SCR脱硝催化剂介绍

SCR脱硝催化剂介绍

i •催化剂的化学组成

商业SCR催化剂活性组分为MQ,载体为锐钛矿型的TiO2, WO或MoO乍助催剂。SCR 催化剂成分及比例，根据烟气中成分含量以及脱硝性能保证值的不同而不同。表2-2列出了典型催化剂的成分及比例。

表2-2典型催化剂的成分及比例

活性组分是多元催化剂的主体，是必备的组分，没有它就缺乏所需的催化作用。助催

化剂本身没有活性或活性很小，但却能显着地改善催化剂性能。研究发现WO与MoO均可

提高催化剂的热稳定性，并能改善MQ与TiO2之间的电子作用，提高催化剂的活性、选择

性和机械强度。除此以外，MoQ还可以增强催化剂的抗A&Q中毒能力

载体主要起到支撑、分散、稳定催化活性物质的作用，同时TiO2本身也有微弱的催化能力。选用锐钛矿型的TiO2作为SCR催化剂的载体，与其他氧化物(如AI2O、ZrO)载体相比，TiO2抑制SQ氧化的能力强，能很好的分散表面的钒物种和TiO2的半导体本质。

2•对SCR催化剂的要求

理想的燃煤烟气脱硝催化剂需要满足以下条件：

(1)活性高为满足国家严格的排放标准，需要达到80%- 90%勺脱硝率，即要求催化剂有很高的SCR 舌性；

(2)选择性强还原剂NH主要是被NQ氧化成N和HQ,而不是被Q氧化。催化剂的高选择性有助于提高还原剂的利用率，降低运行成本；

(3)机械性能好燃煤电厂大多采用高灰布置方式，SCR催化剂需长期受大气流和粉尘的冲刷磨损，并且安装过程对催化剂的机械强度也有一定的要求；

(4)抗毒性强烟气和飞灰中含有较多的毒物，催化剂需要耐毒物的长期侵蚀，长久保持理想的活性；

(5)其他SCR催化剂对SO的氧化率低，良好的化学、机械和热稳定性，较大的比表

面积和良好的孔结构，压降低、价格低、寿命长。此外，还要求SCR催化剂结构简单、占

地省、易于拆卸或装填。

3．催化剂类型

电厂烟气脱硝催化剂的主要类型有蜂窝式、板式和波纹式，结构如图2-23 所示。蜂窝

式催化剂表面积大、活性高、体积小，目前占据了80%的市场份额，平板式催化剂比例其次，波纹板最少。

蜂窝式板式波纹式

图2-23催化剂结构

表2-3列出了蜂窝式与板式、波纹式催化剂主要性能对比。

表2-3 不同类型SCR崔化剂的性能比较

4 •催化剂的失活

催化剂的失活可分为物理失活和化学失活。典型的SCR崔化剂化学失活主要是碱金属、碱土金属和As等引起的催化剂中毒，物理失活主要是指高温烧结、磨损和堵塞而引起的催化剂活性破坏。

(1)催化剂的烧结以钛基催化剂为例，长时间暴露在450C以上的高温环境中，可

引起催化剂活性表面的烧结，微晶聚集，导致催化剂颗粒增大、表面积减小，使催化剂活性降低，如图2-24所示。

图2-24催化剂的烧结

在钛基钒类商用催化剂配方中加入钨会最大限度地减少催化剂的烧结，不同钨含量所

允许的最高运行温度是不同的，SCR反应器在正常运行温度工作时，烧结现象可以忽略因此，SCR反应器的

运行温度必须严格遵守厂家的指导要求。

(2)烟气中飞灰(烟尘)在所有导致SCR催化剂失活的因素当中，积灰是最复杂、影

响最大的一个。如果催化剂的微孔被烟尘颗粒堵塞，则催化剂表面活性位逐渐丧失，导致催化剂失活。有分析得出：催化剂表面沉积的飞灰主要是一些粒径小于5卩m的颗粒，与烟

气中的飞灰相比，硫酸盐化的颗粒数目明显增加，As和Na等元素更容易在小颗粒上富集，

进而对催化剂造成严重毒害。

为减少飞灰对催化剂的影响，可采取以下措施：①在SCR X艺中，设置预除尘装置以

及在省煤器出口设置大截面灰斗和除灰格栅；②合理吹灰，降低飞灰在催化剂表面的沉积；③合适的烟气均布措施；④选择合适的催化剂类型及性能参数。如防止蜂窝状催化剂堵塞应选用合适的催化剂节距和蜂窝尺寸；⑤选择合适的催化剂量，增加催化剂的体积和表面积；⑥通过适当的制备工艺，增加催化剂表面的光滑度，减缓飞灰在催化剂表面的沉积。

