最新氮气吸附脱附曲线

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1. I 类吸附等温线都有哪些特点?哪种多孔材料表现为I 类吸附等温线?2

I型等温线弯向P/P0轴,其后的曲线呈水平或近水平状,吸附量接近一3

个极限值,是典型的Langmuir等温线。吸附量趋于饱和是由于受到吸附气体能4

进入的微孔体积的制约,而不是由于内部表面积。在P/P0非常低时吸附量急剧5

上升,这是因为在狭窄的微孔(分子尺寸的微孔)中,吸附剂-吸附物质的相互6

作用增强,从而导致在极低相对压力下的微孔填充。但当达到饱和压力时7

(P/P0>0.99),可能会出现吸附质凝聚,导致曲线上扬。•

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微孔材料表现为I类吸附等温线。对于在77K的氮气和87•K的氩气吸9

附而言,I(a):• 是只具有狭窄微孔材料的吸附等温线,一般孔宽小于1•nm。

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•I(b):• 微孔的孔径分布范围比较宽,可能还具有较窄介孔。这类材料的一般孔11

宽小于2.5•nm。•具有相对较小外表面的微孔固体(例如,某些活性炭,沸石分12

子筛和某些多孔氧化物)具有可逆的I型等温线。其特点是吸附很快达到饱和。

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2. II 类吸附等温线都有哪些特点?哪种多孔材料表现为II 类吸附等温15

线?

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无孔或大孔材料产生的气体吸附等温线呈现可逆的II 类等温线。其线17

形反映了不受限制的单层-多层吸附。如果膝形部分的曲线是尖锐的,应该能看18

到拐点B,它是中间几乎线性部分的起点——该点通常对应于单层吸附完成并结19

束;如果这部分曲线是更渐进的弯曲(即缺少鲜明的拐点B),表明单分子层的20

覆盖量和多层吸附的起始量叠加。当P/P0•=1 时,还没有形成平台,吸附还没21

有达到饱和,多层吸附的厚度似乎可以无限制地增加。•

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3. III 类吸附等温线都有哪些特点?哪种多孔材料表现为III 类吸附等温23

线?

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III型等温线也属于无孔或大孔固体材料。它不存在B点,因此没有可25

识别的单分子层形成;吸附材料-吸附气体之间的相互作用相对薄弱,吸附分子26

在表面上在最有引力的部位周边聚集。对比II型等温线,在饱和压力点(即,27

在P/P0=1处)的吸附量有限。•

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4. IV 类吸附等温线都有哪些特点?哪种多孔材料表现为IV 类吸附等温29

线?

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IV型等温线是来自介孔类吸附剂材料(例如,许多氧化物胶体,工业31

吸附剂和介孔分子筛)。介孔的吸附特性是由吸附剂-吸附物质的相互作用,以及32

在凝聚状态下分子之间的相互作用决定的。在介孔中,介孔壁上最初发生的单层33

-多层吸附与II型等温线的相应部分路径相同,但是随后在孔道中发生了凝聚。

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孔凝聚是这样一种现象:一种气体在压力P小于其液体的饱和压力P0时,在一35

个孔道中冷凝成类似液相。一个典型的IV型等温线特征是形成最终吸附饱和的36

平台,但其平台长度是可长可短(有时短到只有拐点)。IVa型等温线的特点是37

在毛细管凝聚后伴随回滞环。当孔宽超过一定的临界宽度,开始发生回滞。孔宽38

取决于吸附系统和温度,例如,在筒形孔中的氮气/77K和氩气/87K吸附,临界39

孔宽大于4nm。具有较小宽度的介孔吸附材料符合IVb型等温线,脱附曲线完全40

可逆。原则上,在锥形端封闭的圆锥孔和圆柱孔(盲孔)也具有IVb型等温线。

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5. V类吸附等温线都有哪些特点?哪种多孔材料表现为V类吸附等温线?

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在P/P0较低时,V型等温线形状与III型非常相似,这是由于吸附材44

料-吸附气体之间的相互作用相对较弱。在更高的相对压力下,存在一个拐点,45

这表明成簇的分子填充了孔道。例如,具有疏水表面的微/介孔材料的水吸附行46

为呈V型等温线。

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6.VI 类吸附等温线都有哪些特点?哪种多孔材料表现为VI 类吸附等温48

线?

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VI型等温线以其台阶状的可逆吸附过程而著称。这些台阶来自在高度均匀50

的无孔表面的依次多层吸附,即材料的一层吸附结束后再吸附下一层。台阶高度51

表示各吸附层的容量,而台阶的锐度取决于系统和温度。•在液氮温度下的氮气52

吸附,无法获得这种等温线的完整形式。VI型等温线中最好的例子是石墨化炭53

黑在低温下的氩吸附或氪吸附。

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1.H1型回滞环所显示的孔结构信息

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孔径分布较窄的圆柱形均匀介孔材料具有H1 型回滞环,例如,在模板化二58

氧化硅(MCM-41,MCM-48,SBA-15)、可控孔的玻璃和具有有序介孔的碳材料中59

都能看到H1 型回滞环。通常在这种情况下,由于孔网效应最小,其最明显标志60

就是回滞环的陡峭狭窄,这是吸附分支延迟凝聚的结果。但是,H1 型回滞环也61

会出现在墨水瓶孔的网孔结构中,其中“孔颈”的尺寸分布宽度类似于孔道/空62

腔的尺寸分布的宽度(例如,3DOM 碳材料)

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2. H2型回滞环所表示的孔结构信息

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H2 型回滞环是由更复杂的孔隙结构产生的,网孔效应在这里起了重要作65

用。其中,H2(a)是孔“颈”相对较窄的墨水瓶形介孔材料。 H2(a)型回滞环的66

特征是具有非常陡峭的脱附分支,这是由于孔颈在一个狭窄的范围内发生气穴控67

制的蒸发,也许还存在着孔道阻塞或渗流。许多硅胶,一些多孔玻璃(例如,耐68

热耐蚀玻璃)以及一些有序介孔材料(如SBA-16 和KIT-5 二氧化硅)都具有69

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