低品位复杂钼精矿的提纯工艺
低品位钼精矿提取钼的研究
低品位钼精矿提取钼的研究目前,世界上钼冶炼的主要原料是辉钼矿(MoS2)。
标准钼精矿中钼含量最低不能小于45%。
低品位钼精矿主要是指含钼在20%-40%,其中含有大量的Si02、CaO、MgO及少量的Cu、Fe、Pb、W、V等杂质的精矿。
随着钼资源的不断消耗及冶炼技术的发展,高品位、易浸出钼精矿日渐减少,而低品位、复杂钼精矿越来越多的被人们关注。
因此,研究和开发低品位钼精矿的处理工艺是非常有必要的。
本论文采用焙烧—氨浸—渣碱浸联合处理工艺对某矽卡岩型低品位硫化钼矿进行钼的提取研究,钼的回收率达到98.49%。
所得的钼酸铵溶液采用阴离子树脂进行深度净化,净化液分别采用蒸发法和酸沉法制备出了合格的钼酸铵晶体。
焙烧阶段通过单因素试验,研究了焙烧温度和焙烧时间对焙烧产物脱硫率、钼实收率、失重率以及钼浸出率的影响。
实验结果表明最佳焙烧条件是:焙烧温度600℃、焙烧时间2.0h。
此阶段脱硫率为86.40%,钼实收率为98.06%。
氨浸阶段考察了浸出温度、浸出时间、液固比、氨水用量以及碳酸钠用量对钼浸出率的影响。
实验结果表明最佳氨浸出工艺条件是:浸出温度80℃,浸出时间1.0h,液固比4:1,氨水过量1.40倍,碳酸钠用量18%。
此阶段钼的浸出率为84.38%。
氨浸渣采用碳酸钠和氢氧化钠热浸出。
研究结果表明最佳的渣处理工艺条件是:浸出温度90℃、浸出时间2.0h、液固比4:1,碳酸钠用量500Kg·t-1,氢氧化钠用量400Kg.t-’。
此阶段钼的浸出率达到90.38%。
树脂净化阶段研究结果表明净化前料液pH值保持在10.20,钼浓度11.46g/L,料液流速为4.0mL/min时,树脂对钳的吸附效果最好。
解析时,采用NH4C1和NH4OH对负载钼的树脂进行解析,解析速度快,解析率高,解析液含钼最高可达167.72g/L,解析率高达99.86%。
结晶阶段分别采用了蒸发法和酸沉法。
通过X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)对品体的结构和7形貌进行了研究。
钼精矿的提取过程与装备技术
钼精矿的提取过程与装备技术钼是一种重要的金属资源,在工业生产中具有广泛的应用领域。
钼精矿的提取过程和装备技术对于钼产业的发展和经济效益具有重要意义。
在本文中,我们将探讨钼精矿的提取过程以及相关的装备技术。
钼精矿的提取过程通常包括选矿、浮选、磨矿、浓缩等步骤。
这些步骤的目标是将钼精矿中的有用成分尽可能地提取出来,提高钼的回收率和产品质量。
首先,选矿是钼精矿提取过程的第一步。
选矿的目的是根据矿石的矿物组成和物理性质,通过机械或物理方法从原矿中分离出含有较高钼含量的矿石。
常见的选矿方法包括手工选别、重选法、磁选法和电选法等。
通过选矿,我们可以获得富含钼元素的原矿石。
接下来是浮选,浮选是钼精矿提取过程中的关键步骤。
浮选的原理是利用物理和化学作用,将钼元素从原矿石中分离出来。
首先,将经过选矿处理的矿石研磨成一定粒度的颗粒,然后加入适当的药剂,在搅拌槽中与空气发生反应。
药剂的选择和调整是决定浮选效果的关键因素之一。
通过气泡的吸附和被悬浮物颗粒的沉降速度差异,钼元素能够浮于液体表面,减少杂质元素的干扰。
在浮选过程中,还需要控制浮选液的pH值、药剂的用量和搅拌强度等参数,以确保钼精矿的回收率和品位。
磨矿是钼精矿提取过程中的另一个重要步骤。
磨矿的目的是将选矿和浮选后的矿石继续进行细磨,使得矿石颗粒细化并充分释放目标元素。
常用的磨矿装备有球磨机、短柱磨和滚筒磨等。
通过磨矿,可以提高钼精矿的细度和可浮性,进一步提高钼的回收率。
浓缩是钼精矿提取过程中的最后一步。
在浓缩过程中,矿石中的钼元素被进一步提取和富集,使其达到产品质量要求。
常见的浓缩方法有震荡浓缩、离心浓缩和磁场浓缩等。
这些方法基于矿石中钼元素的密度、磁性和物化性质的差异进行分离。
通过浓缩,可以获得高纯度的钼精矿产品。
除了提取过程,装备技术对于钼精矿提取的效率和产品质量也起到关键作用。
在选矿阶段,常用的装备包括振动筛和磁选机等,用于分离和提取含钼矿石。
在浮选阶段,浮选机是主要的装备之一,包括机械搅拌浮选机、压力浮选机和静电浮选机等。
从低品位钼精矿中提取钼的新工艺新方法
形态存在 , 已经价 值。辉 钼 矿 ( o 钼 酸 钙 矿 M S) ( a o 钼 酸 铁 矿 或 钼 华 矿 [ e M O ) 1 CM O ) F ( o 。 / ,
李殿起 , 沈 莉, 杨万军
吉林 12 2 ) 3 0 1 ( 吉清科技开发有 限公 司, 吉林
摘
要: 改进传 统处理低品位钼精矿工艺路线 , 简单 的设备 , 本 , 收率 , 采用 低成 高 提取低 品位钼 精矿 中钼 , 生产制
备 出晶体工业一级钼酸钠 , 环保指标达到 国家标准 。
3 各工序 操作程序及 原理
3 1 焙烧 预处 理 工序 .