(3)烟尘中碱金属、碱土金属、As飞灰中含有一定的碱金属(一般指K、Na)，其含量一般比Ca Mg少得多。碱金属可以直接与催化剂的活性位反应导致活性位丧失，主要是造成催化剂中V—0H的氢键被替换，催化剂的酸性下降，从而使催化剂失活。碱金属与活性位的结合程度相对不是很大，但如果在有冷凝水存在的情况下，催化剂的失活性可能会成倍增加，因为这时它们更易于流动并渗入到催化剂材料的内部。对于蜂窝式催化剂来说，由于碱金属离子的移动性可以被整体式载体材料所稀释，能够将失活速率降低，使用寿命也就更长。SCR脱硝反应主要发生在催化剂的外表面，因此，催化剂失活的程度取决于可以到达催化剂活性位的飞灰上所含有的碱金属的浓度。为了避免催化剂的碱金属中毒，催化剂应该尽量避免潮湿环境，并且应使用蜂窝状催化剂以减少碱金属的影响。

对于SCF脱硝系统，如果燃煤中CaO过高，催化剂活性将被削弱。我国煤中CaO含量相对较高，如电厂广泛使用的神华煤灰分为9%- 24%而灰中CaO含量质量分数为13%- 30% 一般认为，CaO 的碱性使催化剂酸性下降，但并不会造成催化剂活性的大幅下降。催化剂性能下降的主要原因是飞灰中的CaO与SO反应，在催化剂表面形成一层CaSO并覆盖住催化剂的活性位，阻止反应物扩散进入催化剂进行脱硝反应。相

对于板式催化剂来讲，蜂窝式催化剂受CaO的影响较小，抗CaO中毒能力更强。

砷是大多数煤种中都存在的成分，SCR催化剂的砷中毒是由气态砷的化合物不断积聚，堵塞进入催化剂活性位的通道造成的。烟气中气态砷的主要形态为AS2Q,主要沉积并堵塞

催化剂的中孔，即孔径在0.1卩m到1卩m之间的孔。无论是应用哪一种炉型，催化剂都会出现明显的砷中毒现象。当烟气中存在大量的CaO时，AS2C3会和CaO及烟气中的Q发生反

应，生成C Q(A S Q)2,C Q(A S Q)2是一种热稳定性非常高的化合物，并且不会导致催化剂失活，所以当CaO和A S2Q同时存在时，两种物质对于催化剂的影响会被大大削弱，但通常情况下，燃煤锅炉排放的A S O浓度会远远高于CaO通过改变催化剂的微孔结构和微孔分布可以有效地预防砷中毒，这一措施已经被许多催化剂生产商采用。

(4)烟气中SO 燃烧过程中将产生SQ在催化剂中增加氧化钒的比例可以提高催化剂的脱硝活性，但同时也增加了SO向SO的转化量，从而增加了烟气中SO的浓度。温度对SO向SO的转化有很大的作用，即使在低氧化钒含量甚至无氧化钒含量的催化剂中，仍然有部分SO转化成SO。

温度较低时，烟气中SO与NH反应产生硫酸铵和硫酸氢铵。硫酸铵和硫酸氢铵是细小的黏性颗粒，硫酸铵为白色固体；硫酸氢铵在160〜220 E时为黏性固体，在烟气温度过低

时，易凝结吸附在催化剂表面和空气预热器上，继而沉积造成催化剂的堵塞，使催化剂失活。另外，硫酸氢铵具有腐蚀性，会造成空气预热器的腐蚀。

防止铵盐沉积采取的措施有：①设计合理的催化剂配方，降低SQ的转化率；②减少氨气的逃逸量。如选择合适的NH/NQ摩尔比、合适的催化剂体积，以及合理的系统设计，特

别是混合装置的设计，使催化剂表面烟气浓度达到均匀分布；③在低负荷情况下，当温度达不到要求时停止喷氨。铵盐的沉积只有在锅炉低负荷运行，温度低于铵盐的凝结温度时才有可能发生。

铵盐沉积引起的催化剂堵塞，可以通过加热的方式分解硫酸铵，恢复催化剂的部分活性，但长期低于允许温度会使催化剂活性发生不可逆的变化。对空气预热器进行冲洗可以清除铵盐沉积。