高等有机化学练习题(2006级研究生)
《高等有机化学》试题(A卷)
化学专业函授本科 《高等有机化学》试卷 A题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分一． 回答下列问题（每题4分，15题，共60分）：1. 下列分子哪些能形成分子内氢键？哪些能形成分子内氢键？A 、 NO 2COOHB 、NHC 、FOH D 、FOH2. 举例说明由sp 2杂化方式组成的碳—碳三键。
3. 写出下列化合物的最稳定构象：a.OH CH(CH 3)2H 3C H H Hb.FCH 2CH 2OH4. 利用空间效应，比较下列物质消除反应的速率大小。
得分 阅卷人系 专业 层次 姓名 学号┉┉┉┉┉┉┉┉┉密┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉封┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉线┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉A、OHB、OHC、OHD、OH5. 比较下列各组化合物的酸性大小。
（1）A、COOHNO2B、COOHOCH3C、COOHOCH3D、COOHNO2（2）A、OHNO2B、OHOCH3C、OHOCH3D、OHNO2（3）A 、NH 2NO 2B 、NH 2OCH 3C 、NH 2OCH 3D 、NH 2NO 2（4）A 、 CH 3NO 2B 、CH 3OCH 3C 、CH 3OCH 3 D 、CH 3NO 26. 下列化合物酸性最弱的是？OHNO 2OH NO 2OHNO 2OHABCD7. 下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是？A CH 3CH 2CH 2CH 2OHB CH 3CH(OH)CH 2CH 3C (CH 3)2CHCH 2OHD (CH 3)3COH8. 下列物种中的亲电试剂是： ；亲核试剂是 。
a. H +；b. RCH 2+；c. H 2O ；d. RO —； e. NO 2+； f CN —； g. NH 3； h. R C =O +9. 下列化合物中有对映体的是： 。
a.CH 3CH =C =C(CH 3)2b.N C 3H 7C 6H 5C 2H 5CH 3+I c.d.C(CH 3)2OH CH 3O10. 预测下列各分子的形状和键角的大小：H 2C=C=CH 2NH 3CCH 3CH 3CH 3BeCl 2OH 3CCH 3CH 311. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
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(2)
(3)
(CH3)3CCH2Br + Ag+
CH2Br H2O
OH-
C2H5OH H2O
C2H5OH H2O
Br
?
(CH3)2CHCHOC2H5 + (CH3)2C(OH)CH2CH3 CH3
(CH3)2C(OH)C2H5 +
CH2OH +
8. 二战期间德国法西斯使用的战场毒气 ClCH2CH2SCH2CH2Cl 是一种极活泼的烷基化试剂， 与人体接触后使人体蛋白质迅速发生烷基化，从而中毒死亡。用碱水对其处理消毒时，发 现水解速度与 OH-浓度无关，但随 Cl-浓度增大而减慢。试提出一个可能的历程解释这一现 象。 9. S-3-甲基-3-溴己烷在丙酮水溶液中反应，得到外消旋体 3-甲基-3-己醇，写出其反应历程。
第 4 章 习题
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2. 卤代烷在甲醇水溶液中水解的历程为 SN1，试推测溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷和 2-溴2-甲基丙烷在甲醇吹溶液中水解的相对反应速度。 3. 按 SN1 历程排列下列化合物的相对反应活性。
对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术通关，1系电过，力管根保线据护敷生高设产中技工资术艺料0不高试仅中卷可资配以料置解试技决卷术吊要是顶求指层，机配对组置电在不气进规设行范备继高进电中行保资空护料载高试与中卷带资问负料题荷试2下卷2，高总而中体且资配可料置保试时障卷，各调需类控要管试在路验最习；大题对限到设度位备内。进来在行确管调保路整机敷使组设其高过在中程正资1常料中工试，况卷要下安加与全强过，看度并22工且22作尽22下可22都能22可地护以缩1关正小于常故管工障路作高高；中中对资资于料料继试试电卷卷保破连护坏接进范管行围口整，处核或理对者高定对中值某资，些料审异试核常卷与高弯校中扁对资度图料固纸试定，卷盒编工位写况置复进.杂行保设自护备动层与处防装理腐置，跨高尤接中其地资要线料避弯试免曲卷错半调误径试高标方中高案资等，料，编试要5写、卷求重电保技要气护术设设装交备备置底4高调、动。中试电作管资高气，线料中课并敷3试资件且、设卷料中拒管技试试调绝路术验卷试动敷中方技作设包案术，技含以来术线及避槽系免、统不管启必架动要等方高多案中项；资方对料式整试，套卷为启突解动然决过停高程机中中。语高因文中此电资，气料电课试力件卷高中电中管气资壁设料薄备试、进卷接行保口调护不试装严工置等作调问并试题且技，进术合行，理过要利关求用运电管行力线高保敷中护设资装技料置术试做。卷到线技准缆术确敷指灵设导活原。。则对对：于于在调差分试动线过保盒程护处中装，高置当中高不资中同料资电试料压卷试回技卷路术调交问试叉题技时，术，作是应为指采调发用试电金人机属员一隔，变板需压进要器行在组隔事在开前发处掌生理握内；图部同纸故一资障线料时槽、，内设需，备要强制进电造行回厂外路家部须出电同具源时高高切中中断资资习料料题试试电卷卷源试切，验除线报从缆告而敷与采设相用完关高毕技中，术资要资料进料试行，卷检并主查且要和了保检解护测现装处场置理设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。
高等有机化学习题
⾼等有机化学习题⾼等有机化学习题第⼀章化学键⼀、⽤共振轮说明下列问题1）联本中的C 1-C 2键长为什么⽐⼄烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发⽣在2-位和4-位？联苯的共振结构式可表是如下：（1）由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故⽐⼄烷的C 1-C 2键短。
（2）由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发⽣硝化反应。
2）⽅酸为什么是强酸？（强于硫酸）⽅酸的共振结构式可表是如下：对吗？由⽅酸的共振结构式可以看出⽅酸的电⼦离域效果更好。
⼆、试推测6，6-⼆苯基富烯的亲电取代发⽣于哪个环，哪个位置？亲核取代发⽣于哪个环，哪个位置？6，6-⼆苯基富烯的共振式如下：由6，6-⼆苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发⽣在五元环的2位上，⽽亲核取代发⽣在苯环的2位上。
三、计算烯丙基正离⼦和环丙烯正离⼦π分⼦轨道的总能量，并⽐较两者的稳定性。
烯丙基正离⼦有两个电⼦在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离⼦=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β11'OH OOO OO HOOOO HO OOH OOO O S O OH OOS OO O H O S O O O HOS O O OH环丙烯正离⼦有两个电⼦在成键轨道上其总能量为E 环丙烯正离⼦=2E 1=2(α+2β)=2α+2β能量差值为E 烯丙基正离⼦- E 环丙烯正离⼦=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β因此，环丙烯正离⼦⽐烯丙基正离⼦稳定。
四、⽤HMO 法分别说明烯丙基负离⼦和环丙烯负离⼦的电⼦排布和成键情况，并⽐较两者稳定性。
五、简要说明1）吡咯和吡啶分⼦的极性⽅向相反，为什么？吡咯分⼦中氮原⼦给出⼀对为共⽤电⼦参与了共轭分⼦的⼤π键，也就是电⼦从氮原⼦流向五员环，⽽吡啶分⼦中氮原⼦只拿出⼀个电⼦参与共轭，并且氮原⼦的电负性⼤于碳原⼦使电⼦流向氮原⼦的⽅向。
因此，两个分⼦的极性正好相反。
高等有机化学习题