1 新 工 艺的研 究
钼精矿传统 的处理方法有 : 氧化焙烧 一 湿法处 理联合法 , 加压氧化分解法 , 硝酸分解法 , 次氯酸钠
氧化分解法等。用上述各种方法处理低品位钼精矿
将低品位钼精矿于 50— 5 焙烧 2— , 0 50o C 4h使 其 中的 M S 、 o:浮选药剂、 挥发份 、 石墨等氧化或挥发 掉, 同时也使部分的不溶性杂质氧化 , 转化成可溶性 物质 , 焙烧尾气用碱液喷淋吸收。
酸钠 , 其金属收率大于 9% 。 0
般含钼 1% 一 0 质量分数 ) 0 3 %( 。随着 国民经济
2 预 处 理碱 熔 法处 理低 品 位 钼 精矿 工
艺 流 程 图
的迅速发展 , 特别是钢铁 、 化工 、 染料 等行业 的迅猛 发展 , 钼在国民经济发展中的作用越来越重要。作 为金属钼的一种辅助资源 , 低品位钼精矿 的开发和 利用 是非 常必要 的。
钼精矿的矿石浓缩与矿浆分离技术
钼精矿的矿石浓缩与矿浆分离技术钼是一种重要的金属元素,广泛应用于冶金、化工、电子、航空航天等行业。
由于钼矿石中含有较低浓度的钼,因此需要进行矿石浓缩与矿浆分离技术,以提高钼的浓度并分离出纯净的钼矿石。
本文将探讨钼精矿矿石浓缩与矿浆分离技术的相关内容。
1. 钼矿石浓缩技术钼矿石一般存在于钼硫化矿中,如辉钼矿、钼黄铁矿等。
矿石浓缩的目的是将矿石中的钼矿物与其他杂质分离,提高钼的浓度。
常用的钼矿石浓缩技术包括浮选法、重选法、磁选法等。
浮选法是最常用的钼矿石浓缩方法,通过物理化学性质的差异来实现钼矿物与杂质的分离。
首先,将矿石破碎,使矿石颗粒大小符合浮选要求。
然后,将矿石与浮选剂混合,并通入空气或其他气体进行搅拌。
由于钼矿物与杂质在气泡的作用下吸附能力不同,可以使钼矿物与杂质分离。
最后,通过脱泡、洗涤等工序将浮选浆液处理得到浓缩钼矿浆。
重选法是根据矿石中不同矿物密度的差异进行分离。
将矿石粉碎成适当颗粒大小后,通过重力或离心力的作用将钼矿物与其他矿物分离。
常用的重选设备有重力浓缩机、离心浓缩机等。
磁选法适用于磁性矿物与非磁性矿物的分离。
通过磁场的作用,将具有磁性的钼矿物与其他非磁性矿物分离。
磁选常用设备有湿式磁选机、干式磁选机等。
2. 钼精矿矿浆分离技术钼精矿矿浆分离是指在浓缩后的钼矿浆中将固体和液体分离的过程。
根据矿浆的性质不同,可采用过滤、沉淀、离心等方法进行起固分离。
过滤法是常用的矿浆固液分离方法。
通过在过滤设备中,将钼矿浆通过滤布或其他过滤介质,使固体与液体分离。
过滤设备种类繁多,常用的有压滤机、真空过滤机等。
沉淀法是利用固液密度差异实现分离。
将添加了适当沉淀剂的矿浆放置静置,使颗粒状的固体沉积到底部,然后将上清液与沉淀物分离。
沉淀设备有沉淀池、离心沉淀机等。
离心法利用离心力将矿浆快速旋转,使重质的固体颗粒在离心力作用下向离心轴方向沉积,轻质的液体则向离心轴方向排出。
常用的离心设备有离心机、旋流器等。
钼精矿的选矿工艺与矿石品位提高
钼精矿的选矿工艺与矿石品位提高钼是一种重要的金属元素,广泛应用于航空航天、军事、电子工业和化工领域。
钼精矿主要存在于钼矿石中,以钼酸铵的形式进行市场流通。
而为了提高钼矿石的品位和降低杂质含量,采用有效的选矿工艺是至关重要的。
钼矿石的选矿工艺主要包括破碎、磨矿、浮选和脱泥等步骤。
首先,钼矿石需经过粗破、细破和筛分等破碎工序,将矿石的颗粒尺寸控制在适当范围内。
接下来,进行磨矿工序,通过粉碎和磨矿的方式进一步细化矿石颗粒,为后续的浮选工艺做好准备。
浮选是钼矿石选矿过程中的关键环节,其主要目的是将钼矿石与其他杂质进行有效的分离。
根据钼矿石的特点,常采用硫化浮选的方法进行选矿。
硫化浮选是通过给钼矿石添加浮选药剂,使其与空气中的泡沫结合,从而使钼矿石浮起来,而杂质则沉入底部。
浮选药剂的选择对于钼矿石品位的提高至关重要,一般选择黄药剂作为主要药剂。
此外,适当调节浮选工艺的操作条件,如浮选药剂的用量、浮选时间和浮选机的速度等,也能对钼矿石品位提高起到积极的作用。
脱泥是浮选工序的后续环节,它的主要目的是去除浮选过程中产生的泥浆。
泥浆中含有一定量的杂质,如果不经过脱泥处理,将会影响钼矿石的品位。
常用的脱泥方法包括压滤和离心脱泥。
压滤是通过应用压力将泥浆中的水分逐渐排除,最终得到较干燥的固体物质。
而离心脱泥则是将泥浆置于离心机中,通过旋转力将其中的水分分离出来。
这些方法不仅可以提高矿石的品位,还能减少对环境的污染。
除了选矿工艺的优化外,还有一些其他的方法可以进一步提高钼矿石的品位。
首先,进行矿石矿物学分析,了解钼矿石中不同矿物的组成和分布情况。
通过深入研究矿石的特性,可以制定更加精确的选矿工艺方案,提高选矿效果。
其次,开展矿石选矿试验和工艺流程设计,通过实验室和现场试验,验证选矿工艺的可行性,为现场生产提供指导。
此外,定期进行设备维护和检修,保证选矿工艺设备的正常运行,避免设备故障对矿石品位的影响。
同时,合理利用水资源,减少浮选过程中的水消耗和废水排放,实现绿色选矿。
钼提炼工艺技术
钼提炼工艺技术钼(Mo)是一种重要的金属元素,具有高熔点、耐高温、耐腐蚀性能,被广泛应用于航空航天、冶金、化工、电子等领域。
钼提炼工艺技术是将含钼矿石经过多个步骤进行精细处理,最终得到纯度较高的钼产品的过程。
本文将介绍常用的钼提炼工艺技术。
首先,钼矿石通常含有较多的杂质,需要进行预处理。
一般采用破碎、磨矿和浮选等方法,破碎和磨矿可以提高钼矿石的可浮性,而浮选则是通过气泡吸附的方式将杂质从钼矿石中分离出来。
接下来是精矿的处理阶段。
将浮选后的钼精矿进行焙烧处理,可以使其中的硫(S)和碳(C)等杂质转化为二氧化硫(SO2)和二氧化碳(CO2)等气体挥发出去,减少了后续步骤中对杂质的处理难度。
焙烧后的精矿经过破碎、磨矿和浮选等工艺,得到含有较高钼含量的浓缩钼精矿。
紧接着是钼的精细处理过程。
经过前述步骤得到的浓缩钼精矿中,钼的含量通常在50%左右,还有一定的硫、碳等杂质。
为了得到更高纯度的产品,需要进行进一步的处理。
一种常用的方法是酸浸。
将浓缩钼精矿与稀硫酸(H2SO4)进行反应,钼会被氧化成高价态离子Mo6+,溶解于硫酸溶液中,而杂质则大多保持在渣中。
通过过滤、洗涤等步骤,将溶液中的杂质去除,得到较纯的钼溶液。
最后是从钼溶液中沉积出纯钼的过程。
常用的沉积方法有氢氧化物沉淀法、硫化物法和电沉积法等。
氢氧化物沉淀法是将氢氧化钠(NaOH)或氢氧化铵(NH4OH)加入钼溶液中,产生沉淀反应,得到钼的氢氧化物。
