降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术途径
降低催化裂化汽油烯烃含量技术措施探索
加工工艺石 油 炼 制 与 化 工ＰＥＴＲＯＬＥＵＭＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧＡＮＤＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ２０２０年８月 第５１卷第８期 收稿日期：２０２０ ０３ １２；修改稿收到日期：２０２０ ０４ １４。
作者简介：曹孙辉，高级工程师，长期从事炼油、化工企业生产和技术管理工作。
通讯联系人：谢海峰，Ｅ ｍａｉｌ：ｘｉｅｈｆ２＠ｃｎｏｏｃ．ｃｏｍ．ｃｎ。
QR!"#"S'T,UVCDWXYZ曹孙辉，王 慧，谢海峰（中海油惠州石化有限公司，广东惠州５１６０８６）摘 要：为满足国Ⅵ（Ａ）标准车用汽油生产，某公司４．８Ｍｔ?ａ催化裂化装置（ＭＩＰ工艺）通过优化工艺条件以降低稳定汽油烯烃含量。
结果表明：在第一反应区出口温度提高４℃时，稳定汽油烯烃体积分数下降２．４百分点；在平衡剂微反活性提高２．８个单位时，稳定汽油烯烃体积分数降低４．６百分点；在粗汽油回炼量为１５ｔｈ时，稳定汽油烯烃体积分数降低１．３百分点；在稳定汽油终馏点提高４℃时，稳定汽油烯烃体积分数降低０．３百分点。
降低催化裂化汽油烯烃含量技术措施的方向主要是增强氢转移反应和小分子汽油烯烃选择性裂化反应，都属于二次反应，由此会导致焦炭产率增加。
大型炼油企业应综合考虑汽油调合池组分，以综合效益为目标选择合适的催化裂化稳定汽油烯烃含量。
关键词：稳定汽油 烯烃 氢转移 催化裂化为控制汽油污染物排放，我国加快了车用汽油质量升级的步伐，车用汽油向低硫、低烯烃和低芳烃含量方向发展。
２０１９年１月１日起，全国范围实施国Ⅵ（Ａ）车用汽油标准，并将于２０２３年１月１日起执行国Ⅵ（Ｂ）车用汽油标准。
国Ⅵ标准对汽油烯烃、芳烃和苯含量提出了更高的要求，国Ⅵ（Ａ）和国Ⅵ（Ｂ）车用汽油标准中汽油烯烃体积分数上限分别为１８％和１５％，芳烃和苯体积分数上限均为３５％和０．８％［１ ２］。
催化裂化汽油作为炼油厂汽油池中重要的调合组分，必须为达到指标要求而进行相应调整。
裂化汽油中含有烯烃,用什么方法能除去烯烃？
裂化汽油中含有烯烃，用什么方法能除去烯烃？
裂化汽油中的烯烃可以通过以下几种方法除去：
1.氢气处理（Hydrogenation）：烯烃可以通过和氢气反应进
行加氢反应，将烯烃转化为相应的饱和烃。
这个过程通常
在催化剂的存在下进行，如铂、钯或镍等金属催化剂。
加
氢反应可以降低烯烃的含量，同时提高燃料的抗爆燃性能。
2.氧化处理（Oxidation）：烯烃可以通过与氧气反应进行氧
化反应，将烯烃转化为相应的醇、醛或酸。
氧化剂如酸性
过氧化氢（H2O2）、高锰酸钾（KMnO4）、过氧化氢
（H2O2）等可以用来促进烯烃的氧化转化。
3.催化裂化再处理（Catalytic cracking reprocessing）：裂化汽
油中的烯烃可以重新经过催化裂化反应，将烯烃转化为其
他所需的烃类。
在裂化再处理过程中，通过适当的催化剂、反应条件和温度，可以选择性地转化烯烃。
需要根据具体情况选择适合的方法。
这些方法可以针对不同的烯烃类型、反应条件和产品要求进行调整和优化。
科技成果——离子液体中FCC(催化裂化)汽油脱硫降烯技术
科技成果——离子液体中FCC（催化裂化）汽油脱硫降烯技术技术开发单位西北大学成果简介近年来，随着汽车工业的发展，车用汽油的消耗量与日俱增；汽车尾气中的污染物排放越来越大，大气污染问题日益严重。
因此，生产清洁油品，特别是生产高辛烷值、低硫、低烯烃、低芳烃、低苯和低终馏点的清洁汽油已成当务之急。
在我国的成品油构成上，催化裂化（FCC）汽油占汽油总量的70%以上，与现行汽油标准相比，FCC 汽油中的苯含量、芳烃含量均达到标准要求，但硫和烯烃含量较高。
其中硫含量和烯烃含量与欧II标准相比相差甚远。
技术工艺流程本技术通过本筛选合成相关离子液体，并应用离子液体对FCC汽油进行洁净处理，考察不同离子液体在脱硫性能和效果、降烯烃能力和影响因素以及离子液体的重复使用性能的工艺条件，确定合理的工艺路线，并进一步完成放大实验，从而促使我国FCC汽油工业生产达到国家和国际标准，造福人类。
技术特点（1）溶解范围广、能力强，并且由于其结构不同，与不同溶剂的相溶性也不同，具有高溶解性与弱配位性或非配位性，是许多有机、无机物的优良溶剂；（2）不同于工业有机化学合成中所使用的常规溶剂，其蒸汽压很低，几乎为零，在较高的温度下也不挥发，可用于高真空体系；（3）不燃烧、热稳定性和流动性好；（4）粘度低、热容大，有的对潮湿、空气稳定，易于处理；（5）具有酸性或超强酸性，并且酸性可以根据需要进行调节；（6）制备较为容易，不太昂贵，品种多，可为化学反应提供新的反应环境。
基础条件在本项目组前期的工作过程中，我们已经初步筛选出了咪唑类的离子液体作为介质，并对其在FCC汽油的脱硫和降烯过程中的原理和效果有了很深的认识和把握，并成功制备了这种离子液体。
市场前景离子液体中的汽油脱硫和降烯研究，其设备及工艺条件较简单、工艺参数放大影响因素较少，易放大，易于进行产业化生产，对场地和人员的要求较小，对操作条件要求较小，这些方面均决定了离子液体中进行FCC汽油脱硫和降烯利于工业化生产。
降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术途径
降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术途径降低催化裂化汽油硫和烯烃含量是石油化工领域中一个重要的技术挑战。
高含硫和高烯烃的汽油会对环境和健康造成严重影响，因此需要采取有效的技术途径来降低其含量。