试卷一一．化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。
（10分）（1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯二．完成反应式（写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）（2分×10）1．2．3．4．5．++6．7．8．9．10．三．按题中指定的项目，将正确答案用英文小写字母填在（）中。
（2分×10）1．S N2反应速率的快慢（a＞d＞b＞c）2．羰基化合物亲核加成反应活性的大小（ b＞d＞e＞c＞a）3．碳正离子稳定性的大小（c＞b＞a）4．作为亲核试剂亲核性的强弱（b＞c＞a）5．酯碱性水解反应速率的大小（c＞a＞d＞b）6．化合物与1mol Br2反应的产物是（）7．进行S N1反应速率的大小（b＞a＞c）苄基溴α-苯基溴乙烷β-苯基溴乙烷8.下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是（c＞b＞a）CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)29.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（a.b）。
10. 化合物碱性的强弱（a＞d＞c＞b）四．回答下列问题（14分）1．由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl2还是Br2？为什么？（6分）a 用Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。
b 用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。
2．叔丁基溴在水中水解，（1）反应的产物是什么？（2）写出反应类型，（3）写出反应历程，（4）从原料开始，画出反应进程的能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体（若存在的话）。
（8分）（1）反应的产物叔丁醇（CH3）3COH（2）反应类型 S N1反应（3）反应历程：→→（4）反应进程的能量变化图：五．完成下列合成（6分×3）1．从C6H5CH=CHCH2Cl和C6H5O –合成2．由苯合成对溴苯胺3．用两个碳的有机物合成六．写出下面反应的反应历程（6分×2）1．写出下面反应的反应条件和反应历程。
2006年高考化学试题有机
CH＝C－CHO2(CH2)3CH3全国卷理科综合112.茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下所示：关于茉莉醛的下列叙述错误的是A.在加热和催化剂作用下，能被氢气还原B.能被高锰酸钾酸性溶液氧化C.在一定条件下能与溴发生取代反应D.不能与氢溴酸发生加成反应29.（21分）萨罗（Salol）是一种消毒剂，它的分子式C13H10O3，其分子模型如下图所示（图中球与球之间的连线代表化学键，如单键、双键）：（1）根据右图模型写出萨罗的结构简式：______________________________。
（2）萨罗经水解、分离、提纯可得到纯净的苯酚和水杨酸（邻羟基苯甲酸）。
请设计一个方案，说明苯酚、碳酸、水杨酸的酸性依次增强（用化学方程式表示）。
（3）同时符合下列四个要求的水杨酸的同分异构体共有_______种。
①含有苯环②能发生银镜反应，不能发生水解反应；③在稀NaOH溶液中，1mol该同分异构体能与2molNaOH发生反应；④只能生成两种一氯代产物。
（4）从（3）确定的同分异构体中任选一种，指定为下列框图中的A。
写出下列两个反应的化学方程式（有机物用结构简式表示），并指出相应的反应类型。
①A→B ________________________。
反应类型：_________________。
②B+D→E__________________。
反应类型：____________________。
（5）现有水杨酸和苯酚的混合物，它们的物质的是之和为n mol。
该混合物完全燃烧消耗a L O2，并生成b g H2O和c L CO2气体体积均为标准状况下的体积）。
①分别写出水杨酸和苯酚完全燃烧的化学方程式（有机物可用分子式表示）。
②设混合物中水杨酸的物质的量为x mol，列出x的计算式。
Ag(NH3)2黑龙江广西吉林i．（15分）莽草酸是合成治疗禽流感的药物—达菲（Tamiflu）的原料之一。
莽草酸是A的一种异构体。
2006年普通高等学校招生全国统一考试江苏卷化学
2006年普通高等学校招生全国统一考试（江苏卷）化学可能用到的原子量：H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 Na 23 Al 27 S 32 Cl 35.5Fe 56 Cu 64 Zn 65 Br 80 Ag 108 I 127 Ce 140 Pb 207 一．选择题（本题包括8小题，每小题4分，共32分。
每小题只有1个选项符合题意）1．空气是人类生存所必需的重要资源。
为改善空气质量而启动的“蓝天工程”得到了全民的支持。
下列措施不利于“蓝天工程”建设的是A 推广使用燃煤脱硫技术，防治SO2污染B 实施绿化工程，防治扬尘污染C 研制开发燃料电池汽车，消除机动车尾气污染D 加大石油、煤炭的开采速度，增加化石燃料的供应量2．氢元素与其他元素形成的二元化合物称为氢化物，下面关于氢化物的叙述正确的是A 一个D2O分子所含的中子数为8B NH3的结构式为H——HC HCl的电子式为HD 热稳定性：H2S＞HI3．物质氧化性、还原性的强弱，不仅与物质的结构有关，还与物质的浓度和反应温度等有关。
下列各组物质：①Cu与HNO3溶液②Cu与FeCl3溶液③Zn与H2SO4溶液④Fe与HCl溶液由于浓度不同而能发生不同氧化还原反应的是A ①③B ③④C ①②D ①③④4．以下实验装置一般不用于分离物质的是A B C D5．下列反应的离子方程式正确的是A 向沸水中滴加FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体：Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋B 用小苏打治疗胃酸过多：HCO3－＋H＋＝CO2↑＋H2OC 实验室用浓盐酸与MnO2反应制Cl2：MnO2＋2H＋＋2Cl－＝Cl2↑＋Mn2＋＋H2OD 用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板：Fe3＋＋Cu＝Fe2＋＋Cu2＋6．阿伏加德罗常数约为6.02×1023mol－1，下列说法中一定正确的是A 1.0L 1.0mol·L—1CH3COOH溶液中，CH3COOH分子数为6.02×1023B Na2O2与H2O反应生成1.12LO2（标准状况），反应中转移的电子数为2×6.02×1022C 32g S8单质中含有的S－S键个数为6.02×1023D 22.4L N2中所含的分子个数为6.02×10237．将5.4g Al投入200.0mL 2.0mol·L—1的某溶液中有氢气产生，充分反应后有金属剩余。
高等有机化学各章习题及答案 (2)
在环A上固定同样的取代基，而在环B上有不同的取代基时，对反应速率的动力学研究得到一条很好的哈密特线，斜率为ρ。ρ值是环A上取代基的函数，结果如下表所示：
环A上的取代基
p-OMe
p-Me
H
m-OMe
p-Cl
m-Cl
ρ值
1.24
1.24
1.08
1.06
1.01
0.94
注：ρ值愈正，说明积聚的负电荷越多。
把Ar环和Ar’环取代结果得到的数据联系起来的方程式是：
Logk=-3.78（σ+Ar+0.23σAr’）-3.18
试对此关系式的形式进行合理解释？关于Ar’环参与定速步骤的问题，此关系式能给出什么启示？
5.7在碱存在时（t-BuOK/BuOH）,2-苯基-乙基磺酸酯经过消除反应得到苯乙烯，反应机理是E2。
从ρ值的变化趋势说明当环A上的取代基不同时，过渡态是怎样变化的？
答案：
5.1
（1）（Ⅱ）>（Ⅰ）
烯烃与溴的加成反应中速率决定步骤是中间体溴鎓离子的生成，很明显溴鎓中间体上碳所连的推电子基越多，正电荷越易被分散，中间体越稳定，从而越降低了反应活化能，使反应加快。
广西师范大学2006年硕士研究生入学考试试题 有机化学
CO2Et CH2 C2H5OH O O COCH3
--
OC2H5
O
OC2H5 COCH3
CH3 O
3.