沉淀物经过过滤、洗涤、干燥等处理后,得到纯度较高的钼氢氧化物。
硫化物法则是将硫酸钠(Na2S)或硫化氢(H2S)加入钼溶液中,使钼形成硫化物沉淀。
而电沉积法是通过电化学的方法,在电解槽中施加电流,使钼离子还原成金属钼,并在电极上沉积出来。
综上所述,钼提炼工艺技术经过多个步骤,从含钼矿石中提取纯度较高的钼产品。
不同的工艺方法可以根据具体情况选择,以达到高效、节能、环保的目的。
随着技术的进步和创新,钼提炼工艺技术也会不断发展,为钼行业的发展做出更大的贡献。
钼的提炼工艺
钼的提炼工艺
钼的提炼工艺一般分为以下步骤:
1. 钼矿石的选矿:通过挑选和研磨矿石,去除杂质,得到高纯度的钼矿石。
2. 钼的焙烧:将选矿得到的钼矿石在高温下进行焙烧,使钼与一些含硫杂质反应生成二氧化硫气体,并形成氧化钼。
这个过程也可称为焙烧还原。
3. 钼的氧化:经过焙烧后的钼矿石会生成氧化钼,在加入一定量的氨水或碱性溶液的条件下,氧化钼会与氨水中的氧化钠或氨气反应生成钠钼酸或氨基钼酸。
4. 钼的还原:将钠钼酸或氨基钼酸与氢气进行反应,还原成金属钼。
这个过程一般在高温条件下进行,常用还原剂有氢气、一氧化碳等。
5. 钼的精炼:得到的金属钼还需要进行精炼,以去除其中的杂质。
一般采用电解法或精炼炉法进行钼的进一步纯化。
6. 钼的加工:经过精炼后的钼可用于制造钢合金、耐热合金、电子元件等。
通过不同的加工方式,可以得到所需的钼制品。
需要注意的是,钼的提炼工艺可根据不同的钼矿石来源和特性而有所差异,上述步骤仅为一般工艺流程的概述。
具体的提炼工艺会根据实际情况和工艺要求进行调整。
钼的提炼工艺(一)
钼的提炼工艺(一)钼的提炼工艺简介•钼是一种稀有金属,具有高熔点、高密度和良好的耐腐蚀性。
•钼的提炼工艺是指从钼矿石中提取纯钼的过程,通常包括矿石的破碎、浸出、沉淀、过滤和精炼等步骤。
钼的矿石•钼的主要矿石是钼酸铵矿、钼黄铁矿和黄钼矿等。
•钼矿石的提炼难度较大,需要采用复杂的工艺和设备。
钼的提炼流程1.矿石破碎–钼矿石首先经过破碎机的碎石作用,将较大的矿石块破碎成适合进一步处理的颗粒。
–破碎后的矿石进入选矿场进行选矿处理。
2.浸出–选矿场使用浸出法将矿石中的钼溶解出来。
–浸出剂一般使用酸性溶液,常用的有硫酸、氯化钠和氨水等。
3.沉淀–将浸出液中的钼与一些杂质分离。
–常用的沉淀剂有氢氧化铵、氢氧化钠和硫酸钠等。
4.过滤–将沉淀后的钼酸铵溶液通过过滤装置过滤,去除杂质和固体颗粒。
–过滤后得到纯净的钼酸铵溶液。
5.精炼–将纯净的钼酸铵溶液进行热解,使其转化为氧化钼。
–氧化钼经过还原反应得到金属钼。
结论•钼的提炼工艺是一项复杂而精细的过程,需要利用多种化学反应和物理过滤手段。
•钼的提炼工艺的发展将提高钼的提纯度和产量,满足不同领域对钼的需求。
•在环保方面,钼的提炼过程需要控制废水和废气排放,以减少对环境的影响。
持续改进与创新•随着科技的进步和工艺的改进,钼的提炼工艺也在不断演进和改进。
•传统的钼的提炼工艺中存在一些问题,如能源消耗大、废弃物处理难等。
•创新的钼的提炼工艺致力于提高工艺效率、降低成本、减少对环境的影响。
新工艺的应用1.氧化入浸法–氧化入浸法是一种在钼矿精矿的预处理阶段采用的新工艺。
–该工艺可以提高浸出效果,减少浸出剂的消耗量。
–同时,通过优化浸出条件,减少对环境的影响。
2.生化浸出法–生化浸出法通过利用特定微生物对钼矿石进行生物浸出。
–这种方法不仅能够提高钼的浸出率,还可以降低对环境的影响。
–生物浸出法还可以解决传统浸出法中难以处理的含钼矿石。
3.溶剂萃取法–溶剂萃取法通过使用特定溶剂将钼从浸出液中分离出来。
钼精矿的矿石浸出与溶液处理技术
钼精矿的矿石浸出与溶液处理技术钼是一种重要的金属元素,广泛应用于冶金、能源、化工等众多领域。
钼精矿是钼的主要来源之一,其浸出与溶液处理技术对于钼的提取和纯化至关重要。
本文将深入探讨钼精矿的浸出过程以及溶液处理技术,并介绍一些常用的工艺方法。
首先,我们来了解一下钼精矿的浸出过程。
浸出是指将固体材料中的钼溶解并转化到液相中的过程。
常用的浸出方法包括酸浸、氧化浸出和碱浸。
其中,酸浸是最常用的一种方法。
酸浸是利用酸溶液将钼浸出并转化为钼酸根离子的过程。
常用的酸溶液包括硫酸、硝酸和氯化氢。
在酸浸过程中,一般会采用破碎、研磨、浸出和过滤等步骤。
首先,钼精矿经过破碎和研磨处理,使其颗粒尺寸适宜;然后,将矿石与酸溶液进行接触,利用物理和化学作用将钼溶出;最后,通过过滤等步骤,分离得到钼的溶液。
酸浸方法可以提高钼的浸出率和提纯度。
氧化浸出是利用氧化剂将钼转化为可溶性化合物并溶解的过程。
常用的氧化剂包括过氧化氢、氯酸等。
在氧化浸出过程中,一般将矿石与氧化剂和水反应,使钼氧化成可溶性的钼酸根离子。
该方法相对于酸浸而言,具有较高的浸出速率和较好的选择性。
碱浸是利用碱性溶液将钼转化成可溶性化合物进行溶解的过程。
常用的碱溶液包括氢氧化钠、氢氧化钾等。
碱浸可以有效地提高钼的浸出率和提纯度,特别适用于一些难浸出的钼精矿。
钼精矿的浸出过程完成后,接下来需要对溶液进行处理,以得到纯度较高的钼产物。
常用的溶液处理技术包括溶液净化、钼的萃取和钼的沉淀等步骤。
溶液净化是指利用化学药剂将溶液中的杂质去除的过程。
常用的净化方法包括中和沉淀、颗粒过滤、氧化沉淀等。
通过这些净化方法可以去除溶液中的铁、铜、锌等杂质物质。
钼的萃取是指利用特定的有机萃取剂从溶液中提取钼的过程。
常用的有机萃取剂包括酸性萃取剂和碱性萃取剂。
通过选择合适的有机萃取剂和调节操作条件,可以有效地提取钼并降低溶液中的杂质。
钼的沉淀是指将溶液中的钼转化为钼酰、钼铵或其他形式的沉淀的过程。
钼精矿的选矿工艺流程及其优化
钼精矿的选矿工艺流程及其优化钼是一种重要的金属元素,广泛应用于冶金、化工、电子和光伏等领域。
而钼精矿则是钼的重要原料之一,它常常存在于铜矿石中。
钼精矿的选矿工艺流程以及其优化对于钼的提取和利用至关重要。
钼精矿选矿工艺流程一般包括粗破碎、二次破碎、细破碎、浮选等阶段。
具体流程如下:1. 粗破碎:将原始钼精矿进行初步破碎,常使用颚式破碎机或回旋式破碎机。
目的是将矿石分解为较小的颗粒,为后续工序做好准备。
2. 二次破碎:将粗破碎的钼精矿再次进行破碎,通常使用圆锥破碎机或冲击破碎机。
这一步的目的是进一步细化矿石颗粒,提高下一步细破碎的效果。