本文将介绍几种常用的技术途径，包括催化剂改性、氢气处理和分子筛吸附等方法，以期提供一些有益的参考。
一、催化剂改性催化剂在催化裂化过程中起到关键作用，通过改良催化剂的组成和结构可以有效降低汽油中的硫和烯烃含量。
常用的改良方法包括增强活性组分的含量、提高催化剂的表面积和孔径分布、改善催化剂的抗积炭性能等。
通过这些改良措施，可以提高催化剂对硫化物和烯烃的吸附和转化能力，从而降低汽油中的硫和烯烃含量。
二、氢气处理氢气处理是一种常用的降低汽油硫含量的方法。
在氢气氛围下，硫化物可以与氢气发生反应生成硫化氢，从而降低汽油中的硫含量。
此外，氢气还可以与烯烃发生加氢反应，将其转化为饱和烃，从而降低汽油中的烯烃含量。
氢气处理可以通过调节反应温度、压力和氢气流量等参数来实现对硫和烯烃的选择性加氢，从而达到降低其含量的目的。
三、分子筛吸附分子筛是一种具有特定孔径和吸附性能的固体材料，可以用于汽油中硫和烯烃的吸附和分离。
分子筛吸附技术基于硫化物和烯烃与分子筛表面的相互作用，通过选择性吸附和解吸来实现对硫和烯烃的去除。
在实际应用中，可以通过调节分子筛的孔径和化学组成等因素来实现对不同大小和性质的硫化物和烯烃的选择性吸附，从而降低其在汽油中的含量。
降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术途径主要包括催化剂改性、氢气处理和分子筛吸附等方法。
通过这些方法的应用，可以有效降低汽油中硫和烯烃的含量，减少对环境和健康的影响。
然而，不同的技术途径在实际应用中存在一定的局限性，需要根据具体情况选择合适的方法进行应用。
未来的研究还需要进一步探索新的催化剂材料和技术，以进一步提高汽油的质量和环境友好性。
几种降低催化裂化汽油烯烃措施的比较
4. 40
4 1 3. 3 9 8. 3 9 8. 4 5 0. 3 6 5. 3 2 9. 4 4 4
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S t- H 烯烃 meR 降 催化剂. 催化剂的特点是 cG 这种
沸石含量高, 稀土含量高.高稀土含量可增加氢 转移反应以饱和烯烃, 另外通过加人适量的择型
表t o 表 I C 汽油性质变化趋势 F C
时间
6月 2 口 4
始烃, %
5 6 3. 将 6 4 0 5 招 8 4 7 7. 4 4 7. 4 4 0 4 . 17
芳烃, 饱和烃, % 侃
巧 6 1 4 7 1 8 7. 1 0 6. 1 4 5. 1. 59 1. 64 1. 53 1. 55 巧 l 1 8 5. 1 0 6. 1 0 6. 1. 61 巧 8 1 6 6. 3 8 0. 3 0 4. 3 . 72 3 3 5, 3 0 7.
烧焦 损失 1.1 1. .1 1.7 00 5 1 4 06 1 13 15 0 1 0 1 9 .8 14 . . 4 . 3
I 目 i i
由 1 汽油烯烃含量下降, 表 看出, 芳烃含量略
表 4 原料性质及主要工艺条件对 比
6 2H 月 8
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降低汽油中的烯烃的方法
降低汽油中的烯烃的方法
以下是降低汽油中烯烃含量的一些方法：
1. 催化重整：使用反应催化剂将烯烃转化为烷烃。
这种方法可以通过在高温下将烯烃与氢气反应来实现。
2. 烷烃化反应：将烯烃与饱和烃反应，使其转化为烷烃。
这种方法通常在高温和高压下进行。
3. 选择性氧化反应：使用氧化剂将烯烃转化为醇或酮等具有较低挥发性的化合物。
4. 加氢处理：将烯烃与氢气反应，将其转化为烷烃。
5. 存储和输送时的处理：通过使用适当的添加剂，如抗氧化剂、抗过度氧化剂等来减少烯烃的聚合和氧化反应。
需要注意的是，降低汽油中的烯烃含量需要专业化的炼油工艺和设备，只有炼油厂可以进行这些操作。
作为个人消费者，我们可以选择购买经过精细处理的汽油来降低对环境的影响。
同时，提倡节约能源、减少汽车行驶里程等方式也有助于减少对烯烃的需求和排放。
催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用
催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用（摘要）近年来，为了保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制，以减少有害物质排放带来的环境污染。
随着环保力度的加大，我国要求汽油产品的标准逐渐向《世界燃油规范》II、III类汽油靠近。
2008年奥运会的申办成功，对清洁汽油的要求更为迫切。
中国石油化工科学研究院经过一段时间的研究及实验室摸索，开发了一种催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术（简称RIDOS技术），此项技术在实验室进行的中试结果非常理想。
本着加快工业应用和解决企业实际存在问题的原则，在燕化公司炼油厂进行“催化裂化汽油脱硫降烯烃技术（RIDOS）”的工业应用。
工业应用的结果是：作为成品汽油的调和组分，催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃后，产品硫、烯烃含量满足世界燃油规范II类汽油标准，即：硫含量＜200ppm烯烃含量＜20v%抗爆指数（RON+MON）/2损失≤2个单位由于RIDOS技术对烯烃的降低幅度可以灵活调节，所以通过优化各套装置的操作，可以获取炼油厂效益的最大化。
催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用摘要本文介绍了中国石化科学研究院开发的新技术——催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术的开发及工业应用情况，通过此项技术在实际生产操作中的应用，燕化公司炼油厂的催化裂化汽油的烯烃降至20v%以下，硫含量小于200ppm。
