土壤分析方法及检出限

土壤地球化学测量规范

中华人民共和国地质矿产行业标准土壤地球化学测量规范DZ／T 0145-941 主题内容与适用范围1.1本标准规定了土壤地球化学测量工作中主要方法、技术要求和规则。

1.2本标准适用于金属矿产地质勘查。

铀矿、地热、非金属矿产地质勘查的土壤测量工作也可参照执行。

2 引用标准GB／T 14496 地质矿产地球化学勘查名词术语DZ／T 0011 地球化学普查规范(比例尺1：50 000)DZ／T 0075 地球化学勘查图图式，图例及用色标准3 总则3．1 土壤地球化学测量(简称土壤测量)，是以上壤为采佯对象所进行的地球化学勘查工作。

3．2 土壤地球化学测量主要用于矿产地质勘查的详查阶段，也可用于在区域调查、普查阶段中水系沉积物测量无法进行的地区。

3．3 土壤地球化学测量可用于找矿以及各类异常和矿化点的查证、评价，也可为地质填图提供信息。

3．4 区域调查和普查的土壤测量方法，其主要技术要求，按化探区域调查和化探普查的规范执行。

3．5 用于金属矿产地质勘查的土壤测量应选择在残坡积层发育地区进行。

4 工作设计4．1 资料收集编写土壤测量的工作设计前，—般应收集和分析以下资料：a．测区的地理和交通、生活情况以及测地资料；b．测区及外围地质特征，矿产、矿床类型和成矿规律，矿床氧化淋失程度等特点； c．测区及外围以往地质、物探、化探、遥感等的工作程度和工作成果；d．测区的地形、地貌、水文、气象，第四纪覆盖物(尤其是土壤)的类型，植被特征，人工污染情况等有关资料；e．表生作用对指示元素的影响及表生赋存状态。

4．2 方法有效性与技术试验4．2．1 野外踏勘编写设计前应对测区进行必要的现场踏勘工作、取得第一手资料，以了解所收集资料方法技术的有效性，其内容包括：a．检查核对所搜集资料的可靠程度；b．确定试验地点和测区的有效范围；c．实地考察工区的交通、生活及工作条件。

4．2．2 设计前的技术试验4．2．2．1 有前人工作过的测区或邻区，设计时其主要技术指标和方案可参照前人的工作成果。

NYT 1121.6-2006 土壤有机质方法证实

1 方法依据本方法依据NY/T 1121.6-2006 土壤有机质的测定2 仪器和设备电子分析天平，油浴锅3 分析步骤详见NY/T 1121.6-2006 土壤有机质的测定5分析步骤4试验结果报告4.1方法检出限按HJ 168-2010规定检出限公式，并结合NY/T 1121.6-2006中的计算公式，得出 kgg M M V k MDL /150.0100010.1724.1m 1010=⨯⨯⨯=ρλ，其中2=k ；1=λ；滴定管的最小液滴体积为=0V 0.05ml ；21078.2-⨯=ρg/ml ；2780=M g/mol ；=1M 3g/mol ；g m 5.01=。

4.2精密度取4个不同浓度的样品，按照NY/T 1121.6-2006土壤有机质的测定步骤分别做6次平行实验，计算结果、平均值、标准偏差并求出相对标准偏差和最大绝对差值，结果如表1：表1精密度测试数据4.3准确度取2个有证标准物质，分别做6次平行实验，计算平均值，最大相对误差，检测结果见表2。

表2 有证标准物质测试数据5结论5.1检出限实验室检出限0.150g/kg。

5.2精密度样品1六次平行测定测得平均值为7.73g/kg，最大绝对相差为0.29g/kg，标准中要求测定值<10g/kg 时，绝对相差≤0.5g/kg；样品2六次平行测定测得平均值为24.5 g/kg，最大绝对相差为0.7 g/kg，标准中要求测定值为10~40g/kg 时，绝对相差为≤1.0g/kg；样品3六次平行测定测得平均值为62.4g/kg，最大绝对相差为2.3 g/kg，标准中要求测定值为40~70g/kg 时，绝对相差为≤3.0g/kg；样品4六次平行测定测得平均值为87.4g/kg，最大绝对相差为3.2 g/kg，标准中要求测定值>70g/kg时，绝对相差为≤5.0g/kg；5.3准确度对有证标准物质GBW07458（ASA-7）、GBW07460(ASA-9)进行测定，单次测定结果均在标准值范围内。