CHO
H+
CH=OH
+
- H+
OH OH
+
七. 丙炔 丙醇 丙酮 丙醛 丙胺 丙酸 ①加银氨溶液: 丙炔有白色沉淀;丙醛产生银镜反应 ②丙酮与苯肼反应产生沉淀; ③加金属钠,有气体产生,则为丙醇和丙酸;再用 PH 试纸检验,酸性者为丙酸. 八. ①加氢氧化钠溶液,苯酚和苯甲酸溶解,再通入二氧化碳,则苯酚钠分解而游离出来. ②加盐酸溶液,苯胺成盐溶解,和硝基苯用分液漏斗分离后, 加氢氧化钠溶液,苯胺可分离.
7.*
O
1. O3 2. Zn,H2O
N H H
(
)
NaOH
(
)
Ph3P
CH2
(
)
8.
*
(
)
1. H2C CHCOCH3 2.
OH
(
)
9.
OCH2CH CHCH3 BH3 H2O2 OH
10.
(
)
(
)
四．由指定原料出发，选择不大于四个碳原子的有机试剂和无机试剂合成（25 分） (1) 如何实现下列转变?
广西师范大学 2006 年硕士研究生入学考试试题
专业名称：有机化学；分析化学 科目代码：451 科目名称：有机化学
（答案必须写在考试专用答题纸上， 否则造成错批、 漏批等后果自负） 第 1 页 （共计 4 页）
一．用系统命名法命名下列化合物，或写出结构式（如有立体异构请注明 R/S；Z/E） （ 15 分）
d..异喹啉
华东师大2006年有机化学真题及答案
华东师大2006年有机化学真题及答案华东师大2006年有机化学试题一、完成下列反应式，写出产物或反应条件（注意产物的立体化学）（19分）二、回答下列问题（30分）1. 下列化合物中：① HCHO ② CH3CHO ③ CH3CHOHCH3④ Me3CCHO⑤ CH3CH2CHOHCH2CH3⑥ CH3COCH3（1）哪些能与2,4-二硝基苯肼反应？（2）哪些能发生碘仿反应？（3）哪些能发生银镜反应？（4）哪些可发生自身羟醛缩合反应？（5）哪些可发生Cannizzaro反应？2. 从环己酮出发合成2-甲基环己酮，现有以下三种做法：请对以上路线做适当评价。
3. 某氨基酸能完全溶于pH=7的纯水中，而所得的溶液的pH=6。
试问该氨基酸的等电点在什么范围？是大于6，等于6还是小于6？为什么？4. 糖分子中的羟基被氨基取代的化合物叫做氨基糖，请命名：5. 下列几种酚的pKa值如下：试给出合理的解释。
三、对下列反应提出合理的机理（30分）* 为同位素标记原子四、从指定原料合成下列化合物（无机试剂任选，36分）3. 用丙二酸酯和不超过两个碳的有机原料合成(±)-丙氨酸五、推测下列化合物的结构（18分）1. 化合物A、B互为同分异构体，分子式C9H8O，其IR在1715cm-1有强吸收；二者经高锰酸钾强烈氧化都得到邻苯二甲酸。
二者的1HNMR 数据如下：A：δ7.2-7.4（4H，m），3.4（4H，s）；B：δ7.1-7.5（4H，m），3.1（2H，t），2.5（2H，t）。
试推测化合物A和B的结构。
2. 化合物D（C10H16O）能发生银镜反应，核磁共振数据表明D 有三个甲基，双键上氢原子的核磁共振信号无偶合作用。
D经臭氧化还原水解得到等摩尔的乙二醛、丙酮和化合物E（C5H8O2），E能发生银镜反应和碘仿反应。
试推测化合物D和E的结构。
六、实验题（17分）1. 请在下列给定的干燥剂中选择一种最有效的来给下列溶剂除水：溶剂：A 甲苯 B 二氯甲烷 C 甲醇干燥剂：a金属钠 b硫酸钠 c五氧化二磷 d金属镁 e硫酸镁2. 已知某化合物的沸点在150℃左右，但在沸腾或长久放置后会发生聚合生成二聚体，使用前需要纯化。
高等有机化学习题及期末考试题库(二)
高等有机化学习题及期末复习一、回答下列问题：(22小题，1-14每题1分，15-22，每题2分，共30分）1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是( )A. 反应的立体化学不同B. 反应的动力学不同C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同D. 反应的热力学不同2. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是( )A. RMgXB. NaHSO3饱和水溶液C. PCl3D. LiAlH43.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法A. NaOH(aq)B. Na2CO3(aq)C. FeCl3(aq)D. I2/OH-(aq)5. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( )7.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是( )8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( )9. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )A. 活化氨基B. 活化羧基C. 保护氨基D. 保护羧基10. 比较下列化合物在H2SO4中的溶解度( )11. 下列关于α-螺旋的叙述，错误的是( )A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定B. 减少R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定C. 疏水作用使α-螺旋稳定D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型12. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小A. II>I>IIIB. III>I>IIC. I>II>IIID. II>III>I13．1HNMR 化学位移一般在0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置：A. -CHOB. -CH=CHC. -OCH3D. 苯上H14. 按沸点由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。
a. 3–己醇；b. 正己烷；c. 2–甲基–2–戊醇；d. 正辛醇；e. 正己醇。
15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序：16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序：17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是：18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置：19. 下列化合物那些有手性？20. 标出下列化合物中各手性中心的R/S构型：21. 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高到低的顺序：22. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（）。
2006高等有机化学考试卷B参考答案
