苯乙烯TBC、DNBP测定(答案)

工业用苯乙烯试验方法
第8部分：阻聚剂（对-叔丁基邻苯二酚含量的测定分光光度法）
姓名：时间：得分：
一、填空题（1×80=80分）
标准号：GB/T 12688.8—2011
1 范围
本部分规定了工业用苯乙烯中的对-叔丁基邻苯二酚(TBC)含量的测定方法。

本部分适用于工业用苯乙烯中TBC含量的测定，其适用范围为1mg/kg〜100 mg/kg。

苯乙烯中含有的任何能与氢氧化钠醇溶液生成颜色的其他化合物，对测定均有干扰。

但如果已知该化合物及其在样品中的浓度，也许可在配制标准溶液时加人这一化合物而予以补偿。

本部分并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。

使用者有责任建立适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定。

注意：苯乙烯为易燃物。

在与过氧化物、无机酸和三氯化铝等接触时会发生放热聚合反应。

高浓度的液态苯乙烯及其蒸气对眼睛和呼吸系统都有剌激性。

4试剂和材料
除另有注明，本部分使用的试剂应为分析纯。

所用的水应符合GB/T 6682规定的三级水规格。

4.1 TBC:含量大于99%，熔点52℃〜55℃。

4.2甲苯。

4.3甲醇。

4.4氢氧化钠溶液：约为10mol/L，溶解4g氢氧化钠于10 mL水中。

4.5 正辛醇。

4.6氢氧化钠醇溶液：约0.15 mol/L。

量取0.75 mL氢氧化钠溶液置于25mL甲醇中，保持搅拌并加人25mL正辛醇和0.75mL水。

溶液贮存在棕色瓶中，此溶液可立即使用，储存期2个月。

为减少此溶液与空气接触，将溶液分装在几个小清洁瓶中。

4.7 TBC贮备液：称取0.500g TBC溶解于499.5g甲苯中。

该溶液含有1000 mg/kg的TBC。

贮备液应贮存在棕色瓶中,并放人冰箱中保存。

贮存期一年。

注意:TBC对皮肤有严重的腐蚀性，特别是熔化或浓溶液状态时其腐蚀性更强，如果由口或皮肤直接吸收一定的量，也是一种对全身有害的毒物。

5仪器与设备
5.1 分光光度计：能在波长为490 nm处测量吸光度，配有厚度（l〜5)cm吸收
池。

5.2 吸量管：0.5mL、l.0mL、5mL、10mL。

5.3 单标线移液管：15m L。

5.4 锥形瓶：50m L。

7分析步骤
7.1校准曲线的绘制
7.1.1 将0 mL、0.5 mL、1 mL、2 mL、3 mL、4 mL、5 mL、7 mL、10 mL的TBC 贮备液分别移人一组100 mL容量瓶中，用甲苯稀释至刻度。

此组标准溶液含0mg/kg (空白）、5 mg/kg, 10 mg/kg、20 mg/kg、30 mg/kg、40 mg/kg,50 mg/kg、70 mg/kg、100 mg/kg的TBC。

7.1.2分别移取15 mL上述标准溶液至锥形瓶中，分别移人经剧烈摇匀的0.3 mL氢氧化钠醇溶液，剧烈混合30 s。

将0.6 mL甲醇分别移人各容器中，振15 s。

注：用纯净的丙酮或甲醇清洗玻璃器皿,若有劣质的甲醇存在会成结果偏低。

7.1.3在5 min之内，以未加人TBC的空白标准溶液作参比，于490 nm处测量吸光度。

7.1.4按7.1.3测得的各标准溶液的吸光度值，对相应的TBC含量（mg/kg)绘制校准曲线。

7.2试样的测定
移取15 mL苯乙烯试样至锥形瓶中。

按7.1.2规定的步骤进行，在5min之内以苯乙烯试样作参比，于490 nm处测量吸光度。

从7.1.4所绘制的标准曲线上查得TBC浓度，并按式（1)计算阻聚剂含量：
w= w1×0.96........................... ( 1 ) 式中-
w——样品中阻聚剂的含量的数值，单位为毫克每千克（mg/kg)；
w1——标准曲线上查得的阻聚剂含量的数值，单位为毫克每千克(mg/kg);
0.96——甲苯的密度与苯乙烯的密度的比值。