关键词催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃1 前言空气污染带来了十分严重的环境问题，大量的发动机排放是造成空气污染的主要原因。
近年来，为了保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制，以减少有害物质排放带来的环境污染。
《世界燃油规范》提出的II、III类汽油指标要求硫含量分别小于200ppm、30ppm，烯烃含量分别小于20v%、10v%。
我国2000年颁布的汽油国家新标准也降低了硫含量指标，并首次对汽油的烯烃含量提出了限制，要求2003年7月1日起在全国实行新标准汽油指标即硫含量小于800ppm、烯烃含量小于35v%。
催化裂化汽油吸附剂脱硫工艺
催化裂化汽油吸附剂脱硫工艺摘要：目前国内 FCC柴油存在着较高的含硫量，不仅会对汽车的品质造成一定的负面作用，而且还会对周围的环境造成严重的污染，因此对 FCC汽油的脱硫技术进行深入的研究与讨论，就显得十分必要。
本文从加氢法和无加氢法两大部分入手，对不同行业的技术与技术作了简要的分析与归纳，为国内同行提供借鉴。
关键词：催化裂化汽油；脱硫工艺；加氢脱硫引言21世纪后，我国石油工业的原材料品质不断下降，而进口的石油产品中所含的硫含量也在不断增加。
因此， FCC的烟气排放废气也受到人们的重视。
近年来，随着我国城市机动车数量的增长，机动车的废气排放量日益增多，而对环境造成危害最大的是硫磺的燃烧。
因此目前国际上都有关于硫的法规，而国内对于汽油的脱硫技术也是一个很有意义的问题。
一、加氢脱硫技术1.HDS脱硫技术HDS工艺是国内最普遍采用的一种烟气脱硫工艺。
其基本原则是采用Co/Mo/Al2O3或 Ni/Mo/Al2O3的复合催化剂，在300~350摄氏度下，在50~100 atm的压力下，将氢和硫进行反应，转化成H2S。
2.FRIPP技术FRIPP技术是根据抚顺石化研究所根据目前的情况，进行了有目标的发展。
采用 FRIPP工艺进行脱硫剂处理后，其含硫量低于150 ug/g，符合国家 III类汽油的排放要求。
3.CDHydro/CDHDS工艺CDHDS是一种将加氢法和催化精馏技术结合起来的新技术。
第一阶段为CDHydro精馏塔，在塔尖上生成C5/C6的低二烯和硫醇，其脱硫效率在9%以上。
第一阶段，利用 CDHDS工艺对FCCC7及以下的组份进行脱硫率高达99.5%，且其辛烷值损耗极少。
4.加氢异构降烯烃脱硫中国石化集团公司于2001年自主研制成功的 FCC汽油加氢脱除技术，其技术特色是能够产生洁净的柴油。
第二年完成了燕山石油化工公司的产业化生产，并顺利投产。
经校准， FCC汽油中的烯烃质量分数由51.8%下降至19.1%，硫的浓度下降至30 ug/克/克，而汽油的爆炸性能指标损耗在1.3个基点以内。
降低催化汽油烯烃的措施
降低催化汽油烯烃的措施何声强（中国石化安庆分公司炼油一部催化装置，安徽安庆246001）摘要催化裂化装置汽油烯烃含量与原料油性质、催化剂性质、反应温度、剂油比、反应时间等因素有关，通过采用新工艺，使用降烯烃催化剂，优化原料油性质等措施，可有效降低催化汽油烯烃含量。
关键词催化汽油烯烃措施烯烃主要来自催化裂化汽油，是不饱和烃类化合物，具有比较好的抗爆性。
但烯烃的稳定性较差，容易堵塞发动机喷嘴，在发动机进气阀及燃烧室中生成沉积物，一方面影响汽油的充分燃烧，加剧汽车尾气的排放污染，另一方面，挥发性较强的烯烃，容易蒸发排放入大气，加速对流层臭氧的生成，形成光化学烟雾。
由于我国车用汽油以催化裂化汽油为主，其中烯烃含量较高，达40%～50%，加工石蜡基原料的装置，烯烃含量更高，达60%以上，因此降低催化裂化汽油烯烃含量是解决车用汽油烯烃含量高的关键。
由于催化裂化装置汽油烯烃含量与原料油性质、催化剂性质、反应温度、剂油比、反应时间等因素有关，因此，解决汽油烯烃含量高的问题也应当从这些角度出发。
本文将对汽油烯烃含量高的原因进行分析，并提出解决措施。
1原因分析1.1原料油性质一般认为，催化裂化主要是正碳离子反应，汽油中烯烃主要来自于原料油中烷烃的裂化。
直链烷烃裂化一次生成一个烯烃和一个正碳离子，正碳离子二次裂化又生成一个烯烃和一个正碳离子。
烷烃分子越大，裂化次数越多，汽油中烯烃含量越高；环烷烃开环裂化生成两个小分子烯烃，但环烷烃也能够氢转移缩合芳构化。
因此，原料中链烷烃含量高，链烷烃分子大时，汽油中烯烃含量较高。
实验数据表明1：氢含量高、K值大的原料油，裂化转化率高，汽油产率高，汽油中烯烃含量也较高。
1.2催化剂活性一般来说，随着分子筛含量增高，氢转移活性也相应增加，因此，产品中的烯烃含量相对减少。
实验数据表明2：在相同的反应条件下随着催化剂平衡活性的提高，汽油中烯烃含量逐渐下降，当平衡剂的微反活性从50提高到60.8时，汽油烯烃由67.46%下降至55.33%。
降低催化裂化汽油烯烃含量的技术措施
