纺织材料学第2章纤维结构特征

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第三单体:引入一定量带有酸性或碱性亲染料的基团, 改善纤维的染色性能。
S
:与S
3
结构相似。含有非纤维物质。
1
Leabharlann Baidu
中腔:棉纤维生长停止后遗留下的内部空隙。有少数原
生质和细胞核残余物质。
二、蛋白质纤维结构特征
1、大分子结构 图 基本链节 :α-氨基酸剩基
R侧基—羊毛:多、复杂,约25种氨基酸; 蚕丝:少、简单,约18种氨基酸。
大分子链空间构型 : 羊毛:α螺旋卷曲型长链分子
第四节 典型纤维的结构与特征 一、纤维素纤维结构特征 1、纤维素纤维大分子结构 图
基本链节——β-葡萄糖剩基 分子链构象——椅式氧六环结构 聚合度——棉、麻为10000~15000,粘胶纤维为250~500,
大分子的结构特点
? 每个葡萄糖剩基有三个自由羟基,具有一般醇羟基的 性质,能起酯化、醚化等反应。
第二节 纺织纤维大分子结构概念 图
纺织纤维大分子都是由许多相同或相似的 原 子团彼此以共价键多次反复连接 而成。这些相同 或相似的原子团称为大分子的基本链节,或称为 “单基”。
一、单基
定义: 构成纤维大分子的基本化学结构单元。
常用纺织纤维单基的化学组成: 图
? 单基的化学结构、官能团的种类决定 了纤维的耐酸、耐碱、耐光、吸湿、 染色性等,单基中极性官能团的数量、 极性强弱对纤维的性质影响很大。
耐碱不耐酸。 单基较长,无支链,属柔性基团。锦纶是柔曲大分子,空间
呈平面锯齿形。纤维弹性好。
超分子结构:
? 分子间有范德华力、氢键力; ? 结晶度比涤纶略低 。
3、腈纶
大分子结构:
单体:
第一单体:丙烯腈(超过85%),纯丙烯腈纤维脆
第二单体:丙烯酸甲酯、甲醛丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯 等,改善弹性和手感。
粘胶是30~40%
? 取向度:棉是20~30°;麻是7~8°;
粘胶——看抽伸倍数,可人为控制 普通粘纤30°左右。
? 缝隙空洞: 棉较小;粘纤较大。
3、纤维素纤维形态结构
棉纤维内部各层次结构 图
表皮层:外皮,由蜡质、脂肪和果胶的混合物组成。
初生层:初生胞壁,很薄,由网状原纤组成。
次生层:S :次生胞壁由微原纤紧密堆砌构成。 1 S :占次生层大部分,由纤维素组成,微原纤 2 与纤维轴成 25°螺旋状排列。
纤维的耐酸、耐碱、耐光以及染色等化学性能。 纤维的吸湿性
纤维的力学性质,特别是拉伸强度。 聚合度达到临界聚合度时,纤维开始有强力。纤维强力随平 均聚合度的增大而增大。当聚合度增大到一定值时,纤维强 力不再增大。 影响纤维的弹性、柔软性和变形能力。
第三节 纺织纤维的超分子结构(聚集态结构)
1、纺织纤维中大分子间的结合力 。图
良好的纤维大分子应具备的条件
? 大分子主链有一定的长度, 能够在分子 链间产生足够多的侧吸引力,侧向直链 短,侧基不过大,使分子链段能平行排 列。
? 分子链之间有一定强力的侧吸引力, 使 相邻分子链能相互吸引着保持相对稳定 的规整或结晶结构。
? 链段有柔曲性, 有适当的伸长变形能力, 并能回复到原有的构象,使纤维柔软有 弹性。
结晶度对纤维结构与性能的影响: ? 结晶度↑ →纤维的拉伸强度、初始模量、硬度、尺寸
稳定性、密度↑; ? 结晶度↑→纤维的吸湿性、染料吸着性、润胀性、柔
软性、化学活泼性↓。 ? 结晶度↓ →纤维吸湿性↑;容易染色;拉伸强度较小,
变形较大,纤维较柔软,耐冲击性,弹性有所改善, 密度较小,化学反应性比较活泼。
大分子结构特点;
存在酯基,涤纶耐碱性较差,耐酸性较好。
大分子上缺乏与染料分子结合的官能团,所 以染色性能差。
大分子链上有刚性链苯环和柔性链亚甲基链,为 刚柔兼备的线型大分子结构 ,使涤纶具有 较好的弹性、挺括性和尺寸稳定性。
超分子结构:
大分子间依靠范德华力结合,结晶度、取 向度都较高。
2、锦纶
大分子结构
好,结构不易堆砌的十分密集 ,但在外力作用下, 易被拉伸,易形成结晶。
? 单键的内旋转是大分子链产生柔曲性的根源。对于 高聚物而言,其中的大分子链的 内旋转除了受分子 内原子或基团相互影响外 ,分子间作用力也有很大影 响。
四、链原子的类型与排列
1、 碳链大分子: 纤维的大分子主链都是靠相同的碳原子以共 价键形式相联结。
偏皮质细胞: 胱氨酸含量多,结构紧密,吸湿 低,化学试剂不易侵入,
髓质层:
由结构松散和充满空气的胞壁细胞组成。 它的存在影响纤维强力、弹性和卷曲, 细 羊毛中几乎没有髓质层。