8分析结果的表述
以两次重复测定结果的算术平均值报告其分析结果，按GB/T 8170的规定进行修约，精确至0.1 mg/kg。

9精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过下列的重复性限（r)，以超过重复性限的情况不超过5 %为前提：
TBC含量重复性限
1 mg/kg<X<15 mg/kg为其平均值的20%
15 mg/kg<X<100 mg/k 为其平均值的10%
苯乙烯中无硫阻聚剂（DNBP ）含量测定法
标准号：QRC-T4.28.07.254.2011
1 仪器 1.1 250mL 锥形瓶。

1.
2 1mL ，10mL 移液管。

1.
3 50mL 量筒。

1.4 2mL ，10mL 滴定管。

1.5
电子天平：可精确至0.01g 。

2 材料和试剂
2.1 吡啶：分析纯。

2.2 氢氧化钾甲醇标准溶液C(KOH)=0.05 mol/L 。

溴甲酚紫指示剂：加溴甲酚紫于盛有约30mL 无水甲醇的小烧杯中，一边加一边搅拌溶解，直到杯底出现少量沉淀，表明溶液饱和为止。

溶液稍加静置，将清液倒入点滴瓶中备用。

3 试验步骤
3.1 用量筒取50mL 吡啶于锥形瓶中，再加2～3滴溴甲酚紫指示剂，摇匀，然后用KOH 标准溶液 C(KOH)=0.05mol/L 中和至浅绿色。

3.2 用移液管准确移取10mL 样品于上述锥形瓶中，摇匀，再用KOH 标准溶液滴定样品至绿色(微带紫红色)，并记录其消耗标准溶液的体积V 1，按公式(1)进行计算，结果以mg/kg 报出。

在测定配制DNBP 含量时，将样品充分振摇之后，用移液管移取1 mL 样品于另一干净干燥的锥形瓶中，并在分析天平上称其样品重量G （精确至0.01g ），然后将样品与中和好的吡啶混合，摇匀，用KOH 标准溶液滴定至绿色(微带紫红色)，并记录其消耗标准溶液的体积V 2，按公式(2)进行计算，结果以质量百分数报出。

4 计算
8.9410240C V 10
8.9410240C V )DNBP(mg/kg 3
13
61⨯⨯⨯=⨯⨯⨯⨯= ................... (1) 式中：
V 1——样品消耗氢氧化钾标准溶液体积，单位为mL ；
C ——氢氧化钾标准溶液的浓度，单位为mol/L ； 240——DNBP 的分子量，单位为g/mol ；
8.94——10mL 苯乙烯样品的经验重量，单位为g ；
10G 240
C V 10
G 010240C V DNBP(%)23
2⨯⨯⨯=⨯⨯⨯⨯=
....................... (2) 式中：
V 2——样品消耗氢氧化钾标准溶液体积，单位为mL ； C ——氢氧化钾标准溶液的浓度，单位为mol/L ； 240——DNBP 的分子量，单位为g/mol ； G ——DNBP 样品的重量，单位为g ；
5 报告
报告样品中的DNBP 含量精确至1mg/kg ；
报告配制DNBP 含量精确至0.01%。

6 精密度和偏差
重复性：同一分析人员使用同一仪器，对同一样品进行测定，重复测定两次结果之差：样品中的DNBP 含量的绝对差值不大于50mg/kg ；配制DNBP 含量的绝对差值不大于0.10%。

二、问答题（5×4=20分）
1、TBC 测定的方法原理是什么？
将氢氧化钠醇溶液加人到苯乙烯试样中，产生粉红色。

用分光光度计在490 nm 处测量其吸光度， 并与校准曲线进行比较,确定阻聚剂含量。

2、DNBP 测定的方法概要？
在非水介质中，无硫阻聚剂（DNBP ）与吡啶（C 5H 5N ）发生反应，反应的中间产物用氢氧化钾甲醇标准溶液滴定至绿色（微带紫红色）即为滴定终点，记录下消耗氢氧化钾甲醇标准溶液的体积，即可计算出样品中DNBP 的含量。

总反应式如下：
3、阻聚剂的定义？TBC 测定的注意事项？
能使烯类单体的自由基聚合反应完全终止的物质。

a.测量完毕后，应立即将比色皿取出，清洗干净。

如样品洒出，应立即清理干净。

b.测定时间控制在5min 以内。

4、DNBP 的作用？DNBP 测定的注意事项？
深褐色透明液体。

用于脱氢液分馏过程中抑制苯乙烯自聚。

中和吡啶时，不可过量，否则影响最终检测结果。

滴定样品时要精确，否则结果误差较大。

KOH
H 2O
+ O -
OH
+
2 NO 2
C 4H 9K + NO 2
C 4
H 9+
2。