2006年高等有机化学考试卷（B）姓名 __________ 学号班级 __________ 成绩 _______一．以下若干个短句是关于消除反应按照E2机理进行的一些描述，请仔细判断这些说法是否符合事实。
（用×√表示）（20分）1．位置处在离去基团同一侧的原子比较容易被消除。
（×）2．反应物结构中推电子基团存在时能明显加速反应。
（×）3．以卤代烷作为反应物所得产物中末端烯烃占多数。
（×）4．使用结构简单的伯卤代烷能提高反应收率。
（×）5．反应物的立体构型在反应中发生反转。
（×）6．保证原料的纯度也不能得到很纯的产品。
（√）7．试剂的位阻大对反应速度影响不大。
（×）8．使用-OTs做离去基团与使用-B r 反应速度差不多。
（×）9．使用强碱性试剂有可能增加取代产物的比例。
（×）10．反应在弱极性溶剂里进行会顺利些。
（√）二. 试用有机酸碱理论解释以下反应现象。
（20分）OCH3O O│CH3F‖CH3I ‖CH3C=CHCH3←——CH3CCH2CH3——→CH3CCH(CH3)CH3进攻试剂CH3的软硬度受X的影响会有所变化。
在CH3F中F是硬碱，CH3作为配对的酸相应要硬一些，根据软硬酸碱反应规律，它更多地选择烯醇式反应物中作为硬碱的氧原子进行反应，所以主要得到如题目所示的烯醇式产物；在CH3I中I是软碱，CH3作为配对酸相应要软一些，根据软硬酸碱反应规律，它更多地选择酮式反应物中作为软碱的α-活泼氢原子进行反应，所以主要得到如如题目所示的酮式产物。
反应式：三、丁烯-3-酮与2，4-戊二酮在碱的催化下可以发生加成反应，请运用一般的反应机理预言可能产生哪些产物？哪一个是主要产物？理由是什么？用文字和反应式加以论述。
（20分）丁烯-3-酮（简称A）与2，4-戊二酮（简称B）都有羰基，可以作为亲核反应中心，同时又都有α-活泼氢，可以形成如下亲核试剂：CH2=CH-CO-CH2—CH3-CO-CH2-CO-CH2—（CH3-CO）2-CH—这样，A与B既可以发生交叉缩合，又可以发生自身缩合，反应方式包括：CH2=CH-CO-CH2—→B CH2=CH-CO-CH2—→ACH3-CO-CH2-CO-CH2—→A CH3-CO-CH2-CO-CH2—→B（CH3-CO）2-CH—→A （CH3-CO）2-CH—→B其中亲核试剂（CH3-CO）2-CH—最容易形成，因为活泼氢夹在两个羰基中间，活泼性特别高。
高等有机化学训练题
《高等有机化学》达标训练题一、选择题）．下列的自由基按稳定性大小排列顺序正确的为（1④③②①CHCHCHCHCHCCHCHCHCHCHCHCH 333333222CHCHCH333③＞②＞④＞①A. ④＞③＞②＞①B.③＞④＞①＞② D. C. ③＞④＞②＞①) ( 2．不能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色的化合物是A. CHCHCHB. CHCHCCH D.CHC. CH 323332)3．下列化合物的磺化反应活性的是( 最强)4．下列化合物中，没有旋光性的是(CHCHCHA. CHCHCHBrCH B. CHCHBrCH32223332CH Cl3D.)C. (CH)CHCHBrCH(CH2332CHOH3）5．下列化合物中有芳香性的是（1,3-．戊二烯比1,4-戊二烯更稳定的原因主要是因为（）6 ．角张力D A．诱导效应B．共轭效应C．空间效应）．下列化合物中最稳定的构象式为（7）AgNO的醇溶液作用，最先出现沉淀的是（8．下列化合物与3D．氯代丙烷C ．氯代乙烷．丙烯基氯．烯丙基氯A B与AgNO-乙醇溶液反应的活性次序是（9. ）3CH3HCCCHCHCHBrBrCHCHCHCHCHCH3323233BrBr④③②① B. ③＞②＞④＞① A. ③＞④＞①＞②④＞②＞③＞①D. ③＞④＞②＞①C.）10. 下列进行S2反应速率由大到小的次序是（N-1-溴丁烷④-1-溴丁烷3-甲基溴丁烷①1-②2，2-二甲基-1-溴丁烷③2-甲基③＞②＞④＞① B. A.④＞②＞③＞①①＞④＞②＞③ D. C. ①＞④＞③＞②)．下列化合物中可以形成分子内氢键的是11(．邻硝基苯酚D A．邻甲苯酚B．对甲苯酚C．对硝基苯酚）12．下列化合物中以S1反应活性最高的是（N下列醇中，与金属钠的反应活性最高的是（）13.丙醇D．1-C．2-甲基-2丙醇丁醇1-A．丁醇B．2-）14. 下列化合物与卢卡斯试剂反应的活性次序是（丙醇醇D．2-甲基-2C A．1-丁醇B．2-丁醇．3-丁烯-2-）15.下列碳正离子稳定性最高的是（CH3+++H3332233+）16.如果亲核取代反应发生了重排反应，则该反应的历程为（2 1 D. 可以为S，也可以为S ．AS1 B. S2 C. 说不清NNNN）17.下列化合物中，酸性由大到小的顺序为（OHOHOHOH(D)(C)(B)(A)OCHNO32OCHNO32A C. BACB D. DCD A. A BCD B. ACDB ＞＞＞＞＞＞＞＞＞＞＞＞)( 18.下列化合物中具有手性的是CH3O OHCH2CH3HOH C.D .A .B .OHHHOHCHHOOCOH2）19. 下列σ-络合物中能量最低的是（NOCl2OCHCH33A.B. D.C.EHEHEHEH）还原成RCH=CHCHOH的还原剂是（20. 将RCH=CHCHO2OHHA. Zn+HCl B. Zn-Hg/HCl C. LiAlHD. Na+C542) 反应所得产物是( 21. (Z)-2丁烯与稀冷KMnO4 丁二醇 B. 苏式-2,3- A. 赤式-2,3-丁二醇D. (2S,3S)-2,3-丁二醇 C. (2R,3R)-2,3-丁二醇22. 下列几种构象最稳定的（）HCH H HCCH)HC(CHCH35233532H CH HCHHC H HH3352)(CHC(CH)CCH3333C)(CH2533(D)(C) (B) (A)23. 发生S1反应时的相对速度由大到小的顺序为（）N A. a>b>c>d B.d>c>b>a C. c>a>b>d D. b>a>c>dt-BuBr ;(d)(a)i-PrBr ;(c)(b)Br ;PhCH2Br24. 下列化合物按照与卤素起反应的速率大小次序排列正确的是( ）- 4) CH=CHCOO)C=CH 2）CH=CHCH〕HC=CHCOOH 3）(CH12223 322A.1＞2＞3＞4 B.2＞1＞4＞3 C.2＞1＞3＞4 D.4＞3＞1＞2）下列卤代烃发生亲核取代反应的活性顺序是（25.(2) (3) Cl CH ClCHCHCHCHCl (4) CH=1)(Cl 22222A. 1)>2)>3)>4)B. 2)>4)>3)>1)C. 3)>1)>2)>4)D. 4)>3>2)>1)）26．下列基团作为离去基团时，其离去倾向最大的是（NOOSOA. B. OSO222MeC.OSOD. OMeOSO22水溶液中放置时，会转变为相应的醇，则-在丙酮．化合物CHCHICHCH27. 3562 ( )醇的构型为构象保持不变 B.构型翻转 C.外消旋体 D.A．内消旋体)28．下列化合物没有芳香性的是(C. D.A.B.与对甲苯磺酰氯反应的产物分别用硫酸AA为反-2-甲基环己醇，将化合物29. ）脱水、以叔丁醇钠处理所获得的烯烃分别是（甲基环己烯、B. 3-3-甲基环己烯．