三、合成纤维结构特征
1、涤纶 大分子结构 单体:对苯二甲酸乙二酯
HO [CH 2CH2OOC
COO ] n CH2CH2OH
例:大分子亲水基团的多少和强弱 —→吸湿性 ; 分子极性的强弱 —→电学性质
二、聚合度n
定义: 构成纤维大分子的单基的数目,或 一个大分子中的单基重复的次数。
常用纤维的聚合度: 天然纤维的聚合度较高 n =6000-15000

化学纤维聚合度不易过高 n =300-600
粘胶
? 一根纤维中各个大分子的 n不尽相同,具有 一定的分布,称高聚物大分子的多分散性。
主价键为酰胺键(—CONH—)
H [ NH(CH2)5CO] n OH
锦纶6
H [ NH(CH ) NHCO(CH ) CO] OH
26
24
n
锦纶66
大分子结构特点:
特征基团:有极性集团—CONH—;—NH ;—COOH; 2
—NH2亚和氨—基CO—ONHH对—光存、在热使、纤氧维较易为染敏色感。,所以锦纶不耐晒; 酰胺键为极性基团,能形成氢键作用,且具有一定的吸湿性。
例:乙纶、丙纶、腈纶等 ? 可塑性比较好,容易成型加工,原料比较简
单,成本便宜。 但一般均不耐热,易燃甚至 易熔。 ? 服用纤维有一定缺点。
2、杂链大分子: 大分子主链除碳原子以外,还有其它原子 如氮、氧等,它们都以共价键相联结,即 主链是由两种以上的原子所构成的。
例:粘胶、蚕丝、涤纶、锦纶等
强度较大,服用性能较好。
如羊毛纤维大分子间的—S—S—。
? 四种结合力的能量大小: 共价键>盐式键>氢键>范德华力
209.3~837.36J/mol 126~209.3J/mol 5.4 ~ 42.3J/mol 2.1~23j/mol;
? 四种结合力的作用距离: 共价键<盐式键<氢键<范德华力
分子间力的大小取决于: 1.单基化学组成 2.聚合度 3.分子间距离
? 正、偏皮质细胞分布形式有“ 双边结构”和 “皮芯结构”。
? 双边结构:细羊毛的正副皮质细胞(结构与 性能不同)分布于纤维的两侧,并在长度方 向上不断转换位置,正皮质一般在纤维卷曲 处的外侧,而副皮质处于卷曲的内侧,使羊 毛具有天然卷曲。 图
正皮质细胞: 胱氨酸含量少,结构松散,吸湿性 强,化学试剂易侵入,强度弱。
2、大分子的聚集态结构 图 结晶
结晶态—大分子有规律的相互整齐稳定地排列 成具有 高度的几何规整性称为结晶结构或结晶态。
结晶区:纤维大分子有规律地整齐排列的区域。 晶区特点:
a.大分子链段排列规整; b.结构紧密,缝隙,孔洞较少; c.分子间结合力强 。
非晶态:纤维大分子 无规律地紊乱排列 的状态。
大分子的构型有线型、枝型、网型三种。 纺织纤维的大分子大多属于线型构造。
三、大分子键的内旋转、构象和大分子的柔曲性
键的内旋转——大分子链中的单键能绕着它相邻的键按一 定键角旋转,称为键的内旋转。 构象—— 分子链由于围绕单键内旋转而产生的原子在空间
的不同排列形式。
大分子的柔曲性 长链大分子在一定条件下发生内旋转的难易 程度称为大分子的柔曲性。
范德华力:分子引力
氢键: 大分子侧基(或部分主链上)极性基团之间的静 电吸引力(如-NH ,-COOH,-OH,-CONH等)
2
盐式键:在部分大分子侧基上,某些成对基团之间接近时, 产生能级跃迁的原子转移,从而基团间形成相互结 合的化学键。
如羊毛纤维大分子间的 —COO----+H N— 3
共价键:大分子间的桥式侧基。
第二章 纤维结构特征
第一节 纤维结构的概念 第二节 纺织纤维大分子结构 第三节 纺织纤维超分子结构 第四节 典型纤维的结构与特征
第一节 纤维结构的概念
1、研究纤维结构的目的
? 了解结构与性能关系,以便我们正确选择 和使用纤维,更好地掌握生产条件,并提 通过各种途径改变纤维结构,有效地改变 性能,设计并生产具有指定性能的纤维和 纺织产品。
纤维大分子结构与柔曲性的关系:
1) 主链上原子键旋转性好 ,柔曲性↑; 2)侧链较少,柔曲性↑; 3)主链四周侧基分布对称,柔曲性↑; 4)侧基间(大分子间)作用力较小,柔曲性↑; 5)温度↑,内旋转加剧,大分子链柔曲性↑ ;
? 大分子柔曲性是 判断高聚物弹性的主要条件之一, ? 柔曲性好的纤维, 受外力易变形,伸长大,弹性较
蚕丝:β直线状曲折链
大分子侧基有羧基、氨基等,大分子间形成氢键、盐式 键、二硫键等。(多交联结构)
2、超分子结构 ? 分子间力
羊毛:范德华力、盐式键、氢键、二硫键 蚕丝:范德华力、盐式键、氢键
? 结晶、取向
羊毛的结晶度、取向度低,而蚕丝的较大。
3、形态结构
羊毛纤维截面由外向内
分为三层: 鳞片层、皮质层、 髓质层。
聚合度与纤维的力学性质关系:
?