土壤环境监测技术规范

土壤环境监测技术标准土壤环境监测技术标准包括土壤环境监测的布点采样、样品制备、分析方法、结果表征、资料统计和质量评价等技术内容。

一、准备工作主要准备工具，器材，用具等。

二、布点采样样品由随机采集的一些个体所组成，个体之间存在差异。

为了到达采集的监测样品具有好的代表性，必须防止一切主观因素，使组成总体的个体有同样的时机被选入样品，即组成样品的个体应当是随机地取自总体。

另一方面，在一组需要相互之间进展比拟的样品应当有同样的个体组成，否那么样本大的个体所组成的样品，其代表性会大于样本少的个体组成的样品。

所以“随机〞和“等量〞是决定样品具有同等代表性的重要条件。

1.布点方法1)简单随机将监测单元分成网格，每个网格编上，决定采样点样品数后，随机抽取规定的样品数的样品，其样本对应的网格号，即为采样点。

随机数的获得可以利用掷骰子、抽签、查随机数表的方法。

关于随机数骰子的使用方法可见GB10111?利用随机数骰子进展随机抽样的方法?。

简单随机布点是一种完全不带主观限制条件的布点方法。

2)分块随机根据收集的资料，如果监测区域内的土壤有明显的几种类型，那么可将区域分成几块，每块内污染物较均匀，块间的差异较明显。

将每块作为一个监测单元，在每个监测单元内再随机布点。

在正确分块的前提下，分块布点的代表性比简单随机布点好，如果分块不正确，分块布点的效果可能会适得其反。

3)系统随机将监测区域分成面积相等的几局部〔网格划分〕，每网格内布设一采样点，这种布点称为系统随机布点。

如果区域内土壤污染物含量变化较大，系统随机布点比简单随机布点所采样品的代表性要好。

2.根底样品数量1)由均方差和绝对偏差计算样品数用以下公式可计算所需的样品数：N=t2s2/D2式中：N 为样品数；t 为选定置信水平〔土壤环境监测一般选定为95%〕一定自由度下的t 值〔附录A〕；s2 为均方差，可从先前的其它研究或者从极差R〔s2=〔R/4〕2〕估计；D 为可承受的绝对偏差。

土壤总砷测定原子荧光法

的测定土壤质量总砷测定原子荧光法（GB/T 22105.2-2008）方法确认报告1. 目的通过原子荧光法测定土壤中砷的检出限、精密度、准确度，加标回收率，来判断本实验室此方法是否合格。

2. 适用范围及方法标准依据方法依据：GB/T 22105.2-2008本标准适用于土壤和沉积物中总砷的测定。

本方法检出限为 0.01mg/kg。

3.方法原理样品中的砷经加热消解后，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，再加入硼氢化钾将其还原为砷化氢，由载气（氩气）导入原子化器进行原子化分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度与试样中砷的含量成正比。

与标准系列比较，求得样品中汞的含量。

4 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为去离子水。

4.1 盐酸(HCl)：ρ=1.19 g/ml。

4.2 硝酸(HNO3)：ρ=1.42 g/ml。

4.3 氢氧化钾（KOH）：优级纯。

4.4 硼氢化钾（KBH4）：优级纯。

4.5 硫脲(CH4N2S)：分析纯。

4.6 抗坏血酸(C6H8O6)：分析纯。

4.7 三氧化二砷（As2O3）：优级纯。

4.8 王水（1+1）：取1份硝酸（4.2）与3份盐酸（4.1）混合，然后用去离子水稀释一倍。

4.9 还原剂：称取 0.2g 氢氧化钾（4.3）放入盛有 100 ml 蒸馏水的烧杯中，玻璃棒搅拌待完全溶解后再加入称好的 1.0g 硼氢化钾（4.4），搅拌溶解。