A1-甲基环己烯、1-甲基环己烯1-甲基环己烯、3-甲基环己烯 D.C. 3-甲基环己烯、1-甲基环己烯高产率的合成乙基叔丁基醚时，原料的选择应该是（）30.B. 乙基溴、叔丁醇钠A．叔丁基溴、乙醇钠乙基溴、叔丁醇 D. C. 叔丁基溴、乙醇）31. 下列羰基化合物亲核加成速度最快的是（O C. HCHOD. CHCHO B. COCHA. CH333）CHCH的还原剂是（32.将PhCOCHCH还原为PhCH32223 D. NaBH B. Sn + HCl C. H/Ni 浓A. Zn-Hg/HCl 42）下列化合物碱性强弱次序为（33.CHNH ④(CH CHNH ③)NH CH①CONH ② 2 52236332②③>>①>D.①③>④① C.>④>>②④>>. >>>A. ③④②①B③②）二硝基苯胺的反应历程是（，二硝基氯苯和氨发生反应生成，34. 24-24-加成反应—．双分子消除B ．亲电取代反应A．．单分子亲核取代反应C．双分子加成—消除反应D)( 35. 下列反应属于什么类型的反应CH=CHO 2C195°CHOCH2迁移δδ迁移 D. [2,3]迁移A.[1,3]δB.[3,3]δ迁移C.[1,5]）36．下列化合物发生水解反应时活性最大的是（(d)(c)(a)(b)COOHBrHSOOHCOOH337.）上述化合物的酸性由强到弱的排列顺序为（b>a>c>d D ．a>b>c>d B．c>d>b>a C．c>b>a>d A．）38．下列卤化物中，那个不是Lewis酸（D. AlCl C. B. BF SiF A. SnCl 3443）．下列羰基化合物在发生亲核加成反应时活性由大到小的次序是（39 氯苯与氨基钠在液氨中作用生成苯胺时，其反应可能的中间体是（40. ）Carbene ．碳正离子B ．卡宾ACD ．碳负离子．苯炔二、完成反应CH35. 乙醇NaOH,CH=CHCHO2(7)+ Br(8)(9)2H(1)B 62CH(21)12.3/OHO(2)H22H1. B62(22)13.-/OHO2. H22CH31. O3(23)14.OZn/H2. 2+CH-CHH2(24)OH+ CH15.3O COOCH316.(25)+COOCH 3CHO17.(26)+CH3NaOH稀HOCH+ CHC21.(31)23CHO OH22.(32)SOH CHCH23.4232(33)OHNOCH3(l)Na, NH324.(34)OHCH52(Fresh)MnO 2(35)OHCHCHCHCH=25.23石油醚催化剂Lindlar CCHC26.CH (36)33 OHCHCHCHCH 323(37)27.)N(CH33CH3HNO2(38)NHCHCCH28.232OHO CHO NaOH,EtOH29.+CCHCHCH(39)332HNaB CHOCHH COOCCH 430.(40)2252P=CHCHPh33O (41)31.CHO3LiAlH H432.(42)CCHCCH5656OCHCH=CHCH3233.CHCH(43)33三. 写出反应的机理:1. 完成Darzen反应的方程式，并写出其反应机理。
高等有机习题(答案)
高等有机化学习题参考答案（注：本答案仅供参考，错误和不足之处敬请指正）Chapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule1. 试判断下列各对基团，那一个具有强的－I 效应（即强的吸电子诱导效应）： 答案：（1） －COOH ＞ －COO －（2） C HN O CH 3＜C H N N(CH 3)2CH 3+（3） C OCH 3 ＞ C CH 2CH 3， （4） SO 2H ＜SO 3H 1（5） OCH 3 ＞ SCH 3 （6） C H C H CH 3 ＜C C CH 3（7） N (CH 3)2 ＞ P(CH 3)2（8） Si(CH 3)3 ＜Si(CH 3)2（9）N(CH 3)3+＞NH 2 （10） CN ＞ CH 2NH 2 （11） SiCH 3 ＜Cl（12） C C CH 3 , ＞C H C H CH 3与（6）同（13）＞（14） NO 2＞NO 2（15）O 2SCH 3＜O 2SBr2. 指出下列各对酸中哪一个酸性强 答案：（1） H 3NCH 2CH 2COOH ＞ HOCH 2CH 2COOH （2） HC C COOH ＞H 2C C H COOH（3） C 6H 5COCH 2COOH ＞ C 6H 5CHOHCH 2COOH（4）C 4H 9CHCOOCOOH n＜CCCH 3CH 3CH 3CH 3COOHOOC分子内氢键（5）COOHOH ＞ COOH OH分子内氢键（6） BrCH 2CH 2COOH ＜ CH 3CHBrCOOH（7）(H 3C)2CH 2CHCOOH＞H 2CC HCH 2COOH（8） HC C COOH ＞ SCOOH（9） CH 2(COOH)2 ＞HOOCH C COOCl（10） CH 3OCH 2CH 2COOH ＜ CH 3SCH 2CH 2COOH 分子内氢键 （11） CH 3SCH 2COOH ＜ CH 3SO 2COOH（12）OHCCOOH＞COOHCHO（13）OHC(CH 3)3(H 3C)3C＜OHC(CH 3)3CH 3(H 3C)3C（14） H 3COCOOH ＞OCH 3（15） C 6H 5CH 2SeH ＜ H 3CSeH3. 预料以下各对化合物，何者具有更强的酸性？ 答案：（1） CH 3NO 2 ＜ (CH 3)2CHNO 2 (互变为酸式时的稳定性比较) （2） CH 2(SO 2C 6H 5)2 ＞ CH 2(SOC 6H 5)2 （3）H 3CCH(C 6H 5)2＞ (C 6H 5)2CHCH 2C 6H 5（4） CH 3COCH 2COOCH 3 ＞ CH 3COCH 2CONH 2（5） CH 3COCH 2COCH 2F ＜ CH 3COCHFCOCH 3（6）NOCH 3＜NO H 3C（7）SO 2O 2S ＞OO（8） NO 2CH 3CH 3H 3C ＞NO 2CH 3H 3CCH 3(场效应)（9）CH3＞CH3（10） CH(C 6H 5)2＜ CH(C 6H 5)2（11） (CH 3)2Se ＜ (CH 3)2O（12） ＜4. 解释以下现象：(1). 杯烯 (Calcene) 的偶极距很大，μ= 5.6 D.(答案：同时满足两个环的4n+2规则)(2). 吡咯 μ = 1.80 D ，吡啶 μ = 2.25 D ，且极性相反，如图：NN H(答案：孤对电子的排列方向)5. 比较下列化合物的碱性的强弱：NN(CH 3)2N(C 2H 5)2NH 2N答案：1＞4＞3＞2＞56. 9，10-二氢蒽-1-羧酸（A ）和9，10-乙撑蒽-1-羧酸（B ）的酸性取决于8-位上取代基X的性质。
2006年中国药科大学有机化学考研真题