n↑,纤维强力↑(但强增力加趋的于速不率变减。小);n至一定程度,
? n的分布:希望n的分布集中些,分散度小些,这对纤维 的强度,耐磨性、耐疲劳性、弹性都有好处。
? 制造化纤时,要控制n的大小。 n太小——强度不好;n太大——纺丝困难。
纤维大分子的构型
定义:由于化学键而引起的原子在空间的排列 形式称大分子的构型。
非晶区:纤维大分子无规律地紊乱排列的区域。 非晶区特点:
a.大分子链段排列混乱,无规律; b.结构松散,有较多的缝隙、孔洞; c.相互间结合力小,互相接近的基团结合力没饱和。
结晶度—结晶部分占整根纤维的百分比。
重量结晶度:纤维内结晶区的重量占纤维总重量的百分率。 体积结晶度:纤维内结晶区的体积占纤维总体积的百分率。
取向度 图
取向度: 大分子链主轴排列方向与纤维轴向平行程度。
取向度与纤维性能间的关系 :
取向度大,纤维可能承受的轴向拉力也大,拉伸强 度较大,伸长较小,模量较高,光泽较好,各向异 性明显。化纤制造中,采用不同的拉伸倍数,可得 到不同的取向度。
3、纤维的结构层次 图
1、单分子:直线链状大分子。 2、基原纤:几根直线链状大分子平行排列,按一定距离、 一定位相、一定相对形态稳定结合在一起形成很细的结晶 态的大分子束。 3、微原纤:若干基原纤平行排列结合在一起形成较粗的 基本结晶态的大分子束。 4、原纤:若干微原纤基本平行排列结合在一起形成更粗 的 大分子束。存在一定的缝隙孔洞。 5、巨原纤:原纤基本平行堆砌的更粗大的大分子束。存 在更大的缝隙、孔洞。 6、纤维:由巨原纤堆砌而成。
2、纤维的结构
纤维结构:组成纤维的结构单元相互作用达到 平衡时在空间的几何排列。
形态结构
纤维基本结构
聚集态结构 大分子结构
形态结构 聚集态结构 大分子结构
纵横向几何形态、径向结构、 表面结构、孔洞结构等
晶态、非晶态、晶粒大小、 取向度、侧序分布等
化学组成、单基结构、端基结构、 聚合度、大分子构象、大分子链 柔曲性等
3、梯形和双螺旋形大分子:
此类纤维的主链不是一条单链,而是像 一个“梯子”和“双股螺旋”的结构。
例:碳纤维,石墨纤维有 较高的强力、耐高 温性。
大分子结构对纤维性能的影响
大分子结构 单基的化学结构、 官能团的种类 决定 大分子上亲水基 团的多少和强弱 大分子的聚合度 决定
大分子的柔曲性 决定
对纤维性质的影响
鳞片层
作用: ①保护纤维,使羊毛内层组织不受外界的生物、 化学、机械等作用; 决定纤维的表面光泽和表面 性质。 ②由于鳞片具有方向性,形成差微摩擦效应。
鳞片排列形状 : 环状、瓦状、龟裂状 图
皮质层:由皮质细胞构成。是羊毛纤维的主体,占 90%左右。决定羊毛纤维的物理化学性质。
皮质细胞:正皮质 ——结构疏松; 偏皮质(副皮质) ——结构紧密;
? 羟基可以在分子间和分子内形成氢键,使大分子链挺 直而有刚性,排列紧密。
? 羟基存在使纤维具有一定的吸湿性。 ? 大分子链中的苷键对碱的稳定性较高,酸中易水解,
大分子链聚合度降低,纤维强度降低。
2、纤维素纤维超分子结构
? 大分子间作用力: 强大的氢键力,还有范
德华力。
? 结晶度:棉是60~70%左右;麻>70%;
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