降低催化裂化汽油烯烃含量的技术措施李林王树利中国石油兰州石化公司炼油厂摘要为实现国Ⅵ汽油质量升级,分析了国ⅥA标准汽油生产中存在的问题,其主要原因为催化汽油烯烃含量高,影响国ⅥA标准汽油的调和㊂通过优化重催装置操作条件㊁应用新型降烯烃催化剂㊁优化汽油加氢装置操作条件㊁优化汽油醚化装置剩余碳五加工等技术措施,两套重催装置汽油烯烃体积分数由>35%降至30%左右,汽油加氢装置汽油烯烃体积分数由24.7%降至18.9%,汽油的半成品罐汽油中烯烃体积分数由25.7%降低至21.5%,满足了国ⅥA标准汽油的调和需要,实现了国Ⅵ汽油的质量升级㊂关键词催化裂化汽油烯烃操作优化降烯烃催化剂国ⅥA标准质量升级D O I:10.3969/j.i s s n.1007-3426.2019.04.006T e c h n i c a lm e a s u r e s t o r e d u c e o l e f i n c o n t e n t i nF C C g a s o l i n eL i L i n,W a n g S h u l iO i l R e f i n e r y o f P e t r o C h i n aL a n z h o uP e t r o c h e m i c a lC o m p a n y,L a n z h o u,G a n s u,C h i n aA b s t r a c t:I no r d e r t o r e a l i z e t h e q u a l i t y u p g r a d i n g o f n a t i o n a lⅥg a s o l i n e,t h e p r o b l e m s e x i s t i n g i n t h e p r o d u c t i o no f n a t i o n a lⅥAs t a n d a r d g a s o l i n ew e r ea n a l y z e d.T h em a i nr e a s o nw a s t h a t t h eh i g h o l e f i n c o n t e n t o f c a t a l y t i c g a s o l i n ea f f e c t e d t h eb l e n d i n g o fn a t i o n a lⅥAs t a n d a r d g a s o l i n e.T h r o u g h t h e o p t i m i z a t i o no fo p e r a t i o nc o n d i t i o n s i nh e a v y o i l c a t a l y t i cc r a c k i n g u n i t,t h ea p p l i c a t i o no fn e w o l e f i n r e d u c i n g c a t a l y s t,t h eo p t i m i z a t i o no fo p e r a t i o nc o n d i t i o n s i n g a s o l i n eh y d r o g e n a t i o nu n i ta n d o p t i m u m p r o c e s s i n g o f r e s i d u a l C5i n g a s o l i n e e t h e r i f i c a t i o nu n i t,t h e o l e f i n c o n t e n t i n g a s o l i n e o f t w o h e a v y o i l c a t a l y t i c c r a c k i n g u n i t s d e c r e a s e d f r o m m o r e t h a n35%t oa b o u t30%,t h eo l e f i nc o n t e n t i n g a s o l i n e o f g a s o l i n eh y d r o g e n a t i o nu n i td e c r e a s e df r o m24.7%t o18.9%,a n dt h eo l e f i nc o n t e n t i n g a s o l i n e o f g a s o l i n es e m i-f i n i s h e dt a n kd e c r e a s e df r o m25.7%t o21.5%,w h i c h m e tt h eb l e n d i n g n e e d s o f n a t i o n a l s t a n d a r dⅥA g a s o l i n e a n d r e a l i z e d t h e q u a l i t y u p g r a d i n g o f n a t i o n a lⅥg a s o l i n e. K e y w o r d s:F C C g a s o l i n e,o l e f i n,o p e r a t i o no p t i m i z a t i o n,o l e f i n-r e d u c i n g c a t a l y s t,n a t i o n a lⅥA s t a n d a r d,q u a l i t y u p g r a d i n g2019年1月1日起,我国车用汽油开始执行国ⅥA标准,相对于国Ⅴ标准,烯烃体积分数由24%降至18%,芳烃体积分数由40%降至35%,苯体积分数由1%降至0.8%,较国Ⅴ标准控制更加严格[1]㊂为实现国ⅥA标准汽油的生产,兰州石化公司对各汽油调和组分性质和比例进行了测算,得出汽油烯烃含量成为制约国ⅥA标准汽油调和的关键问题,该公司汽油调和组分中催化汽油占汽油总量的70%左右,直接影响着国ⅥA标准汽油的调和,要实现国ⅥA标准汽油的生产,必须降低催化汽油中烯烃含量㊂因此,在现有加工流程的基础上,需要采取相应的技术措施,以降低催化汽油中烯烃含量,满足国ⅥA标准汽油调和的需要㊂作者简介:李林(1981-),工程师,硕士,2008年毕业于西南石油大学化学工艺专业㊂现就职于中国石油兰州石化公司炼油厂,从事炼油工艺技术管理工作㊂E-m a i l:81777313@q q.c o m1 国Ⅴ标准时代催化汽油烯烃含量状况公司现有两套重油催化裂化装置,其加工能力分别为300ˑ104t /a ㊁120ˑ104t /a ,催化汽油加工流程为两套重油催化裂化装置生产的催化汽油进180ˑ104t /a 汽油加氢装置进行加氢脱硫,装置生产的轻汽油进50ˑ104t /a 汽油醚化装置加工,加氢脱硫重汽油部分进80ˑ104t /a 汽油烃重组装置加工,部分至罐区,其加工流程如图1所示㊂在国Ⅴ标准时代,两套重催装置及罐区半成品罐汽油中烯烃含量见表1㊂由表1可以看出,300ˑ104t /a 重催装置汽油中烯烃体积分数为34.5%~40.7%,均值38.4%;120ˑ104t /a 重催装置汽油中烯烃体积分数为33.7%~48.9%,均值42.7%;180ˑ104t /a 汽油加氢装置及半成品罐汽油中烯烃体积分数均较高,不能满足国ⅥA 标准汽油调和的需要㊂表1 国Ⅴ标准时代汽油中烯烃含量T a b l e 1 O l e f i n c o n t e n t o f ga s o l i n e i n t h e p e r i o d o f n a t i o n a l Vs t a n d a r d 项目烯烃体积分数/%研究法辛烷值最大值最小值平均值最大值最小值平均值300ˑ104t /a 重催装置40.734.538.491.690.691.0120ˑ104t /a 重催装置48.933.742.792.590.191.3180ˑ104t /a 汽油加氢装置27.321.424.785.384.084.6汽油半成品罐30.018.025.791.890.691.02 降低催化汽油中烯烃含量技术措施2.1 重油催化裂化装置操作优化研究表明[2-3],通过提高催化剂活性㊁降低反应温度㊁增大剂油比等操作优化,可以在一定程度上降低汽油中烯烃含量㊂2.1.1 120ˑ104t /a 重催装置操作优化(1)调整新鲜催化剂加注量㊂2018年6月7日,装置开工运行后,初期使用上周期L D O -70催化剂平衡剂,初始活性为57%,汽油中烯烃体积分数较高,为46%~48%,将新鲜催化剂的加注量从7t /d 调整为10t /d ,调整后平衡剂活性由57%提高至平均63%,原料转化能力有所提高㊂(2)增大剂油比㊂剂油比由6.2增大到6.8,提高了转化率,减少了热裂化反应比例,降低了汽油中烯烃含量㊂(3)调整反应温度㊂反应温度由510~515ħ调整为505~510ħ,较低的反应温度增加了异构化㊁氢转移反应程度,有利于降低汽油中烯烃含量㊂通过以上操作调整后,汽油中烯烃体积分数由46.8%降至42%,最低降至34.1%㊂2.1.2 300ˑ104t /a 重催装置操作优化(1)降低反应温度㊂反应温度由505~510ħ降至500~503ħ,反应温度降低有利于氢转移反应的进行,可有效降低汽油中烯烃含量㊂(2)降低回炼比㊂回炼比由4%~6%降低到2%~3%,回炼比降低有利于保持提升管中后部平衡剂活性,促进氢转移㊁异构化反应,可有效降低汽油中烯烃含量,保持汽油辛烷值㊂(3)提高平衡剂活性㊂平衡剂活性均值由67.5%提高至70.3%,提高平衡剂活性可直接有效地降低汽油中烯烃含量㊂通过进行以上操作调整后,有效降低了汽油中烯烃含量,烯烃体积分数由40%降至35%㊂两套重催装置仅通过操作优化虽能在一定程度上降低汽油中烯烃含量,但下降幅度有限,还不能满足国ⅥA 标准汽油的调和要求,需要进一步使用降烯烃催化剂㊂2.2 重油催化裂化装置降烯烃催化剂工业应用在操作优化的基础上,为进一步降低汽油中烯烃含量,与兰州化工研究中心进行合作,兰州化工研究中心在开发富B酸多级孔基质材料的基础上,结合抗重金属污染技术㊁高稀土含量超稳Y降烯烃技术以及高性能Z S M-5分子筛增加辛烷值技术,改善氢转移活性和选择性[4],研发出满足120ˑ104t/a重催装置㊁300ˑ104t/a重催装置降低汽油中烯烃含量需求的新型L P C-65降烯烃催化剂及L P C-70降烯烃催化剂,应用于装置工业生产,实现了降低烯烃含量的目的㊂L P C-65降烯烃催化剂实验装置评价结果表明,与L D O-70催化剂相比较,汽油收率增加0.68%,柴油收率降低1.92%,转化率增加4.48%,总液收增加2.14%,汽油中烯烃体积分数降低6.07%;L P C-70降烯烃催化剂是在原L P C-70多产汽油催化剂的基础上进行了配方优化[4],实验装置评价结果表明,与L P C-70多产汽油催化剂相比较,汽油收率下降0.23%,柴油收率降低0.21%,转化率增加1.27%,总液收增加0.57%,汽油中烯烃体积分数降低2.66%㊂新型L P C-65㊁L P C-70降烯烃催化剂具有较高的活性㊁较强的重油转化能力和较好的抗重金属污染能力以及良好的焦炭选择性,在显著降低汽油中烯烃含量的同时,可以提高汽油收率,降低柴油收率㊂2.2.1L P C-65降烯烃催化剂工业应用自2018年7月6日起,120ˑ104t/a重催装置开始进行L P C-65降烯烃催化剂工业试验,至2018年9月11日,工业试验共计68天,累计向反-再系统内加入L P C-65降烯烃催化剂428.85t,L P C-65降烯烃催化剂达到系统总藏量的83.37%,工业试验期间,控制反应温度505~510ħ㊂期间进行了空白试验,催化剂藏量30%㊁50%㊁80%,共计4次工业试验标定,标定结果见表2和表3㊂从表2㊁表3可以看出,试验前后汽油中烯烃体积分数由34.4%降至32.5%,下降1.9%,研究法辛烷表2L P C-65降烯烃催化剂工业试验期间汽油性质T a b l e2G a s o l i n e p r o p e r t i e s o f L P C-65o l e f i n r e d u c i n g c a t a l y s t d u r i n g i n d u s t r i a l t e s t项目馏程/ħ初馏点10%50%90%终馏点辛烷值(R O N)烯烃体积分数/%烷烃体积分数/%芳烃体积分数/%空白数据35.850.598.4174.4199.589.434.447.118.5 