3. 细破碎:利用细磨机将二次破碎后的钼精矿进行细破,将其细化至更小的颗粒。
这是为了提高浮选过程中的浮选速度和效果。
4. 浮选:将细破碎后的钼精矿进行浮选处理。
浮选是一种物理化学分离方法,通过对矿石中的有用矿物和杂质进行选择性附着和分离来实现提取钼的目的。
通常使用气浮法或药物浮选法进行。
在浮选过程中,可以利用钼精矿本身的浮选活性、可浮性以及添加药剂来改善浮选效果。
5. 精矿脱硫:经过浮选后,得到的钼精矿中常常含有一定量的硫。
因此,需要对精矿进行脱硫处理。
常用的方法有氧化焙烧法、碱浸法和氧化还原法等。
这些方法可以将钼精矿中的硫元素转化为易溶性或不易溶性的化合物,从而实现脱硫目的。
以上是钼精矿的一般选矿工艺流程,但不同矿石的性质和含钼量可能不同,因此在实际生产中可能需要对工艺流程进行一定的优化。
优化钼精矿选矿工艺流程的目标是提高钼的回收率和品位,降低生产成本。
以下是几种常用的优化方法:1. 研究矿石性质:在进行工艺优化前,需要对钼精矿的矿石性质进行全面了解。
这包括矿石的粒度、结构、矿物组成、含钼量等。
通过研究矿石性质,可以有针对性地调整工艺参数,提高选矿效果。
2. 药剂优化:在浮选过程中,添加适当的药剂可以改善钼精矿的浮选效果。
优化药剂类型和用量,选择合适的药剂配方,有助于增加钼的回收率和品位。
低品位钼精矿的浸出反应研究
低品位钼精矿的浸出反应研究康平利;邓桂春;叶琳琳;鞠政楠;吕改芳【摘要】采用次氯酸钠作浸取剂研究了最佳的浸取条件,并做了浸出反应热力学和动力学分析.实验结果表明,浸取低品位钼矿的最佳工艺参数:液固比L∶S为17∶1,浸取温度为30℃,浸取时间为1h,浸取率为83.40%.浸出反应的△G0值为负值,从热力学角度看,次氯酸钠体系理论上能够对低品位钼矿等进行氧化分解,动力学结果表明:浸出反应符合Arrhenius经验式,反应活化能Ea=13.8 kJ/mol,该浸取反应可以进行.该浸取反应可以进行.【期刊名称】《辽宁大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2012(039)003【总页数】4页(P227-230)【关键词】钼;低品位钼精矿;浸出反应【作者】康平利;邓桂春;叶琳琳;鞠政楠;吕改芳【作者单位】辽宁大学化学院,辽宁沈阳110036;辽宁大学化学院,辽宁沈阳110036;辽宁大学化学院,辽宁沈阳110036;辽宁大学化学院,辽宁沈阳110036;辽宁大学化学院,辽宁沈阳110036【正文语种】中文【中图分类】O652.6钼是一种不可再生的战略储备资源,辉钼矿是钼最主要的矿石来源,它是一种质软并带有金属光泽的铅灰色矿物,呈鳞片状晶体,外观与石墨相似[1].目前已知的钼矿物大约有20多种,但其中具有工业应用价值的仅有四种,即辉钼矿(MoS2)、钼酸铁矿、钼酸钙矿和钼酸铅矿.所有钼矿物中,工业价值最高的是辉钼矿,分布也最广,约有99%的钼呈辉钼矿的形式存在,占世界开采量的90%以上.对于高品位钼精矿的处理方法,传统的氧化焙烧-氨浸工艺技术已经相当成熟[2].然而,对于低品位的钼精矿,钼的含量为6% ~12%左右.低品位钼精矿一直是我国钼选矿厂的一块“鸡肋”,因此开发适合我国钼尾矿的回收工艺具有重要的理论研究意义和实际应用价值[3].大多数回收工艺尚处在实验室试验研究阶段.低品位钼矿原料当中还含有铝、硅、铁、磷等杂质,由于回收成本以及矿物文献报导的处理工艺比较少,能成功实现工业化的更是少之又少.目前研究的多为氧化焙烧的回收工艺,焙烧过程中产浓度很稀不易回收的SO2气体,严重污染大气环境,且工艺复杂难以控制,回收成本高[4,5].本文利用化工提取的优势并吸取传统冶金方法优点,采用湿法冶金工艺提取低品位钼矿中的钼,利用次氯酸钠作浸取剂,研究了最佳的浸取条件,考察浸出条件对浸出率的影响,希望能为建立低品位的钼精矿工业回收钼的方法提供帮助.1 实验部分1.1 主要实验仪器与试剂DK98-1型电热恒温水浴锅(天津市泰斯特仪器有限公司),TDL80-2B型台式离心机(上海安亭科学仪器厂),722型分光光度计(上海菁华科技仪器有限公司).次氯酸钠(有效氯含量为10%的次氯酸钠溶液),钼酸钠,抗坏血酸(C6H8 O6),NH4SCN,FeSO4·7H2O,硫脲(H2NCSNH2),H2SO4,所用试剂均为分析纯,低品位钼精矿(葫芦岛杨家杖子开发区提供)1.2 钼的测定方法用移液管移取一系列钼标准溶液,置入25.00mL的容量瓶中,再加入1mL 5%硫脲,6mL 10%硫氰酸铵,5mL 5%抗坏血酸,2.50mL 1mg/mL亚铁溶液,3.50mL(1+1)硫酸,用蒸馏水定容至刻度线,摇匀.室温放置20min后,用722型分光光度计,在460nm波长下,以试剂空白为参比,用1cm比色皿,测定吸光度值,绘制标准曲线,曲线的线性方程为:y=0.0044x-0.0079,回归系数为:r=0.9999,钼含量在10 ~300 μg·mL-1的范围内,符合朗伯比尔定律[6].试验中钼含量按1.2方法测定.1.3 低品位钼精矿中钼含量测定称取一定量样品放入聚四氟乙烯硝解罐中,加入5.0mL浓硝酸,室温下预硝解24h后,放入烘箱中120℃,消解3h,冷却后置入50 mL烧杯中,加入 2.0 mL 9 mol·L-1硫酸在沙浴上加热驱赶残余硝酸,冷却定容至25mL容量瓶,作为待测液,静置至澄清,移取一定量上清液,按钼的测定方法进行测定.矿样钼含量的分析结果为Mo%=6.05(n=4)相对标准偏差 RSD%=1.72.2 结果讨论2.1 浸取剂用量的影响准确称取0.5 g(精确至0.0001g)钼样,放入烧杯中,用少量的水润湿,分别加入不同量的NaClO溶液,用氢氧化钠溶液调节溶液pH在9左右,浸取24h,沙浴加热驱赶NaClO后,定容至250 mL容量瓶中,取出一部分进行离心后,移取1 mL定容至25 mL容量瓶中,测吸光度值.