此溶液当日配制，用的测定于测定砷。

4.10 载液 1+9盐酸溶液：量取50ml盐酸（4.1），缓缓倒入放有少量去离子水的500ml 容量瓶中，用去离子水定容至刻度，摇匀。

4.11 硫脲溶液（5%）：称取10g硫脲（4.5）溶解于200ml水中，摇匀。

用时现配。

4.12 抗坏血酸（5%）：称取10g抗坏血酸（4.6）溶解于200ml水中，摇匀。

用时现配。

4.12 砷标准储备液：ρ=1.00mg/mL采用从环境保护部标准样品研究所购买的砷标准储备液4.13 金属标准使用溶液4.13.1 砷标准使用液：ρ= 1.00μg/mL用（1+9）盐酸溶液（4.10）稀释砷标准贮备液10倍，然后再稀释100倍得；5 仪器和设备5.1 氢化物发生原子荧光光度计。

土壤常规分析(分光光度法)原理检出限汇总

土壤常规分析（分光光度法）原理汇总一．含氮物质：《土壤氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮的测定氯化钾溶液提取-分光光度法 HJ 634—2012》1.1 氨氮原理：氯化钾溶液提取土壤中的氨氮，在碱性条件下，提取液中的氨离子在有次氯酸根离子存在时与苯酚反应生成蓝色靛酚染料，在630 nm 波长具有最大吸收。

在一定浓度范围内，氨氮浓度与吸光度值符合朗伯-比尔定律。

1.2 亚硝酸盐氮原理：氯化钾溶液提取土壤中的亚硝酸盐氮，在酸性条件下，提取液中的亚硝酸盐氮与磺胺反应生成重氮盐，再与盐酸N-（1-萘基）-乙二胺偶联生成红色染料，在波长543nm 波长具有最大吸收。

在一定浓度范围内，亚硝酸盐氮浓度与吸光度值符合朗伯-比尔定律。

1.3 硝酸盐氮原理：氯化钾溶液提取土壤中的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮，提取液通过还原柱，将硝酸盐氮还原为亚硝酸盐氮，在酸性条件下，亚硝酸盐氮与磺胺反应生成重氮盐，再与盐酸N-（1-萘基）-乙二胺偶联生成红色染料，在波长543 nm 处具有最大吸收，测定硝酸盐氮和亚硝酸盐氮总量。

硝酸盐氮和亚硝酸盐氮总量与亚硝酸盐氮含量之差即为硝酸盐氮含量。

二．含磷物质：《土壤有效磷的测定碳酸氢钠浸提-钼锑抗分光光度法HJ 704-2014》《土壤总磷的测定碱熔-钼锑抗分光光度法 HJ 632-2011》2.1 有效磷原理：用0.5 mol/L 碳酸氢钠溶液（ pH=8.5）浸提土壤中的有效磷。

浸提液中的磷与钼锑抗显色剂反应生成磷钼蓝，在波长 880 nm 处测量吸光度。

在一定浓度范围内，磷的含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。

2.2 总磷原理：经氢氧化钠熔融，土壤样品中的含磷矿物及有机磷化合物全部转化为可溶性的正磷酸盐，在酸性条件下与钼锑抗显色剂反应生成磷钼蓝，在波长700nm 处测量吸光度。

在一定浓度范围内，样品中的总磷含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。

三．含氰物质：《土壤氰化物和总氰化物的测定分光光度法 HJ 745-2015》3.1 总氰化物原理：在pH<2磷酸介质中，二价锡和二价铜存在下，加热蒸馏形成氰化氢的氰化物，试样中的氰离子在中性条件下与氯胺T反应生成氯化氰，然后与异烟酸反应，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮反应生成蓝色染料，该物质在638 nm 波长处有最大吸收。

1∶1万土壤地球化学测量工作技术要求

1/1万土壤地球化学测量工作的工作方法、技术要求及精度要求1∶1万土壤地球化学测量工作方法及技术要求工作区高差大，地形切割强烈，水系较发育，植被茂密，局部地区第四系覆盖较厚。

适用1∶1万土壤测量方法，但是在已成型的矿区或采矿区周边及人员居住密集区，尽量避开污染源。

本次工作设计采样点位17786个，另外采取重分析样534件，占总工作量的3%。

检查样**个，占总工作量的**%。

1、野外采样技术要求（1）、工作部署采样密度：依据《地球化学普查规范》DZ/T0011－91、《土壤地球化学测量规范》DZ/T0145－1994标准及测区实际情况，确定采样线距200m、点距20m，在村落、第四系覆盖区域适当抽稀测点密度，在岩体、构造发育地区适当加密采样点。