共 8 页 第 1 页中 国 药 科 大 学 攻读硕士学位研究生入学考试有机化学 试题 编号（注：答案必须写在答题纸上，写在试题上无效）一、 命名下列化合物（10分）二．根据题意回答问题（6分）1．用反应式表示Baeyer-Villiger Oxidation （1分） 2．用反应式表示Dieckmann Condensation （1分） 3．写出THF 的结构（1分）4．写出右侧化合物的构象式（1分）5．写出下列反应的产物及消除构象（2分）N CH 2CH 3NO COOHCONH 2NNHN32COOHCOCH H C 2H 5CH 3HCCCH 3CCC(CH 3)3CH(CH 3)2OH OHOHCH ONa / CH OH有机化学 试题第 2 页三．单项选择题（每空1分）（20分）1．下列化合物中，可以用来制备格氏试剂的是（ ）CH 3CH(Cl)COOHCH 3CCCH 2ClCH 3CH(NH)2CH 2ClOHCl2．下列化合物消除HBr （E 2机理），速度较快的是（ ）CH 3BrCH 3CH 3BrCH 3CH 3BrCH 3CH3Br CH33．下列化合物与 PhO — 进行S N 2反应的速度次序是（ ）BrCH 3BrCH 3CH 3Br①②③A. ②＞③＞①B. ③＞②＞①C. ①＞②＞③D. ③＞①＞②4．下列1，2-二甲基环己烷Newmann 式中，最稳定的构象是（ ）H 3H 333H 3ABC5．下列化合物中，为内消旋体的是（ ）OHCH 3OHCH 3OH22CCBr33①②③④⑤A. ①,②,③,④,⑤B. ③,④,⑤C. ③,④D. ④,⑤6．S-2-辛醇在吡啶存在下，用SOCl2进行氯化，生成2-氯辛烷是（）A. S－型B. R－型C. 外消旋体有机化学试题第 3 页7．R-2-辛醇，在吡啶存在下，与对甲苯磺酰氯反应，生成的磺酸酯是（）A. R－型 B. S－型 C. 外消旋体8．写出（1R，2R）－2－乙氧基环己醇的结构是（）OHOHOC2H5OH OHOC2H5 C2H5OC2H5O9．下列化合物中，进行S N1和S N2反应都很难的是（）PhCH2Br Ph2CHBr PhCOCH2BrH3CCH3CH3CH3和互为（）10.A. 构型异构体B. 构象异构体C. 对映体D. 非对映体11．（S）－二环[2. 2. 1]庚－2－醇的结构是（）12．下列化合物在极性条件下最容易离子化的是（）CH3CH2CHCH2CH3BrCH2CHCHCH2CH3CH3OCHCH2CH3CH2CCH2CH3 13．下列各组化合物用HBr处理后，能生成相同碳正离子的是（）C 6H 5CHCH 2CH 3C 6H 5CH 2CHCH3OHOHCH 3CH 2CHCH 2CH31234A. 都能B. ①，②C. ①，②，③D. ①，②，④有机化学 试题第 4 页14．下列化合物中碱性最强的是（ ）15．下列反应的产物是（ ）HOCH 3OHHOOHCH 3H 3OHOHHOOHCH 3HOCH 3OHCH 3OHH 3COHCH3OHA.B.C.D.KMnO , H O 0~5℃16．α－D －（＋）呋喃葡萄糖和β－D －（＋）呋喃葡萄糖互为（ ） A. 构象异构体 B. 构造异构体 C. 对映体 D. 端基差向异构体17．下列烯烃与1，3－丁二烯反应时，活性最大的是（ ）COOCH 3CH 2ClNO218．下列化合物的稳定构象是（ ）NON HNNHH 3CCH 3C(CH 3)3CH 3H 3C C(CH 3)3H 3CCH 3C(CH 3)3CH 3CH 3C(CH 3)3A. B.C. D.C(CH 3)3CH 3CH 319．下列化合物中具有芳香性的是（ ）20．下列反应的主要产物是（ ）OO OOOOOOOOO H四、完成反应式（写出主要产物、试剂或反应物，必要时要表示出产物的立体构型）（每空1分，32分）ClClNO 22525ONH2CH 3O OH CHOCO 2CH3CH(CH 2CH 3)2OHOOOEtOEtN HNHOOO OH CH2NO2OPhOOMeSN ONN C H3CH3123456+O OOEt OCO2HO NOOCO2EtO C6H5OHHO411.(13)O3NHNOBrClCO2CH325C6H5OHOONH2CO2EtCO2EtCO2Et HHMgBrCH3O CH3OCO2HOHN CH3N CH33NH2BrBrBrN2BrBrBrBr32C2H5HC2H5HC2H5HC2H5HHHC2H5C2H5OMeOCHCH3MeO五．实验题（12分）在冷却和搅拌下，向40.0g（0.35mol）戊二酸酐的无水苯（300ml）中，分次加入100g （0.75mol）无水三氯化铝，在室温下搅拌5小时，在50℃再搅拌2小时。
江苏工业学院有机化学2006真题
5. 从 1-溴丙烷合成 2-戊酮
共 5 页 第 4 页
6. 用甲苯合成 3-硝基-4-溴苯甲酸 五、 按照指定性质排列下列各组化合物的次序（每小题 3 分，共 15 分） 1. （硝化活性由强到弱） 苯、溴苯、硝基苯、甲苯 2. （SN1 反应活性从高到低）
(A) ? AlCl3
(B) ?
2.
NBS (A) ? NaI CH3COCH3 (B) ?
3.
(CH3)2CHCHO Br2 CH3COOH (A) ? 2 C2H5OH HCl (B) ? Mg (C2H5)2O (C) ? 1, (CH3)2CHCHO 2, H3O+ (D) ?
4.
OH
H2/Ni
6.
CCOOC2H5 CCOOC2H5
+
(A) ?
7.
O OH
+ CH3OH
18
H
+
(A) ?
三、 根据题意推测化合物的结构（共 32 分） 1. 某不饱和烃 A 的分子式为 C9H8，它能和氯化亚铜溶液反 应产生红色沉淀。化合物 A 催化加氢得到 B（C9H12） 。将化 合物 B 用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物 C（C8H6O4） 。将 化合物 C 加热得到 D（C8H4O3） 。若将化合物 A 和丁二烯作用 则得到另一个不饱和化合物 E，将化合物 E 催化脱氢得到 2甲基联苯。写出化合物 A、B、C、D、E 的结构式。 （本小题 10 分） 2. 某化合物 A 的分子式为 C6H12，具有旋光性，加氢后生成 相应的饱和烃 B。A 与溴化氢反应生成 C6H13Br。写出 A、B 的构造式和各步反应，并指出 B 由无旋光性。 （本小题 10 分） 3. 化合物 A（C9H10O）不能起碘仿反应，其 IR 在 1705cm-1
高等有机化学 (2)
《高等有机化学》练习题一答案一．回答下列问题1．有四个异构体，它们分别是：（1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯2． a 用Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。
b 用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。
3.（1）反应的产物叔丁醇（CH3）3COH（2）反应类型 S N1反应。
（3）反应历程：（4）反应进程的能量变化图：反应进程4．反应是在酸的催化下醇与氢卤酸的S N1反应，2-环丁基-2-丙醇与HCl反应,发生了瓦-米重排，由张力环的四元环重排成普通环的五元环。
2-环丙基-2-丙醇与HCl反应，没有重排反应发生，三元环和四元环都属于张力环，尽管四元环的张力比三元环的小一些，但需从叔碳正离子重排成仲碳正离子，反而增加了不稳定性。