30%数据36.350.898.3174.2197.288.029.151.219.4 50%数据36.449.797.3173.8197.190.332.846.221.0 80%数据37.850.697.6174.6199.990.732.549.518.0 80%-空白2.00.1-0.80.20.41.3-1.92.4-0.5表3L P C-65降烯烃催化剂工业试验期间产品分布T a b l e3P r o d u c t d i s t r i b u t i o no f L P C-65o l e f i n r e d u c i n gc a t a l y s td u r i n g i n d u s t r i a l te s t w/%项目干气液态烃汽油柴油油浆(焦炭+损失)空白数据3.7517.6448.4617.313.259.59 30%数据3.4518.0849.2616.233.159.83 50%数据3.3818.3249.0816.073.259.90 80%数据3.5218.0749.6816.193.029.52 80%-空白-0.230.431.22-1.13-0.23-0.07值增加1.3个单位,达到预期目标;同时,液态烃收率上升0.43%,汽油收率上升1.22%,柴油收率下降1.12%,总液收增加0.53%㊂根据汽油半成品罐汽油中烯烃含量,动态调整催化剂加注量,工业试验80%标定期间催化剂单耗2.0k g/t,均较空白标定催化剂单耗3.21k g/t下降较多,可有效降低催化剂单耗㊂2.2.2L P C-70降烯烃催化剂工业应用自2018年5月31日起,300ˑ104t/a重催装置开始进行L P C-70降烯烃催化剂工业试验,至2018年8月28日,工业试验共计90天,合计向反-再系统加入L P C-70降烯烃催化剂1291t,L P C-70降烯烃催化剂达到系统总藏量的83%,工业试验期间控制反应温度500~502ħ㊂期间进行了空白试验㊁催化剂藏量30%㊁50%㊁80%,共计4次工业试验标定,标定结果见表4和表5㊂从表4㊁表5可以看出,试验前后汽油中烯烃体积分数由35.4%降低至31.4%,下降4.0%,研究法辛烷值下降0.6个单位,达到预期目标;同时,液态烃收率上升0.40%,汽油收率上升4.07%,柴油收率下降4.27%,总液收增加0.20%㊂结合新型催化剂活性较表4L P C-70降烯烃催化剂工业试验期间汽油性质T a b l e4G a s o l i n e p r o p e r t i e s o f L P C-70o l e f i n r e d u c i n g c a t a l y s t d u r i n g i n d u s t r i a l t e s t项目馏程/ħ初馏点10%50%90%终馏点辛烷值(R O N)烯烃体积分数/%烷烃体积分数/%芳烃体积分数/%空白数据31.654.994.1173.6201.990.035.449.717.3 30%数据33.354.494.2171.4199.989.033.947.918.2 50%数据34.053.793.0171.1199.688.629.351.619.1 80%数据33.955.894.8171.3199.889.431.449.219.3 80%-空白2.30.90.7-2.3-2.1-0.6-4.0-0.52.0表5L P C-70降烯烃催化剂工业试验期间产品分布T a b l e5P r o d u c t d i s t r i b u t i o no f L P C-70o l e f i n r e d u c i n gc a t a l y s td u r i n g i n d u s t r i a l te s t w/%项目干气液态烃汽油柴油油浆(焦炭+损失)空白数据3.8816.4145.6822.123.018.90 30%数据3.5715.4948.6919.693.349.22 50%数据3.7016.5448.5318.542.939.76 80%数据3.5916.8149.7517.852.669.34 80%-空白-0.290.404.07-4.27-0.350.44高㊁生焦量大的特点,对催化剂加注进行了调整与严格管理,加注频次增加,间隔时间缩短,每次加注量减小,最终在汽油烯烃质量达标的情况下,催化剂单耗降低,由试验前的1.69k g/t降至试验后的1.42k g/t㊂2.3180ˑ104t/a汽油加氢装置操作优化(1)提高轻重汽油分割精度,避免烯烃含量多的轻组分进入后序加氢脱硫单元造成重汽油中烯烃含量高㊂控制分馏塔回流比0.6~0.8,进料温度140~ 150ħ,确保轻汽油90%和重汽油10%馏出温度差大于30ħ,轻汽油抽出比例控制在26%~30%㊂(2)根据汽油半成品罐烯烃含量及重汽油烯烃含量分析,调整反应器R-201A㊁R-401入口温度为250~ 260ħ,提高烯烃加氢饱和程度,降低加氢重汽油中烯烃含量㊂(3)根据原料中烯烃含量变化及时调整反应深度,做好烯烃含量的实时跟踪㊂当催化汽油原料中烯烃体积分数高于33%时,控制加氢重汽油中烯烃体积分数不大于17%;当催化汽油原料中烯烃体积分数低于31%时,控制加氢重汽油中烯烃体积分数不大于19%,保证汽油半成品罐中烯烃体积分数小于22.5%㊂通过上述措施的实施应用,180ˑ104t/a汽油加氢装置重汽油中烯烃体积分数由22.9%降至18.9%,同时,辛烷值损失保持不变㊂2.450ˑ104t/a汽油醚化装置剩余碳五优化加工由于剩余碳五中烯烃含量较高,直接送至罐区汽油半成品罐会导致半成品罐中烯烃含量高㊂研究表明[5-6],采用MG D工艺技术,可降低汽油中的烯烃含量㊂基于此,通过新增50ˑ104t/a汽油醚化装置剩余碳五至120ˑ104t/a重催装置工艺流程,将剩余碳五由至汽油半成品罐改为送至重催装置MG