1∶10000土壤测量工作测网密度（2）、采样布局原则采样布局要均匀性、合理性、控制性、代表性兼顾的原则。

剖面要尽量垂直于综合异常长轴方向或地层、地质构造线走向方向；采用200×20m线点距布设。

（3）、采样点布置及编号在每张1∶1万地形图上，划出测线，沿测线每个采样点根据其所处的位置按上述顺序进行编号。

在以上布点基础上，布置3%重分析样，样品编号规则不变，野外采集时取双样，全部样品送检编号重编，不得重复。

（4）、样品采集①采样介质：依据规范划定景观区标准，测区属于水系发育的中山区。

土壤应采集粘土、细砂等物质。

②土壤的采样部位选择：一般采取距地表0.2－0.5m的B层土壤或B＋C层土壤。

为提高样品的代表性，样品采取以采样点为中心、在5m范围内采集3－5个子样混合组合成一个样品作为该点样品，避免单点采样。

样品重量一般不低于700g，确保过40目筛网的样品原始重量达到150g。

如遇有岩石露头，倒石堆、河床堆积等不能取样时，可以空样或移点，但必须在记录中注明。

③避开人工污染和有机质堆积处，湿样需加套塑料袋防止相互污染，回驻地验收后，及时分开挂起晾晒。

④土壤不发育地区、岩溶区难以取得土壤时，在规范允许范围内（详查在测定的采样点周围点线距的1／10范围内采样）采取土壤样代替，并在记录本上记录说明。

常见土壤中项目分析方法及检出限

总氮
半微量凯氏法
NY/T 53-1987
1.25
总磷
酸溶-钼锑抗比色法
LY/T 1232-1999
0.25
有机碳
重铬酸钾氧化-分光光度法
HJ 615-2011
0.06%
挥发性有机物
吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 605-2011
0.0002~0.00032
（具体项目查标准）
镉
原子吸收分光光度法
GB/T 17141-1997
0.005
铅
原子吸收分光光度法
GB/T17141-1997
0.1
砷
原子荧光分光光度法
NY/T1121.11-2006
பைடு நூலகம்0.04
汞
原子荧光分光光度法
NY/T1121.10-2006
0.005
铬
原子吸收分光光度法
HJ 491-2009
2.5
火焰原子吸收分光光度法
土壤分析方法及最低检出限
监测项目
分析方法
方法来源
最低检出限
（mg/kg）
pH值（无量纲）
电位法
NY/T1377-2007
0.01（pH）
铜
原子吸收分光光度法
GB/T 17138-1997
1.0
镍
原子吸收分光光度法
GB/T 17139-1997
5
锌
原子吸收分光光度法
GB/T 17138-1997
0.5
5
阳离子交换量
容量法
NY/T 295-1995
——
石油类
紫外分光光度法
参照GB 17378.5-2007
5
苯

土壤例行监测实施方案(详)

土壤环境质量监测实施方案1、监测范围31个省（区、市）及新疆生产建设兵团所辖的全部地市（州），其中北京、天津和上海各选择2个地市级行政区。

每个地市（州）选择3个当地主要的蔬菜种植基地作为监测区域。

蔬菜作物包括：果菜类（番茄、茄子、黄瓜、冬瓜等等）、叶菜类（白菜、油菜、茼蒿等等）、根茎类（莴苣、萝卜、洋葱、竹笋、洋葱、花椰菜等等）2、基本情况调查在采样开始前，进行基本情况调查，内容包括：（1）农业生产情况种植品种、耕作制度、灌溉方式、灌溉水来源、单位面积产量；农用化学品使用情况等。