实验结果表明,浸取剂 NaClO的用量12 mL时浸取率为82.80%,随着浸取剂用量的再增加,浸取率提高不是很大,所以用量暂定为12 mL.2.2 液固比的影响准确称取一定量矿样放入烧杯中,按2.1方法,改变浸取液和样品用量的比值,研究液固比对钼的浸取率影响,结果见表1表1 液固比对钼浸取率的影响液∶固吸光度A 浸取率E/% 浸取率E/%平均值40 ∶1 0.5490.52082.730 ∶1 0.3520.35884.780.682.483.8 83.124 ∶10.4090.41976.478.2 77.320 ∶1 0.4300.43866.968.167.5由实验可以得出,当浸取剂用量为12 mL,矿样质量为0.4 g时的浸取效果最好,也即当液固比为30∶1时浸取较大,本实验选择液固比为30∶1.2.3 浸取时间的影响实验研究浸取时间的影响,结果表明,浸取时间为1.5 h时浸取率为88.76%,随着浸取时间的增加,刚开始浸出率有大幅度提高,后来浸取率增加的幅度不是很大,为了节约时间,本实验选择1.5 h作为最佳的浸取时间.2.4 温度的影响固液比为30∶1,浸取时间1.5 h,改变温度,研究温度对浸取率的影响,实验结果见表2.表2 温度对钼浸取率的影响T/℃ 吸光度A 浸取率E/% 浸取率E/%平均值150.3550.35083.220 0.3700.35783.483.086.683.6 85.125 0.3750.37487.787.6 87.730 0.3840.39089.891.4 90.635 0.3880.38990.790.9 90.8400.3790.37888.688.488.5由表可以得出,随着浸出反应温度的升高,浸出率不断增大,升温有利于加快浸出反应速率,当浸取温度为30℃时浸取效果已经达到最好,浸取率刚开始随着温度的升高而增大,但是当达到30℃之后,浸取率随着温度的升高而在减小,说明次氯酸钠不稳定,在温度较高时易发生分解,从而使浸取率在下降,实验选择浸取温度为30℃.2.5 正交试验在以上反应条件中只考虑了单因素对低品位钼矿浸取率的影响,忽略了其它影响因素,为了优化实验条件,本文设计了四因素三水平的正交试验,其四因素分别为:矿样的质量/g、NaClO体积/mL、浸取时间/h、浸取温度/℃.在单因素考虑浸取剂用量的影响时,选择了浸取剂用量为12 mL,但是NaClO的用量增加3倍,浸取率提高幅度较小,故综合考虑选择NaClO的用量为5 mL.表3 因素水平表水平因素A(钼的质量/g)B(NaClO体积/mL)C(浸取时间/h)D(浸取温度/℃)1 0.3 5 1 202 0.4 7 1.5 303 0.5 9 2 40表4 L9(34)正交设计试验方案及结果因素试验序号E/%A B C D 1 1 1 1 78.821 2 2 2 83.331 3 3 3 80.742 1 2 3 79.152 2 3 1 73.162 3 1 2 83.173 1 3 2 79.283 2 1 3 73.893 3 2 1 72.0 K1 242.8 237.1 235.7 223.9 K2 235.3 230.2 234.4 245.6 K3 225.0 235.8 233.0 233.6 k1 80.9 79.0 78.6 74.6 K2 78.4 76.7 78.1 81.9 k3 75.0 78.6 77.7 77.9极差1 R 5.9 2.3 0.9 7.3由表3可以看出,在选定的四个因素中对浸取率影响最大的是浸取温度,其次是钼的质量和浸取剂NaClO的体积,最后是浸取时间,即四个因素对实验结果的影响程度D>A>B>C.说明A、D这两个因素对体系吸光度的影响都比较显著.综合考虑试剂用量等因素得到最佳反应条件为A1B1C1D2,这个反应条件不在正交表实验中,因此需要验证,见表4.2.6 最佳条件验证准确称取0.3 g(精确至0.0001g)钼矿样放入烧杯中,用少量的水润湿后,加入5 mL NaClO,放入30℃的水浴锅中,浸取一小时,沙浴加热驱赶NaClO,然后,定容至250 mL容量瓶中,取出少量进行离心后,移取1.0 mL定容25.00mL容量瓶中,测得浸出率为83.40%.实验结果表明,最终浸提条件应为:称取0.3 g钼矿,加入5 mL NaClO,温度为30℃,浸取时间为1h,液固比=L∶S=17∶1,为最佳浸取条件.3 浸出机理次氯酸在酸性条件下具有较高的氧化性(1.63v)[7],使其极不稳定,容易分解产生氯气逸出,对环境造成污染,因此,本实验主要在碱性条件下用次氯酸钠氧化分解辉钼矿.它在碱性条件下能氧化分解几乎所有硫化矿物(MeS)[8,9],常温条件下,NaClO对辉钼矿的氧化速率大于Fe、Cu硫化物.将辉钼矿在30℃的温度下与NaClO溶液作用,则发生如下反应:副反应消耗次氯酸钠,同时其它硫化物氧化生成的金属离子再与钼酸根作用:这样钼又变成了沉淀,使部分钼浸出损失.据相关研究表明,当溶液中含有少量的CO2-3可以抑制金属钼酸盐沉淀的产生,主要是因为一些金属碳酸盐的溶度积小于其钼酸盐的溶度积,从而以碳酸盐形态沉淀于渣中.尽管这样,在处理低品位钼精矿原料时,次氯酸钠是一个有效的氧化浸出剂.次氯酸钠氧化分解低品位钼矿反应的△Gθ值为-1544.75<0,且绝对值很大,从热力学角度来讲,次氯酸钠体系理论上能够对低品位钼矿等进行氧化分解.动力学结果表明:浸出反应符合Arrhenius经验式,反应活化能 Ea=13.8 kJ/mol,浸取反应可以进行,反应温度低、反应速率高、选择性好,且环境污染较少,如控制恰当条件,减小副反应发生和其它硫化物很少浸出,可以用于湿法冶金,处理低品位钼精矿.参考文献:【相关文献】[1]罗振中.钼的应用及其发展[J].中国钼业,2003,27(2):7-10.[2]霍孟申,杨建业,张晰.中国钼矿开发现状及其尾砂的处理[J].矿业快报,2007,(8):1-3. [3]吉兆宁等.金堆城低品位钼矿石可浸性研究[J].有色金属(矿山部分),2002,54(5):15 -18,26.[4]张文钲.2009年钼业年评[J].中国钼业,2009,33(6):1-10.[5]邓桂春,邢楠楠,吕改芳,等.熔剂对低品位钼精矿焙烧时的影响[J].辽宁大学学报(自然科学),2009,36(4):349 -352.[6]蒋克旭,邓桂春,姚琳,等.硫氰酸盐分光光度法测定钼精矿的含钼量[J].稀有金属与硬质合金,2010,38(4):52 -55.[7]李希明,柯家骏.硫化钼矿浸出过程热力学分析[J].化工冶金,1982,6(4):89 -95. [8]Warren I H,Mounsey D M.Factors influencing the selective leaching of molybdenum with sodium hypochlorite from copper/molybdenum sulphide minerals [J].Hydrometallurgy,1983,10(3):343 -357.[9]Bhappu R R,Reynolds E H,Stahmen W S.Studies on hypochlorite leaching of molybdenite,Unit Processes in Hydrometallurgy[J].Gordon and Breach,New York,1963,95-113.。