5．基态电子的排布丁二烯的π分子轨道丁二烯的π分子轨道激发态电子的排布6．a、c为相同化合物，（2S，3R）-2，3戊二醇b、d为相同化合物，(2R，3R) -2，3戊二醇7．（1）3-二甲基环己烷有三个构型异构体：a b ca 顺-1，3 --二甲基环己烷，b和c是反-1，3 --二甲基环己烷。
（2）a (1R，3S)- 1，3-二甲基环己烷 b (1R，3R) -1，3-二甲基环己烷 c (1S，3S) 1，3-二甲基环己烷。
A 分子内有一对称面，是内消旋体，与b 或c为非对映体，b 与c为对映体。
（3）a b c二．写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式1．2．3．4．5．++ 6．7．8．9．10．11．12．13．14．15．16．17．18．19．20．21．22．23．24．25．三．按题中指定的项目，将正确答案填在（）中1．（ a＞d ＞b ＞ c ）2．(b＞d＞e＞c＞a)3．（c＞b＞a）4．（b＞c＞a）5．（c＞a＞d＞b）6．()7．(b＞a＞c)8．(c＞b＞a )9．(a、b)10．（a＞d＞c＞b）11．(a b)12．(b)13．（a）14．（b＞d ＞e＞c＞a ）15．c＞d＞e＞a＞b16．（c＞b＞a）17．b＞c＞d＞a＞e18．（c）19．反应条件：hv然后再△，产物名称：（3E，5E）- 3，5-辛二烯20．（ a 、b、d ）四．完成下列合成1．2．3．4．5．五．写出下面反应的反应历程1.反应条件：Li/NH3，C2H5OH ；反应历程：反应是芳香化合物的伯奇还原反应，反应产物是1-乙氧基-1，4-环己二烯。
高等有机化学试题
高等有机化学试题综述题1、溶剂效应对有机化学反应的影响(唐培堃等译C.赖卡特编著.有机化化学中的溶剂效应)1) 溶剂化作用;溶剂化作用系指每一个被溶解的分子或离子被一层或松或紧地受束缚的溶剂分子所包围的现象。
2) 溶剂化效应分类;由溶剂化效应的定义可知，可按溶剂的分类来分溶剂化效应:1. 按化学键可以分为(1)分子态液体(2)离子态液体(3)原子态液体按专一性溶质-溶剂相互作用分类:(1)非质子极性溶剂(2)质子性溶剂3) 溶剂对化学反应平衡位置的影响(溶剂对酸碱平衡反应的影响、对互变异构平衡反应的影响);溶剂效应对酸碱平衡的影响:一种酸的电离平衡或者一种碱的电离平衡均受溶剂变化的影响。
不仅因溶剂的酸性或碱性而异，而且还因溶剂的介电常数以及溶剂对式1和式2中各种质点的溶剂化能力而有不同的影响。
所以介电常数或溶剂化能力的改变，会影响酸的酸性或碱的碱性。
Z+1 Z+式1 HA + SH SH + A 2ZZ+1- 式2 A + SH HA +S222,KaNZZ()*1112AAHAln,,(，,)(,)式3 KaRTrrr,,()2*，1AHA21SH2式1的电离常数同介电常数可用式3表示，式3只能用于酸性的碱性强度相等的溶剂，因为它仅考虑了溶剂介电常数对于电离度的影响。
在这些条件下，式3预示HA的电离常数的对数应当与溶解HA的溶剂的介电常成反比。
如果式1中的酸HA有一个正电荷(Z,0)则式3的右边只涉及两种半径的倒数之差，并且往往与零非常接近。
就这种情况而言，介电常数的变化即使对酸的电离离平衡有影响，应当也是很少的。
另一方面，如果HA是不带电荷(Z,-1)的酸则式3的右边包括两种半径的倒数之和，并可预期介电常数对电离平衡有强烈的影响。
在阴离子酸(Z,-2)的场合，随溶解HA的溶剂的介电常数增加，式3表示的酸-碱平衡将会向右边移动。
这里随溶剂介电常数的增加，电离作用的增强远比前一种情况剧烈。
对于酸-碱对的各种电荷类型，表1可说明溶剂对酸性常数Ka的预期影响。
复旦大学06年有机化学年期末试卷
复旦大学06年有机化学年期末试卷一、单项选择题(本大题共20小题，每小题1分，共20分)在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，请将其代码填写在题后的括号内。
错选、多选或未选均无分。
1.形成烷烃的碳原子的杂化形式是( )A.SP3B.SP2C.SPD.SP42.环己烷的构象中，最稳定的是( )A.椅式B.半椅式C.船式D.扭船式3.Fischer结构式表示的化合物构型的正确命名是( )A.2R,3RB.2R,3SC.2S,3RD.2S,3S4.下列碳正离子最稳定的是( )5.下列何种轨道成键的碳原子的电负性最大?( )A.SP3B.SP2C.SPD.S6.下列哪个化合物最易发生消除反应?( )A.CH3CH2CH2ClB.(CH3)2CHCH2ClC.(CH3)2CHClD.(CH3)3CCl7.下列哪个化合物的氯原子最活泼?( )8.甲苯与氯气在光照下进行反应的反应机理是( )A.亲电取代B.亲核取代C.游离基取代D.亲电加成9.下列化合物不能发生碘仿反应的是( )10.下列化合物酸性最强的是( )11.加热能发生脱羧反应的是( )A.丙二酸B.丁二酸C.丙酸D.乳酸12.与强酸作用，能生成钅羊盐的化合物是( )A.氯乙烷B.丙烷C.环丙烷D.乙醚13.羧酸的沸点比分子量相近的烃，甚至比醇还高，主要原因是( )A.分子极性B.酸性C.分子内氢键D.形成二缔合体14.羧酸衍生物水解反应能力最强的是( )A.酯B.酸酐C.酰胺D.酰氯15.不能与2，4－二硝基苯肼反应的是( )A.乙酰乙酸乙酯B.乙酸乙酯C.丙酮酸D.2，4－戊二酮16.下列化合物发生亲电取代反应，主要产物是间位的是( )17.肥皂在碱性条件下水解，水解产物用HCl中和，最后得到的沉淀物可能是( )A.NaClB.苯甲酸C.硬脂酸D.乙酸18.芳香族伯胺重氮化的溶液是( )A.中性溶液B.强酸溶液C.弱酸溶液D.碱性溶液19.下列化合物碱性最强的是( )20.四萜中含有的异戊二烯单元数目是( )A.2B.4C.6D.8二、命名题（用系统命名法命名下列化合物）(本大题共10小题，每小题2分，共20分)三、反应式(本大题共12小题，每小题2分，共24分) 写出下列反应的主要产物。
华南理工大学2006年考研有机化学试题
九、画出环戊二烯正离子和环戊二烯负离子的结构，指出哪个离子容易形成，哪个离子很难形成，为什么？说明理由。（7分）
十、合成题（每小题6分，共30分）
（用指定的有机化合物合成目标分子，无机试剂可任选）
<1>、以CH3CH2CH2OH为有机原料，合成
<2>、从乙醇合成HOOCCH2CH2CH2CH2COOH
<、以苯和乙酸酐为原料合成对硝基苯胺
<4>、以苯为原料合成
<5>、从不超过三个碳的有机化合物合成丁酸叔丁酯（CH3CH2CH2COOC(CH3)3）
一、写出下列各化合物的名称或结构式（每小题2分，共16分）
1>. 2>.
3>. 4>.
5>.富马酸6>. 3-戊烯-1-炔
7>. 9,10 –二硝基菲8>.β-D-（+）葡萄糖（椅式构象）
二、完成下列反应（写出各题括号内字母所代表的物质或反应条件）
（每空2分，共20分）
<1>.
<2>.
<3>.
三、指出化合物CH3CHOHCHBrCH3有几个手性碳，有几个对映异构体，写出这个化合物所有对映异构体的Fischer投影式。并用（R/S）标记每个手性碳原子。（12分）
四、为下列反应提出一个合理的反应机理（12分）
五、如何用1HNMR区别下列三个化合物（8分）
六、判断下列反应是否有错误？若有请改正（每小题4分，共20分）
<1>.
<2>.
<3>.