D喷嘴进行加工,有效降低了高烯烃组分的含量,保证半成品罐汽油中烯烃含量合格㊂3国ⅥA标准时代催化汽油中烯烃含量状况通过以上技术措施的实施,有效地降低了汽油生产装置及汽油半成品罐的烯烃含量,见表6㊂两套重催装置汽油中烯烃体积分数稳定在30%左右,较国Ⅴ标准时代大幅下降;180ˑ104t/a汽油加氢装置㊁汽油半成品罐汽油中烯烃含量均下降较大㊂由于烯烃含量下降,研究法辛烷值略有下降,能满足ⅥA标准汽油的调和需要㊂表6国Ⅵ标准时代汽油中烯烃含量T a b l e6O l e f i n c o n t e n t i n g a s o l i n ed u r i n gt h e p e r i o do f n a t i o n a lⅥs t a n d a r d项目烯烃体积分数/%研究法辛烷值最大值最小值平均值最大值最小值平均值300ˑ104t/a重催装置31.626.129.290.189.589.8 120ˑ104t/a重催装置37.728.330.991.190.590.7 180ˑ104t/a汽油加氢装置21.915.818.984.582.683.8汽油半成品罐23.718.621.590.487.789.24结论(1)通过提高催化剂活性㊁降低反应温度㊁增大剂油比等操作优化,120ˑ104t/a重催装置汽油中烯烃(下转第42页)4结论(1)西北油田某厂对运行异常的分子筛干燥塔采取第3节所述措施后,打破了塔内化学反应所需的环境条件,使整个运行系统恢复正常,正常运行后干燥塔进出口3种相关气体的平均含量如表2所示㊂从表2可以看出,在正常生产运行时,天然气自脱硫单元至干燥单元,H2S已被完全脱除,即使少量存在,在温度控制下也不会发生反应㊂另一方面,对注气井的监测也起到了显著作用,测得的天然气中O2含量极低㊂表2正常运行时干燥塔冷吹进出口相关气体浓度T a b l e2C o n c e n t r a t i o no f r e l a t e d g a s e s a t i n l e t a n do u t l e to f c o l db l o w i n g i nd r y i n g t o w e r d u r i n g n o r m a l o p e r a t i o n 气体成分进口体积分数/%出口体积分数/%H2S00O20.10.1S O200(2)通过分析㊁实验㊁取样化验等方法,找出了导致分子筛冷吹出口温度异常的原因,并针对此现象,采取了一系列措施,使系统恢复正常运行㊂为同行业处理类似情况提供了经验,可降低运行成本,实现降本增效的目标㊂参考文献[1]杨刚,张天培,刘朋,等.雅站分子筛粉化结块原因分析及应对措施[J].石油化工设计,2018,35(3):39-42.[2]李永达.天然气分子筛脱水效果研究[D].杭州:浙江大学,2003.[3]胡晓敏,陆永康,曾亮泉.分子筛脱水工艺简述[J].天然气与石油,2008,26(1):39-41.[4]江玉发,张玉蕾,梁根生,等.大涝坝集气处理站分子筛脱水工艺优化研究[J].石油与天然气化工,2011,40(5):464-467. 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降低催化裂解汽油烯烃含量措施
收稿日期：２０１８－０４－１１作者简介：符兴耀（１９８５—），男，助理工程师，北京理工大学化学工程与工艺专业毕业，从事催化裂化９年。
降低催化裂解汽油烯烃含量措施符兴耀（中海油东方石化有限责任公司，海南东方 ５７２６００）摘要：２０１６年４月东方石化催化裂解汽油烯烃含量上升，致使下游汽油加氢装置加氢汽油烯烃含量不合格。
为降低催化裂解汽油烯烃含量，及时分析原因，采取延长反应时间、提高平衡剂活性、适当提高剂油比、汽油深度稳定、提高汽油切割塔处理负荷等措施，烯烃含量由约４１％降到约３６％，加氢汽油烯烃含量合格。
关键词：催化裂解汽油；烯烃含量；降低措施中图分类号：ＴＥ６２４．４ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１８）１１－０１２１－０４１ 概述１．１ 降低催化裂化（解）汽油烯烃含量的意义催化裂化（解）汽油占我国车用汽油７０％，其烯烃含量较高，重整汽油虽然芳烃含量高，但其占比较少，仅占约５％，因此汽油中烯烃含量较高而芳烃含量较低。
烯烃的抗爆性较好，但其是不饱和烃类化合物，性质不稳定。
其容易造成发动机喷嘴堵塞，在燃烧室及发动机进气阀中生成沉积物。
这使得汽油不充分燃烧，造成汽车尾气的排放污染［１］。
部分挥发性较强的烯烃，由于蒸发进入大气，加速对流层臭氧的生成，形成光化学烟雾。
研究表明，假如汽油中的烯烃含量从２０％降到５％，发动机排放的ＨＣ将增加６％，而ＣＯ排放量几乎不变，ＮＯｘ排放量将减少６％［２］。
１．２ 东方石化催化裂解装置概况东方石化催化裂解装置采用北京石油化工研究院开发的多产丙烯的专利技术（ＤｅｅｐＣａｔａｌｙｔｉｃＣｒａｃｋｉｎｇ，简称ＤＣＣ技术）。
装置的设计规模为１２０万ｔ／ａ，以常压渣油为原料。
采用提升管和床层组合的反应器，来达到提高转化率和多产低碳烯烃的目的。
其中第一反应器为提升管，进料为新鲜原料油，提升管出口温度为５２０～５５０℃；第二反应器为补充催化剂提升管，提升介质为气分装置来的Ｃ４和轻汽油，反应温度为５８０～６４０℃；第三反应器为床层，第一反应器和第二反应器的产物以及汽提段的蒸汽一起通过第三反应器，床层空速为２～６ｈ－１。
降低重油催化汽油烯烃含量的技术措施
降低重油催化汽油烯烃含量的技术措施摘要：为配合国家汽油质量升级，重油催化装置需要降低产品汽油烯烃含量，以满足汽油国VIA标准。
通过优化某石化150×104t/a重油催化装置操作条件，以及应用降烯烃催化剂CGP-C，使该催化装置汽油中的烯烃含量平均值由32.3%降到26.8%，该催化汽油经加氢装置与成品油罐区调和，烯烃含量平均值为16%，满足国ⅥA标准汽油的需求。