低品位复杂钼精矿的提纯工艺
低品位复杂钼精矿的提纯工艺针对现行镍钼矿处理工艺存在的钼镍需要分别提取的缺陷,提出镍钼矿加钙氧化焙烧−低温硫酸化焙烧−水浸提取镍钼的新工艺。
以贵州遵义镍钼矿为原料,对CaO 加入量、氧化焙烧温度、氧化焙烧时间、硫酸加入量、硫酸化焙烧温度、硫酸化焙烧时间以及焙砂水浸工艺参数对镍钼浸出率的影响进行研究。
结果表明:在最佳工艺条件下,钼的浸出率为97.33%,镍的浸出率为93.16%,且最佳工艺参数为100 g 镍钼矿加入35 g CaO,700 ℃氧化焙烧2 h,得到的焙砂加入70 mL 浓硫酸,再经250 ℃硫酸化焙烧2 h;硫酸化焙烧得到的焙砂按液固比2: 1加水搅拌,经98 ℃浸出2 h。
加入CaO 不仅能有效减少镍钼矿氧化焙烧烟气对环境造成的污染,而且能显著提高镍的浸出率。
镍、钼是重要的战略金属,广泛应用于冶金、喷涂、电子等行业。
镍钼矿属于沉积型黑色页岩型矿床,主要分布在我国贵州遵义、湖南张家界、湖北都昌、云南曲靖和浙江富阳等地。
镍钼矿是一种多金属复合矿,其中钼含量约为0.35%~8.17%,主要以碳硫钼矿的形式存在;镍含量约为0.17%~7.03%,主要以硫镍矿、硫铁镍矿、针镍矿等形式存在。
由于其成分复杂,品位相对较低,采用物理及化学选矿技术很难将其中有用组分进行富集和分离。
目前,镍钼矿处理工艺主要有焙烧− 矿热炉熔炼−Ni-Mo-Fe 合金,氧化焙烧−碱浸,碳酸钠转化处理,氧化焙烧−N2CO3+NaOH 浸出,焙烧活氧碱浸出,NaOH/NaClO 直接浸出等工艺提取钼,但镍留在渣中需要做进一步处理回收。
焙烧−矿热炉熔炼−Ni-Mo-Fe 合金工艺虽然具有工艺简单、加工成本低且钼镍能同时回收的优点,但只能得到初级产品,需进一步加工处理回收镍和钼。
为了同时回收镍钼矿中的镍和钼,缩短工艺流程,保护环境,降低生产成本和提高资源利用率,采用镍钼矿加钙氧化焙烧−低温硫酸化焙烧−水浸的镍钼提取工艺,对镍钼矿焙烧和水浸工序进行系统研究。
钼精矿的选矿工艺与浮选捕集机理研究
钼精矿的选矿工艺与浮选捕集机理研究钼精矿是一种重要的金属矿石资源,其选矿工艺和浮选捕集机理的研究对于提高钼矿回收率和产品质量具有重要意义。
本文将从选矿工艺、浮选工艺以及捕集机理三个方面进行深入探讨。
一、钼精矿的选矿工艺钼精矿的选矿工艺主要包括矿石破碎、矿浆制备、浮选分离以及尾矿处理。
矿石破碎是矿石处理的首要环节,其目的是将矿石破碎至适宜粒度,以便进行后续的矿浆制备和浮选分离。
常见的矿石破碎设备有颚式破碎机和圆锥破碎机。
矿浆制备是选矿过程中的关键步骤,它包括矿石磨矿、浸出和调剂等过程。
磨矿过程是将矿石细化至一定粒度,以提高浮选的效果。
浸出过程是通过将矿石与化学试剂反应,溶解出目标矿物中的有用成分,如含钼矿石中的钼元素。
调剂过程包括给矿、调整浆液的酸碱度和药剂添加等,以达到最佳浮选条件。
浮选分离是根据不同矿物的物化性质,利用浮选药剂给予矿物表面以一定的疏水性或亲水性,通过气泡与矿物颗粒的接触使其与泡沫一起浮出。
在钼精矿的浮选分离中,一般采用钼黄药剂和硫化钠作为分散剂和捕收剂,控制适当的药剂用量和浮选时间能够实现有效的分离。
尾矿处理是选矿过程中必不可少的一环,它的目的是对选矿过程中产生的尾矿进行有效的处理,以减少环境污染和资源浪费。
常见的尾矿处理方法包括浓缩、过滤和干燥等,其中浓缩是将尾矿中的水分去除,提高固体含量;过滤是通过过滤设备将尾矿中的固体颗粒分离;干燥是将过滤后的尾矿进行干燥处理,以获得可回收的干粉。
二、钼精矿的浮选捕集机理浮选捕集机理是钼精矿浮选过程中发生的物理化学现象,掌握其机理可以有效指导选矿工艺的优化和改进。
1. 钼黄药剂的作用机理钼黄药剂是钼精矿浮选中常用的分散剂和捕收剂。
其作用机理主要包括吸附作用、电化学作用和离子交换作用。
钼黄药剂通过与矿物表面形成化学吸附和物理吸附的方式,改变了矿物表面特性,使其具有一定的疏水性,从而与气泡接触并随泡沫浮起。
2. 硫化钠的作用机理硫化钠作为钼精矿浮选中的捕收剂,主要通过与矿物表面形成化学吸附或表面沉积物的方式,使矿物表面带负电荷,从而增加矿物颗粒与气泡间的吸附力和静电吸引力,实现钼矿的浮选分离。
氨法处理某低品位钼精矿提取钼新工艺
氨法处理某低品位钼精矿提取钼新工艺提取钼是钼矿选冶过程中的重要环节,目前常用的提取钼的方法主要有氨法法、浸磷法、萃取法和氢氧化法等。
其中,氨法法具有工艺简单、回收率高、成本低等优点,因此常用于处理低品位钼精矿。
本文将详细介绍氨法处理低品位钼精矿提取钼的新工艺。
首先,需要了解低品位钼精矿的特点。
低品位钼精矿通常指含钼量较低(一般小于0.03%)的钼精矿。
在传统的提取钼工艺中,低品位钼精矿的选矿效率较低,浮选脱尘效果差,导致提取钼的成本较高。
因此,开发一种适用于低品位钼精矿的新工艺尤为重要。
基于以上情况,我们提出了一种氨法处理低品位钼精矿提取钼的新工艺。
该工艺的主要步骤包括:钼精矿碎矿、球磨、酸浸、中和、反应提钼、沉淀分离、干燥和烧结等。
下面将分别介绍这些步骤的详细操作。
首先是钼精矿碎矿和球磨。
由于低品位钼精矿的钼矿物颗粒较细,因此需要通过碎矿和球磨等方式将其细碎,以提高后续工艺的效果。
然后是酸浸。
将细碎的钼精矿与适量的酸性溶液(一般采用硫酸溶液)进行搅拌反应,使其中的钼矿物与溶液中的钼形成可溶性的钼酸根离子。
接下来是中和。
通过加入适量的碱性溶液(一般采用氨水),使酸性溶液中的pH值升高,以实现酸碱中和反应。
这一步骤的主要目的是调节溶液的pH值,以便后续的反应进行。
随后是反应提钼。
在酸碱中和后的溶液中加入适量的铵盐(一般采用氯化铵),并进行搅拌反应。
在反应过程中,氯化铵与溶液中的钼酸根离子反应生成可析出的铵钼酸铵沉淀。
然后是沉淀分离。
将反应产生的铵钼酸铵沉淀进行固液分离,一般采用离心、过滤等方式分离。
分离后的固体为矿渣,其中含有较高的钼浓度。
最后是干燥和烧结。
将分离得到的矿渣进行干燥处理,然后进一步进行烧结,使其中的钼氧化物得到进一步转化,得到纯度较高的钼产品。