（2）农药使用情况调查当地使用主要农药品种、数量和污染情况。

（3）污染源调查污染源数量、类型及分布等，找出影响最大的污染来源。

3、布点、采样和制样（1）布点和采样蔬菜种植基地按网格布点，网格尺度按100m 100m设定。

从中随机（随机数的获得可以利用掷骰子、抽签、查随机数表的方法）抽取5个地块，在每个监测地块的中心部位布设1个采样点。

采集0～20cm表层土壤。

每份样品采样量为2kg。

采样前记录点位坐标，拍摄照片。

要求所选的3个蔬菜种植基地在行政区域、蔬菜品种或土壤类型上有明显不同。

（2）样品制备①风干样品的制备风干：在风干室将土样放置于风干盘中，除去土壤中混杂的砖瓦石块、石灰结核，根茎动植物残体等，摊成2～3厘米的薄层，经常翻动。

半干状态时，用木棍压碎或用两个木铲搓碎土样，置阴凉处自然风干。

粗磨并分样：粗磨后过2mm筛的样品全部置于无色聚乙烯薄膜上，充分搅拌、混合直至均匀，用四分法弃取、称重，保留三份样品，其中一份500克样品置于棕色磨口玻璃瓶中，注明国家样品库样品（2mm）；另一份500克样品置于棕色磨口玻璃瓶中，注明省级样品库样品（2mm）；剩余样品称重（保留大约分析用量四倍的土样），研磨过1mm尼龙筛后分成两份。

一份装瓶备分析用（1mm），粗磨样可直接用于土壤pH、阳离子交换量等项目的分析。

另一份继续进行细磨。

细磨并分样：用玛瑙球磨机或手工研磨到土样全部通过孔径0.25毫米（60目）的尼龙筛，四分法弃取，保留足够量的土样、称重、装瓶备分析用（0.25mm）；剩余样品继续研磨至全部通过孔径0.15毫米（100目）的尼龙筛，装瓶备用（0.15mm）。

土壤环境监测技术规范

土壤环境监测技术规范土壤环境监测技术规范包括土壤环境监测的布点采样、样品制备、分析方法、结果表征、资料统计和质量评价等技术内容。

准备工作主要准备工具，器材，用具等。

布点采样样品由随机采集的一些个体所组成，个体之间存在差异。

为了达到采集的监测样品具有好的代表性，必须避免一切主观因素，使组成总体的个体有同样的机会被选入样品，即组成样品的个体应当是随机地取自总体。

另一方面，在一组需要相互之间进行比较的样品应当有同样的个体组成，否则样本大的个体所组成的样品，其代表性会大于样本少的个体组成的样品。

所以“随机”和“等量”是决定样品具有同等代表性的重要条件。

1. 布点方法1) 简单随机将监测单元分成网格，每个网格编上号码，决定采样点样品数后，随机抽取规定的样品数的样品，其样本号码对应的网格号，即为采样点。

随机数的获得可以利用掷骰子、抽签、查随机数表的方法。

关于随机数骰子的使用方法可见GB10111《利用随机数骰子进行随机抽样的办法》。

简单随机布点是一种完全不带主观限制条件的布点方法。

2) 分块随机根据收集的资料，如果监测区域内的土壤有明显的几种类型，则可将区域分成几块，每块内污染物较均匀，块间的差异较明显。

将每块作为一个监测单元，在每个监测单元内再随机布点。

在正确分块的前提下，分块布点的代表性比简单随机布点好，如果分块不正确，分块布点的效果可能会适得其反。

3) 系统随机将监测区域分成面积相等的几部分(网格划分)，每网格内布设一采样点，这种布点称为系统随机布点。

如果区域内土壤污染物含量变化较大，系统随机布点比简单随机布点所采样品的代表性要好。

2. 基础样品数量1）由均方差和绝对偏差计算样品数用下列公式可计算所需的样品数：N=t2s2/D2式中：N为样品数；t 为选定置信水平（土壤环境监测一般选定为95%）一定自由度下的t值（附录A）;s2 为均方差，可从先前的其它研究或者从极差R（s2=（R/4）2）估计；D 为可接受的绝对偏差。

