁,显示出很 高的催化活性。 2 )催化活性强,且微孔多,分布广,其孔径、孔体积以及孔 隙分布等均可采用不同方法加以有效控制,有利于分子扩散, 提高催化剂的选择性,尤其是生物膜催化剂,其选择性可达 到100%。 3 )耐高温、耐化学稳定性,机械强度提高、催化寿命延长的 特点。
无催化活性的膜填充床反应器(Inert Membrane Packed Bed Eeactor,IMPBR) 具有催化活性的膜反应器(catalytic membrane reactor,CMR) 填充床催化膜反应器(packed bed catalytic membrane reactor,PBCMR) 具有催化活性的无选择渗透性的膜反应器(catalytic nonpermselective MR,CNMR) 无催化活性的半渗透膜反应器(inert semi-permeable M R,ISMR)
超临界流体作为反应介质具有如下优良特性
(3)有效控制反应活性和选择性。超临界流体具 有连续变化的物性(密度、极性和贴度 等)可以通过溶剂与溶质或者溶质与溶质之间的分 子作用力产生的溶剂效应和局部凝康作用控制反应 活性和选择性。 (4)无毒性和不燃性超。临界流休(例如二氧化 碳、水二氟乙烷、己烷等)大多数是无毒和不燃的 有利于安全生产,而且来源丰富价格低廉有利于推 广应用,降低成本。 如二氧化碳的临界温度为31℃临界压力7.4MPa, 其超临界条件容易达到
(第八节 催化反应过程进展
1 反应精馏 反应精馏(Reactie Distillation简称RD)是蒸馏技术中的一 个特殊领域。它是化学反应与蒸馏相耦合的化工过程。反 应精馏工艺与传统生产工艺相比,具有选择性高、转化率 高、生产能力高、产品纯度高、投资少、操作费用低、能 耗低等特点,因而反应精馏技术引起了人们极大的关注。 按照反应中是否使用催化剂可将反应精馏分为催化反应 精馏过程和无催化剂的反应精馏过程,催化反应精馏过程 按所用催化刑的相态又可分为均相催化反应精馏和非均相 催化精馏过程,非均相催化精馏过程即为通常所讲的催化 精馏(CD,catalytic distillatlon)[2]。
超临界气固相甲醇合成
中国科学研究院山西煤炭化学所开发了 超临界气固相甲醇合成
超临界CO 2的应用—超细微粒制备
• 超临界溶液抗溶剂法(GAS) 超临界流体使有机溶剂体积膨胀,降低对溶质的溶 解性,成为抗溶剂
(1)溶液在釜中,后加入抗溶剂 微粒出现在液相中
(2)抗溶剂在釜中,将溶液喷入 微粒出现在抗溶剂中
(第八节 催化反应过程进展
反应/分离过程耦合是指在一套设备中同时完成反应和分离两 个过程。广义上也可理解为将一系列分离器与反应器集成于一 个系统中操作。
反应/分离过程耦合的特点是: (1)在反应过程中将对反应有抑制作用的产物分离,可提高总 收率和处理能力; (2)可在反应过程中不断消除对反应特别是对催化剂有害的物 质,维持高的反应速率; (3)利用反应热供分离所需,降低能耗; (4)简化产品后续分离流程,减少投资。 目前对这一技术的研究与开发应用越来越多,特别是在耦合 方法方面已取得了显著进展。
超临界流体作为反应介质具有如下优良特性
(2)高扩散系数。一般固休催化剂是多孔性物质 对于液固相反应液态扩散到催化 剂内部很困难,反应只能在固体催化剂表面进行。 然而在超临界状态下,由于组分在超临界流体中的 扩散系数相当大,对气体的溶解性大对于受扩散制 约的一些反应可以显著地提高其反应速率。利用超 临界介质较强的溶解性和高扩散系数能够把产物及 时地从催化剂表面萃取下来,使可逆反应转变为不 可逆反应。
Leabharlann Baidu
超临界流体是对比温度和对比压力同时大于1的流体,它 既具有与气休相似的密度、黏粘度、扩散系数等物性,又 兼有与液休相近的特性,它是处于气态和液态之间的中间 状态的物质。在临界点附近,通过压力或温度的微小变化 可使流体的密度、黏度、扩散系数及极性等物性发生显著 的改变。因此超临界流体已被用来达到某些特定的目的如 超临界萃取、分离、结晶造粒等,近年内超临界流体已被 应用在化学反应中。
impact factor=2.153 cited half-life>10
超临界流体作为反应介质具有如下优良特性
(l)高溶解能力 只需改变压力就可以控制反应的相态,既可使反应呈 均相又可控制反应呈非均相。超临界流体对大多数固 体有机化合物都可以溶解使反应在均相中进行,特别 是对氢等气体具有很高的溶解度,提高氢的浓度,有 利于加快反应速率。
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