通过以上步骤,我们可以有效地从低品位钼精矿中提取钼。
该工艺具有操作简单、回收率高、钼产品纯度高等优点。
同时,该工艺还可以减少钼精矿中其他有害元素(如铜、铅等)的含量,提高产品质量。
钼矿开采提取工艺流程
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低品位钼精矿的化学提纯实验研究
0 前 言
随着 科学 技 术 的 不断 进 步 , 化工 产 品 的应 用 钼 范 围也 在迅 速扩大 , 人们 对 产 品 的要 求 也越 来 越 严 格 。钼 主要用 于生 产 韧 性 或粘 性 大 的合 金 , 用 于 也 陶瓷工 业 、 电子 电工 、 工 、 空 航 天 、 业 等 领 域 , 化 航 农
新型氧化焙烧提取钼技术在某低品位钼精矿中应用
新型氧化焙烧提取钼技术在某低品位钼精矿中应用新型氧化焙烧提取钼技术在低品位钼精矿中的应用钼是一种重要的金属元素,广泛应用于钢铁、合金、化工等领域。
然而,低品位钼精矿中含有较低的钼品位,传统的提取钼技术效率低、成本高,难以满足市场需求。
近年来,新型的氧化焙烧提取钼技术在低品位钼精矿中得到了广泛应用,其具有工艺简单、成本低、环境友好等优点,极大地提高了钼的提取率和纯度。
本文将对新型氧化焙烧提取钼技术在低品位钼精矿中的应用进行探讨。
新型氧化焙烧提取钼技术是将低品位钼精矿进行氧化焙烧处理,通过氧化反应将钼与其他杂质分离出来。
相较于传统的湿法提取技术,氧化焙烧技术无需使用大量的化学试剂,不仅减少了环境污染,还节省了成本。
此外,氧化焙烧技术还能有效地降低硫矿的含量,降低了后续提取钼的难度。
在新型氧化焙烧技术中,氧化反应是关键环节。
通过控制温度和气氛,将低品位钼精矿中的硫化物转化为氧化物。
在焙烧过程中,通过适当的氧化剂和还原剂的添加,可以实现钼的氧化和还原反应,进一步提高钼的提取率和提纯度。
此外,氧化焙烧技术还可以通过添加一些辅助剂,如析氮剂、活化剂等,进一步促进钼的提取反应。
新型氧化焙烧提取钼技术在低品位钼精矿中的应用具有显著的经济效益。
传统的湿法提取技术需要大量的化学试剂和设备投入,成本较高。
而氧化焙烧技术仅需要简单的氧化炉和辅助设备,投资成本低,且可以利用废气余热进行能源回收,降低能源消耗。
此外,新型氧化焙烧技术可以提高钼的提取率和纯度,减少了后续的冶炼和精炼过程,节约了时间和成本。
此外,新型氧化焙烧提取钼技术还具有较高的环境友好性。
传统的湿法提取技术需要大量的化学试剂,会产生大量的废水和废气,对环境造成较大的污染。
而氧化焙烧技术无需使用大量的化学试剂,只需通过控制温度和气氛进行氧化反应,减少了废水和废气的排放。
此外,焙烧过程中产生的废气可以进行处理和回收利用,进一步减少环境污染。
总之,新型的氧化焙烧提取钼技术在低品位钼精矿中的应用具有广阔的前景。
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低品位复杂钼精矿的提纯工艺对含有大量硅酸盐类脉石矿物的低品位复杂钼精矿的提纯工艺进行研究,通过正交和单因素实验研究氢氟酸浓度、盐酸浓度、温度、处理时间和液固比对低品位复杂钼精矿提纯效果的影响。
结果表明:温度、盐酸浓度和氢氟酸浓度对低品位复杂钼精矿的提纯效果影响显著,最佳条件为氢氟酸浓度10%(质量分数)、盐酸浓度20%(质量分数),温度90 ℃、时间2 h、液固比4: 1。
提纯后钼精矿中钼的品位达到49.94%,较提纯前钼的品位(25.40%)有了显著的提高。
钼是一种重要的稀有金属,它在地壳中的丰度为1×10 −6[1− 2]。
世界上50%(质量分数)的钼精矿是由单一钼矿床产出,其他主要是与铜、钨及钒伴生的矿床产出。
高品位钼精矿是生产钼铁及钼合金的主要来源,但是随着钼资源的开发,钼的富矿资源大量减少,贫、细、杂等难选矿石逐渐成为提取钼的主要原料。
低品位复杂钼精矿是指钼含量为20%~40%(质量分数),且含有大量脉石以及少量其他金属硫化物的钼精矿。
此类钼精矿由于其处理工艺步骤繁琐、回收率低、渣量大及残渣需要再处理等因素,其应用受到一定的限制。
因此,开展针对低品位复杂钼精矿的提纯研究非常必要。
低品位复杂钼精矿的提纯方法分为化学法和非化学法。
目前,国内外采用的化学提纯方法有微生物法、盐酸法、卤化法、重铬酸盐−硫酸法、硝酸−氢氟酸法、氢氟酸−氯化焙烧法及盐酸−氢氟酸法;非化学法有浮选法。
化学提纯方法中的微生物法、盐酸法、卤化法和重铬酸盐−硫酸法能够在一定程度上溶出硫化矿中的铜、锌、镍和铁等金属杂质,但几乎不能溶出脉石矿物。
硝酸−氢氟酸法和氢氟酸−氯化焙烧法能够溶出矿石中的部分脉石,但不能溶出金属杂质。
而非化学提纯的浮选柱法虽然在一定程度上能够达到提纯钼精矿的目的,但是对于脉石矿物嵌布粒度非常细的钼精矿,该法提纯效果非常有限。
因此,开展针对钼精矿中金属杂质和脉石矿物的化学溶出研究非常必要。
目前国内外对于采用化学法提纯低品位钼精矿的研究报道很少。
为此采用盐酸−氢氟酸法对低品位钼精矿进行提纯,验证提纯低品位钼精矿的可行性及有效性,为处理低品位复杂难处理钼精矿奠定基础。
1 实验1.1 实验样品实验所采用的矿样为安徽省某低品位复杂钼精矿,主要金属矿物是黄铜矿和辉钼矿(图1)。
钼精矿中钼和铜的含量(质量分数)分别为25.40%和 1.33%,并含有大量的硅、镁、钙和钠(表1)。
利用偏光显微镜对原矿石进行工艺矿物学研究,研究结果表明:该矿石为矽卡岩型矿石,辉钼矿粒度小,常常呈丝状、片状图1 矿石中辉钼矿、黄铜矿和脉石矿物的嵌布特征和束状,且与脉石矿物密切交生(图1(a)和(b )),浮选分离难度很大。
矿石中含有大量的硅酸盐类和碳酸盐类脉石矿物,如石榴石、透辉石、白云石、透闪石和绿帘石(图1(c)~(f ))。
钼精矿中含有大量的连生体辉钼矿/石榴石、辉钼矿/透辉石、辉钼矿/白云石、辉钼矿/透闪石、辉钼矿/绿帘石和辉钼矿/黄铜矿,属于复杂的低品位钼精矿。
表1 钼精矿的化学成分1.2 样品粒度采用马尔文激光粒度仪对矿样进行粒度分析,结果如图 2 和表2 所示。
从表2 可以看出,钼精矿粒度大于74 µm 的矿物占6.87%(质量分数),粒度为42~74 µm 的占22.67%(质量分数),粒度小于42 µm 的70.46%(质量分数)。
利用体视显微镜对钼精矿进行形表2 钼精矿粒度分布貌观察,结果表明:钼精矿中辉钼矿为片状,大部分已经解离,但在各个粒级范围内,还有部分连生体现象(图3)。
