高三化学二轮复习 第1部分 专题2 化学基本理论 突破点10 四大平衡常数

突破点10 四大平衡常数

提炼1 水的离子积常数 1.水的离子积常数的含义

H 2O

H ＋＋OH －

表达式：25 ℃时，K w ＝c (H ＋

)·c (OH －

)＝1.0×10－14

。

2．对K w 的理解

(1)K w 适用于纯水、稀的电解质(酸、碱、盐)水溶液。

(2)恒温时，K w 不变；升温时，电离程度增大(因为电离一般吸热)，K w 增大。

提炼2 电离平衡常数(K a 、K b ) 1.电离平衡常数的含义 如对于HA

H ＋

＋A －

，K a ＝c H ＋·c A －

c HA

；BOH

B ＋＋OH －

，K b ＝

c B ＋·c OH －

c BOH

。

2．K 值大小的意义

相同温度下，K 值越小表明电离程度越小，对应酸的酸性或碱的碱性越弱。 3．影响K 值大小的外因

同一电解质，K 值只与温度有关，一般情况下，温度越高，K 值越大；此外对于多元弱酸来说，其K a 1≫K a 2≫K a 3。

提炼3 水解平衡常数(K h ) 1.水解平衡常数的含义 A －

＋H 2O

HA ＋OH －

，达到平衡时有K h ＝c OH －·c HA c A －

＝K w

K a

。同理，强酸弱碱盐水解平衡常数与弱碱电离平衡常数K b 的关系为K h ＝K w K b

。

2．影响K h 的因素

K h 值的大小是由发生水解的离子的性质与温度共同决定的；温度一定时，离子水解能力

越强，K h 值越大；温度升高时，K h 值增大；对于多元弱酸阴离子或多元弱碱阳离子来说，其

K h 1≫K h 2≫K h 3。

提炼4 溶度积常数(K sp ) 1.溶度积常数K sp 的表达式

对于组成为A m B n 的电解质，饱和溶液中存在平衡A m B n (s)m A n ＋(aq)＋n B m －(aq)，K sp

＝c m

(A n ＋

)·c n

(B m －

)。

2．影响K sp 大小的因素

对于确定的物质来说，K sp 只与温度有关；一般情况下，升高温度，K sp 增大。 3．溶度积规则

当Q c >K sp 时，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；当Q c ＝K sp 时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；当Q c

4．K sp 与物质溶解度的关系

(1)对于组成形式相同的物质来说，K sp 越小，物质越难溶解或溶解度越小；组成形式(A m B n )不同的物质，K sp 越小且m ＋n 越小的物质越难溶。

(2)K sp 的大小与沉淀转化的关系：组成形式相同的难溶物质，K sp 较大的沉淀易转化为

K sp 较小的沉淀，但当二者K sp 相差不大时，反过来也可转化；对于组成形式(A m B n )不同的物

质来说，一般情况下，K sp 较大且m ＋n 也较大的物质易转化为K sp 较小且m ＋n 也较小的物质。其他情况则需要通过计算才能确定。

(2016·全国丙卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A ．向0.1 mol·L －1

CH 3COOH 溶液中加入少量水，溶液中

c H ＋

c CH 3COOH

减小

B ．将CH 3COONa 溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中c CH 3COO －c CH 3COOH ·c OH －增大

C ．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c NH ＋4

c Cl －

>1

D ．向AgCl 、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO 3，溶液中c Cl －

c Br －

不变

D [A 项，CH 3COOH CH 3COO －

＋H ＋

，

K ＝c CH 3COO －

·c H ＋c CH 3COOH ，则c H ＋c CH 3COOH ＝K c CH 3COO －

，加水稀释，K 不变，

c (CH 3COO －)减小，故比值变大。B 项，CH 3COONa 溶液中存在水解平衡：CH 3COO －

＋H 2O CH 3COOH

＋OH －

，K ＝c CH 3COOH ·c OH －

c CH 3COO －

，升高温度，水解平衡正向移动，K 增大，则

c CH 3COO －c CH 3COOH ·c OH

－

(1/K )减小。C 项，溶液呈中性，则c (H ＋)＝c (OH －

)，根据电荷守恒可知，c (Cl －)＝c (NH ＋

4)。D 项，向AgCl 、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO 3，沉淀溶解平

衡逆向移动，由于c Cl －c Br －＝c Cl －·c Ag ＋c Br －·c Ag ＋＝K sp AgCl

K sp AgBr

，K sp 仅与温度有关，故

c Cl －

c Br －

不变。]

热点题型1 水的离子积常数的应用

1．(2016·曲靖模拟)25 ℃时，水的电离达到平衡：H 2O H ＋＋OH －

ΔH >0，下列叙

述正确的是( )

A ．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c (OH －

)降低 B ．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c (H ＋

)增大，K w 不变 C ．向水中加入少量盐酸，平衡逆向移动，c (OH －

)增大 D ．将水加热，K w 增大，pH 不变，呈中性

B [加入稀氨水后，c (OH －

)增大，A 错误；K w 只与温度有关，温度不变，K w 不变，B 正确；加入盐酸后，c (H ＋

)增大，K w 不变，c (OH －

)减小，C 错误；升高温度K w 增大，c (H ＋

) 增大，pH 减小，D 错误。]

2．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是( )

A ．图中五点的K w 的关系：b>c>a>d>e

B ．若从a 点到d 点，可采用：温度不变在水中加入少量的酸

C ．若从a 点到c 点，可采用：温度不变在水中加入适量的CH 3COONa 固体

D ．处在b 点时，将0.5 mol·L －1

的H 2SO 4溶液与1 mol·L －1

的KOH 溶液等体积混合后，溶液显酸性

B [a 、d 、e 三点所处温度相同，因此K w 相同，A 项错误；从a 点变化到d 点，溶液中

c (H ＋)增大，c (OH －)减小，温度不变时向水中加入少量的酸，溶液中c (H ＋)增大，水的电离

平衡向逆反应方向移动，c (OH －

)减小，B 项正确；从a 点变化到c 点，c (H ＋

)、c (OH －

)均增大，而温度不变时在水中加入适量CH 3COONa 固体，溶液中c (H ＋

)减小，水的电离平衡向正反应方向移动，c (OH －

)增大，故C 项错误；b 点处K w ＝10

－12,

0.5 mol·L －1

的H 2SO 4溶液与1 mol·L

－1

的KOH 溶液等体积混合后溶液显中性，pH ＝6，D 项错误。] 3．升高温度，下列数据不一定增大的是( )