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高等有机化学练习题A一、按指定性能由高到低或由大到小排序1、－I 效应： （ ＞ ＞ ）ABNR 3NR 2C NO 22、+C 效应： （ ＞ ＞ ）A B CNH 2OH F3、与HCN 加成时平衡常数K 值的大小： （ ＞ ＞ ＞ ）A 、 CH 3CHOB 、 CH 3COCH 3C 、ClCH 2CHOD 、 C 6H 5COCH 34、亲电取代活性： （ ＞ ＞ ＞ ）A 、 甲苯B 、 苯胺C 、 硝基苯D 、 氯苯5、碳负离子的稳定性： （ ＞ ＞ ）CH CA 、B 、C 、CH 2CHCH 3CH 26、下列化合物中各N 原子的碱性： （ ＞ ＞ ）N N H C ONHCH 3①②③7、构象的稳定性： （ ＞ ）OHOHHOA 、B 、8、 试剂的亲核性： （ ＞ ＞ ＞ ）A 、B 、C 、OClOH 3COOO 2N9、亲核取代反应活性： （ ＞ ＞ ＞ ）BrBrBr A 、B 、C 、10、碳正离子的稳定性： （ ＞ ＞ ＞ ）CHCH 3CH 2A 、B 、C 、CHC 6H 511、亲电加成反应的活性： （ ＞ ＞ ＞ ） A 、氯乙烯 B 、丙烯 C 、异丁烯12、酸性： （ ＞ ） A 、环戊二烯 B 、 环庚三烯二、写反应主要产物H 2SO 41、C OHCH 2CH 32、OHOO3、C C Ph Ph CH 3PhOHH4、CH 3CH CHCH 2CH 2CHCHCF 325、3)225-HCl6、OCH CH 2三、写出下列反应的机理1、25(CH 3)2CCH 2CH 32H 5+CH 3C CH CH 3CH 3(CH 3)3CCH 2BrH 2C CCH 2CH 33+2、Ph 2C OCH 3rNaOEtPh 2CHCH 2C OOEtPhCH 3OO10%NaOH3、4、四、简要回答下列问题1．由①到②，碱性只增大3倍，而由③到④碱性增大40000倍，试解释之。
NH 2N H 3CCH 3①②③④NH 2NO 2O 2N2N NO 2O 2NNO 2H 3C 32、环戊基碘在丙酸中用高氯酸处理时，迅速发生溶剂解得到中间体正离子；但在相同条件下5-碘环戊二烯不发生溶剂解。
为什么？II×CH CH 224CH 33、一个思考不周的研究生想利用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应制取化合物A（结构式如下），当他把乙基溴化镁的乙醚溶液在低温下加入乙酰乙酸乙酯中时，发生了剧烈的反应并放出大量气体。
但是经过处理，他只回收得到了原料乙酰乙酸乙酯，而没有得到产品。
反应放出的气体是什么？为什么不能采用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应来制取目标产物A？CH3CCH2COOC2H5OHC2H5A：4、写出1，3-二甲基环己烷所有的构型异构体（用平面环表示）并标记构型，指出它们的相互关系，并写出各自的优势构象。
5、卤素负离子在极性非质子溶剂性中亲核性次序为：F- > Cl- > Br- > I- ；而在极性质子性溶剂中则相反。
试解释之。
6、下列反应包含了多个电环化反应，试指出其立体化学的进程（顺旋还是对旋）hν高等有机化学练习题B一、选择题1．下列卤代烃发生S N1亲核取代反应的活性顺序是（）ClMeO CH2ClMeO CH2CH2ClO2N CH2ClOMe(a)(b)(c)(d)1)2)3)1)>2)>3)>4)2)>4)>3)>1)3)>1)>4)>2)4)>3)>2)>1)4)2．碳负离子的稳定性由高到低的顺序：（）1)、2)、3)、(a) 3)>2)>1) (b) 2)>1)>3) (c) 1)>2)>3) (d) 1)>3)>2)3．在相同浓度的碱存在下，下列化合物的水解速率由大到小的顺序：（）1）、C6H5CH2COOCH32）、O2NCH2COOCH33）、(CH3)2CHCOOCH3(a) 1)>2)>3) (b) 2)>1)>3) (c) 3)>2)>1) (d) 1)>3)>2) 4．下列化合物发生亲核加成反应的活性由大到小顺序： （ ）1）、FCH 2CHO 2）、(CH 3)2CHCOCH 3 3）、F 2CHCHO 4）、 FCH 2COCH 3 (a) 1)>2)>3)>4) (b) 3)>1)>4)>2) (c) 3)>2)>1)>4) (d) 4)>1)>3)>2) 5．下列化合物的亲电加成活性由高到低的顺序： （ ）CH CH 2CH CHCH 2CH 2(1)(2)(3)(a) 2)>1)>3) (b) 3)>1)>2) (c) 3)>2)>1) (d) 1)>3) >2)6．下列化合物碱性由强到弱顺序： （ ）NNN CH 3CH 3(1)(2)(3)(a) 1)>2)>3) (b) 2)>1)>3) (c) 3)>2)>1) (d) 1)>3)>2)7．下列化合物亲核能力由高到低的顺序： （ ）OMeOCl OONO 2(1)(2)(3)(4)(a) 1)>2)>3)>4) (b) 1)>3)>2)>4) (c) 1)>3)>4)>2) (d) 3)>4)>2)>1) 8．下列化合物酸性由强到弱的顺序： （ ）COOHt-BuCOOHt-BuCOOH21)2)3)(a) 1)>2)>3) (b) 2)>3)>1) (c) 2)>1)>3) (d) 1)>3)>2) 9．下列胺与B(Et)3反应，那一个较快？ （ ）(a)(b)(c)(d)EtNH 2(Et)2NH(Et)3NNCH 3CH 310．下列碳正离子最稳定的是 （ ）(c)(d)(a)(b)C +C +H C +HH CH 211．在Hammett 方程中，若某基团的ρ的正值越大，则表示该基团的 （ ）(a)供电子能力越强 (b)供电子能力越弱 (c)吸电子能力越强 (d)吸电子能力越弱 12、下列化合物具有芳香性的是： （ ）(a)、(b)、(c)、(d)、H COOHH HNMe 2NMe 213、下列化合物不具有旋光性的是： （ ）25H NEt Me Br(a)(b)(c)(d)14、下列构象中，哪一个是苏式-2-(N,N-二甲氨基)-1,2-二苯乙醇的优势构象 （ ）(a)(b)(c)(d)HPh OHPh H Me 2NOH Ph HPh H Me 2NH PhOH PhHMe 2Ph HOH H NMe 2CH 315、下列构象中，哪一个是化合物的优势构象( )(a)(b)(c)(d)33二、指出错误并说明理由t-Bu Me-2t-Bu OH1.t-Bu Me+NC CMeH Me CCl MeHMe Cl ClMe HH Cl Cl +(单线态)2、+C CH 3H 3CCH 2BrCH 33、OHC CH 3H 3CCH 2OHCH 34、三、完成下列反应PhOCH 2CH 3241、2CH 2CH 2CHCH 3MeMe OH -2、EtOCOEt O CH 3CC 6H 5O3、+ b.4、H H h vCH 3CH 35NO 2BrNaNH /液氨6、.四、写出反应历程33H1、H +2、CH2CH2COOEtCH2CH2COOEt+2OHCOOEtNH2OH 2CHO3、NaOEt 4、C O CH3CO3OEt五、简要回答问题1．顺式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1Z=1.17×10-2和K2Z=2.6×10-7，而反式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1E=9.3×10-4和K2E=2.9×10-5，试说明其原因。
2．对于反应Me SO2OCH3Me SO2OLi+CH3X的相对反应速率为Cl-(7.8)›Br-(3.2)›I-(1.0),若分别加入9%的水后再与LiCl反应,反应速率比不加水时慢24倍,试解释原因。
3．写出2-羟基环戊甲酸的构型异构体，并标注对映异构关系和顺反异构关系。