关键词：重油催化操作条件烯烃含量国ⅥA标准前言：在2019年初，我国各种车型所使用的汽油开始执行国ⅥA的标准，与国Ⅴ标准相比较，烯烃的体积分数由≤24%降到≤18%，芳烃的体积分数由≤40%降到≤35%［1］。
要实现国Ⅵ标准汽油的生产，就必须降低催化裂化装置产品汽油的烯烃含量。
因此需要采取一些技术措施，使催化汽油的烯烃含量满足国ⅥA标准汽油调和的要求。
我们对某石化公司150×104t/a重油催化装置的降烯烃技术措施进行研究。
1.国Ⅴ标准中该重油催化装置产品汽油的烯烃含量在国V的标准化需求中，该催化裂化装置汽油的烯烃体积含量为28.5%到36%，平均值32.3%，烯烃含量比较高，不能满足国ⅥA标准汽油生产的要求。
2.降低重油催化装置产品汽油烯烃含量的技术措施 2.1 优化重油催化装置操作条件我们通过提高催化剂的活性，增大剂油比，降低反应温度以及降低原料组成中掺渣比等措施对该重油催化装置进行操作优化［2］，研究表明，可以在某些程度上降低产品汽油中的烯烃体积分数。
（1）提高催化剂的活性。
根据数据显示，平衡催化剂活性为57%～58%，而向系统多加入一些新鲜催化剂，平衡催化剂的活性提高至61%～62%。
1.增大剂油。
剂油比由原来的6.1增长到6.7，而这个过程提高了转化率，减少了某些复杂反应的比例，同时降低了汽油中烯烃的体积含量。
2.降低反应温度。
反应温度由515℃调整为505～510℃，把温度降低，可以增加反应进度，以及氢化的反应程度，有利于降低汽油中的烯烃体积含量。
催化裂化汽油生产中降烯烃技术的应用
催化裂化汽油生产中降烯烃技术的应用摘要：催化裂化汽油生产中降烯烃技术是一种重要的技术手段，其通过催化剂的作用，将汽油中的烯烃转化为烷烃，从而提高汽油的质量和性能。
随着汽车保有量的不断增加和环境保护意识的提高，降低汽车尾气排放已成为当务之急。
而烯烃是导致汽车尾气中有害物质生成的主要原因之一。
因此，降烯烃技术在汽油生产中的应用具有重要的意义。
本文将详细介绍降烯烃技术的原理、优势和应用情况，以期为汽油生产企业提供参考和借鉴。
关键词：裂化汽油；生产；降烯烃技术引言催化裂化汽油是一种重要的石油产品，广泛用于汽车燃料。
然而，传统的催化裂化工艺会产生大量的烯烃化合物，这些烯烃对环境和人体健康造成不利影响。
因此，降低催化裂化汽油中烯烃含量成为了当前炼油行业亟待解决的问题之一。
本文旨在探讨降烯烃技术在催化裂化汽油生产中的应用，介绍不同的催化剂和操作条件对烯烃选择性裂化的影响，并评估技术可行性和经济效益。
通过引入降烯烃技术，我们可以有效减少催化裂化汽油中的烯烃含量，提高产品质量，同时降低对环境的不良影响，推动石油炼制行业向更加清洁和可持续的方向发展。
1.降烯烃技术的原理降烯烃技术的原理是通过催化剂的作用，将汽油中的烯烃转化为烷烃。
烯烃是一类含有碳-碳双键的化合物，其在燃烧过程中会产生有害的氮氧化物和碳氢化合物。
催化剂通常是一种金属或金属氧化物，如铂、钯或氧化铝等，它们能够催化烯烃的氢化反应。
在反应过程中，烯烃分子中的双键被氢气加成，形成饱和的烷烃分子。
催化剂还能通过调节反应条件，如温度、压力和催化剂的活性，来优化降烯烃反应的效率和选择性。
通过降烯烃技术，可以显著降低汽车尾气中有害物质的生成，改善汽油的环保性能。
2.降烯烃技术的优势2.1分析降烯烃技术对汽油质量和性能的改善降烯烃技术对汽油质量和性能的改善具有重要意义。
降烯烃技术能够有效减少汽油中的烯烃含量，降低烯烃的不稳定性和易挥发性，从而提高汽油的稳定性和挥发性。
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降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术途径
1. 催化裂化汽油中硫含量的降低
1.1 使用硫捕捉剂
•步骤：
1.在催化裂化汽油中添加硫捕捉剂，如钼酸、钼铜氧化物等。
2.与硫化物反应生成硫酸盐或硫酸铜，并沉淀出来。
3.通过过滤或离心分离，将含有硫的沉淀物从汽油中分离出来。
1.2 催化剂优化
•步骤：
1.选择合适的催化剂，如镍基、铜基等。
2.调整催化剂的组成和结构，以提高其硫容量和硫选择性。
3.优化反应条件，如温度、压力等，以增加催化剂对硫的捕捉效果。
1.3 原料预处理
•步骤：
1.在催化裂化之前，对原料进行预处理，如加氢脱硫等。
2.通过加氢作用，将原料中的硫化合物转化为硫化氢，从而减少催化裂
化产物中的硫含量。
2. 催化裂化汽油中烯烃含量的降低
2.1 使用选择性催化剂
•步骤：
1.选择具有选择性催化作用的催化剂，如蒙脱石、分子筛等。
2.通过催化剂的特殊结构和孔道，促使烯烃分子在裂化过程中发生骨架
重排或异构化反应，生成相对含烯烃较低的产物。
2.2 调节裂化反应条件
•步骤：
1.调整反应温度和压力等条件，以控制烯烃分子的反应途径。
2.降低裂化温度和压力，有利于生成饱和碳氢化合物，减少烯烃产物的
生成。
2.3 增加裂化催化剂与组分
•步骤：
1.在催化剂中添加合适的组分，如碱金属、稀土金属等。
2.通过与催化剂的相互作用，调节裂化反应中烯烃的生成和分解速率，
降低烯烃含量。
2.4 使用催化剂再生技术
•步骤：
1.当催化剂活性降低时，进行再生处理，以恢复催化剂的活性和选择性。
2.进行焙烧、酸洗等处理，去除催化剂表面的积炭和杂质，提高其催化
效果和稳定性。
总结
通过使用硫捕捉剂、优化催化剂、原料预处理等方式，可以有效降低催化裂化汽油中的硫含量。
而选择性催化剂、调节反应条件、增加催化剂组分和使用催化剂再生技术等方法，则可以降低汽油中的烯烃含量。
这些技术途径的应用可以提高催化裂化汽油的质量，减少对环境的污染影响。
在实际工业生产中，需要综合考虑成本、效果和工艺等因素，选择合适的技术途径来进行催化裂化汽油的硫和烯烃含量降低。