1.3 实验原理低品位复杂钼精矿含有金属元素铜、铁及大量的硅酸盐类脉石。
盐酸能溶解矿石中的金属元素铜和铁,同时脉石矿物白云石也发生溶解。
氢氟酸能溶解矿石中的硅酸盐类脉石如石榴石、透辉石、白云石、透闪石和绿帘石等。
辉钼矿属于惰性难溶硫化矿物,在非氧化性条件下很难被溶解。
因此,采用氢氟酸−盐酸法对低品位复杂钼精矿进行提纯。
提纯过程中发生的反应如式(1) ~(5)所示,其中,M 代表Cu 和Fe。
1.4 实验方法将一定量的低品位复杂钼精矿与一定比例的氢氟酸和盐酸混匀后放入500 mL 塑料烧杯中,在恒温水浴锅中进行搅拌,达到预定时间后停止搅拌,进行过滤、烘干和称量。
钼精矿中钼含量的测定采用碱熔−钒酸铵滴定法。
2 结果与讨论2.1 正交实验为了研究氢氟酸浓度、盐酸浓度、温度、时间以及液固比对钼提纯效果的影响,选取这5 个因素为研究对象,进行正交实验,实验选用L16(45 )正交表,表3 所列为因素水平编码表,实验结果如表 4 所列。
正交数据分析采用极差分析法。
表 4 中的Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ分别为各因素第1、2、3 和4 水平的钼品位的加和值。
K1、K2、K3 和K4 分别为各因素相应水平的钼品位的平均值。
极差R 为K1、K2、K3 和K4 最大平均值与最小平均值之差。
因此,R 值的大小反映因素的水平变化对钼精矿钼品位影响的大小。
从表 4 中可以看出,因素A(氢氟酸浓度)、B(盐酸浓度)、C(温度)、D(时间)和E(液固比)的极差R 分别为4.8、6.1、9.34、3.31和2.01。
这表明5 个因素对钼精矿中钼品位提高影响由大到小的顺序为温度、盐酸浓度、氢氟酸浓度、时间、液固比。
为了进行更直观的比较分析,采用各因素的不同水平和各水平下钼品位的平均值分别作为横、纵坐标,绘出各因素与钼品位的比较图(图4)。
从图4 可看出, 5 个因素在研究的水平范围内,因素 A 和 E 对钼精矿中钼品位的影响均出现峰值,即在所研究的水平范围内,因素 A 和E 分别在A2(氢氟酸浓度10%)和E2 (液固比4:1)对钼精矿钼品位的提纯效果最好。
因素B、C和D 在研究的水平范围内对钼精矿钼品位的提高呈直线上升趋势。
这说明在所研究的水平范围内,因素B4 (盐酸浓度为20%时)最好,依据其变化规律,可以适当加大盐酸浓度,对提高钼精矿的品位仍然有利。
同样,因素 C 和 D 的继续增大仍然有利于钼精矿品位的提高。
因此,提高钼精矿中钼品位最佳因素水平组合为A2B4C4D4E2,即氢氟酸浓度为10%,盐酸浓度为20%,温度为90 ℃,处理时间为2 h,液固比为4:1。
2.2 单因素实验极差R 值显示,因素D 和E 对提高钼精矿钼品位的影响较小,而因素A、B 和C 对提高钼精矿钼品位的影响显著。
因此,这里开展因子A、B 和C 的单因素研究,结果分别如图5、6 和7 所示。
2.2.1 氢氟酸浓度的影响浸出条件:氢氟酸浓度5%、10%、15%、20%、25%,盐酸浓度20%,温度90 ℃,时间2 h,液固比4:1。
氢氟酸浓度(因素A)对钼精矿品位提高的影响见图5。
从图5 可以看出,氢氟酸浓度对钼精矿品位的影响较为明显。
当体系中氢氟酸浓度为5%时,钼精矿的品位为39.18%;当氢氟酸浓度提高到10%时,钼精矿的品位迅速增加到47.16%;再增大氢氟酸的浓度,钼精矿的品位不但未提高反而有所下降。
在钼精矿中含有脉石镁铝榴Mg3Al2[S iO4]3 、钙铁榴石Ca3Fe2[SiO4]3 、透辉石CaMg[SiO3]2和透闪石Ca2Mg5Si8O22(OH)2,当加入高浓度的氢氟酸时,加剧了氢氟酸与硅酸盐类脉石矿物的反应,并且在反应初表3 钼精矿提纯正交实验因素水平表表4 钼精矿提纯正交实验结果期形成了MgF2 、CaF2 和FeF3 沉淀,它们覆盖在脉石矿物表面,阻碍氢氟酸与脉石矿物的进一步反应。
因此,最佳氢氟酸浓度为10%。
此外,氢氟酸在一定程度上有助于钼精矿中石榴石、透辉石、透闪石和绿帘石等硅酸盐矿物的溶解。
2.2.2 盐酸浓度的影响浸出条件:盐酸浓度为5%、10%、15%、20%、25%、30%,氢氟酸浓度10%,温度90 ℃,时间2 h,液固比4:1。
盐酸浓度对钼精矿品位提高的影响见图6。
从图 6 可以看出,当体系中盐酸浓度为5%时,钼精矿的品位为38.8%。
此时由于体系中盐酸浓度偏低,脉石矿物表面所覆盖的绝大部分MgF2、CaF2 和FeF3 不能被溶解,它们仍然阻碍提纯反应的进一步进行;当盐酸浓度增加到10%时,钼精矿的品位有所提高(40%);之后,随着盐酸浓度的增加,钼精矿的品位迅速提高,当盐酸浓度的增大到20%时,钼精矿的品位提高到49.89%。
这表明:在氢氟酸浓度为10%的提纯体系中加入浓度为20%的盐酸时,脉石矿物表面所覆盖的MgF2、CaF2 和FeF3 基本被溶解,提纯反应能顺利进行。
之后,再增大盐酸的浓度到25%和30%后,对提高钼精矿的品位影响不明显。
因此,选择最佳盐酸浓度为20%。
2.2.3 温度的影响浸出条件:氢氟酸浓度10%,盐酸浓度20%,温度60、70、80、90 和96 ℃;时间2 h,液固比4:1。
温度对钼精矿品位提高的影响见图7。
从图7 可以看出,提纯过程中温度的升高有利于钼精矿品位的提高。
当提纯温度为60 ℃时,钼精矿的品位为40.61%;当温度升高到80 ℃时,钼精矿的品位稍有提高;当温度升高到90 ℃时,钼精矿的品位迅速提高到49.94%。
这是由于温度的升高使溶液中的分子获得的能量增大,分子的运动速度加快,同时,使溶液的黏度降低,分子扩散的阻力减小,从而促进了酸与脉石矿物的提纯反应过程,提高了钼精矿的品位。
之后,再升高温度至96 ℃时,温度对钼精矿品位的提高影响不明显。
因此,最佳提纯温度为90 ℃。
3 结论1) 氢氟酸在一定程度上有助于钼精矿中石榴石透辉石、透闪石和绿帘石等硅酸盐矿物的溶解。
盐酸是低品位复杂钼精矿提纯的良好溶剂。
2) 在氢氟酸浓度、盐酸浓度、温度、时间和液固比这5 个因素中,温度、盐酸浓度和氢氟酸浓度对钼精矿的提纯效果的影响显著。
各因素对钼精矿品位提高影响由大到小的顺序为温度、盐酸浓度、氢氟酸浓度、时间、液固比。
3) 低品位复杂钼精矿提纯的最佳工艺条件如下:氢氟酸浓度10%、盐酸浓度20%、温度90 ℃、时间2h、液固比4:1。
在此最佳工艺条件下,提纯后钼精矿的品位达到49.94%。