全国土壤污染状况详查土壤样品分析测试方法技术规定

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配有聚四氟乙烯或同等材质的微波消解罐。 6.3 自动消解装置。 6.4 烘箱。 6.5 温控电热板：控制精度 2.5℃。 6.6 天平：感量 0.1 mg。 6.7 赶酸仪：温度≥150℃。 6.8 实验室常用仪器。 2-1-7 分析步骤 7.1.试液的制备 7.1.1 微波消解法准确称取 0.10.2 g（精确至 0.1 mg）经风干、研磨至粒径小于 0.149 mm（100 目）的土壤样品，置于消解罐中，加入 1 mL 浓盐酸（5.1）和 4 mL 浓硝酸（5.2），1 mL 氢氟酸（5.3）和 1 mL 双氧水（5.4），将消解罐放入微波消解装置（6.2）设定程序，使样品在 10 min 内升高到 175℃，并在 175℃保持 20 min。消解后冷却至室温，小心打开消解罐的盖子，然后将消解罐放在赶酸仪中，于 150℃敞口赶酸，至内容物近干，冷却至室温后，用去离子水溶解内容物，然后将溶液转移至 50 mL 容量瓶中，用去离子水定容至 50 mL。取上清液进行测定。 7.1.2 高压密闭消解法准确称取 0.1～0.2 g（精确至 0.1 mg）经风干、研磨至粒径小于 0.149 mm（100 目）的土壤样品于内套聚四氟乙烯坩埚中，用几滴水润湿后，再加入硝酸 3 mL，氢氟酸 1 mL，摇匀后将坩埚放入不锈钢套筒中，拧紧，放在 180℃的烘箱中消解 8 h，取出。冷却至室温后，取出内坩埚，用水冲洗坩埚盖的内壁，置于电热板上，在 100～120℃加热除硅，待坩埚内剩余约 2～3 mL 溶液时，加入 1 mL 高氯酸，调高温度至 170℃，蒸至冒浓白烟后再缓缓蒸至近干，用 2%稀硝酸（5.5）溶液冲洗内壁，定容至 50 mL。
多原子离子干扰是 ICP-MS 最重要的干扰来源，可以利用校正方程、仪器优化以及碰撞反应池技术加以解决。常见的多原子离子干扰见表 1-1-3。

土壤农化分析

1)我国试剂规格是按纯度划分的，由国家主管部门颁布，常规试剂质量指标主要有优级纯（一级纯）、分析纯（二级纯）、化学纯（三级纯）三种，其中优级纯（一级纯）纯度最高。

2)油料作物种子种游离态油脂测定，直接与间接法是常规方法，二者又可称之为油重法、残余法。

3)铜还原直接滴定法测糖是在沸热条件下，用糖液滴定费林试剂。

4)配制标准系列是，线性校准曲线中标准溶液浓度值，应不少于（6）个点，求出校准曲线的回归方程式，相关系数（r）值应不少于（0.999）5)分析植物叶片中氨基酸总量，可用（茚三酮）与氨基酸在100摄氏度条件下生成紫色物质，紫色物质用（比色法）测定。

6)描述测定值与真实值之间的接近程度常用（准确度）表示，而（精密度）则是表示几次重复实验结果的接近程度。

7)开氏法测定全氮所使用的混合催化剂所起的作用不同，硫酸钾为增温剂，硫酸铜为催化剂，se为催化剂8)土壤钼可采用催化极普法或NH4SCN比色法测定，其中前者灵敏度更高。

9)土壤筛有两种表示方法，一种以“mm孔径”表示，另一种用目表示，换算关系是筛孔直径（mm）=16/目（或1英寸孔数）10)土壤有机物分为三类：1动植物残体2动植物残体的半分解产物及微生物代谢产物3腐殖酸类物质，分析土壤有机质仅包括2，311)速效磷测定，一般偏酸性的土壤采用NH4F—HCL溶液，中性的和石灰性的用碳酸氢钠溶液。

12)铵态氮肥测定方法蒸馏滴定法和甲醛法。

13)土壤全B量的常规分析方法是碳酸钠熔融，溶解后用甲亚胺或姜黄素比色法测定。

14)邻啡罗啉指示剂：称取邻啡罗啉（AR）1.485g与FeSO4.7H2O 0.695g溶于100ml水中。

15)2-羧基代二苯胺：称取C13H11O2N 0.25g研细加0.1M NaoH 12ml，加热溶解，冷却后定容至250ml，澄清取上清液。

16)甲基红-溴甲酚绿：0.5g溴甲酚绿和0.1g甲基红溶于100ml乙醇中。

17)采样（土壤）遵循的原则：代表性、典型性、对应性、适时性、防止污染。

土壤环境监测技术规范

土壤环境监测技术规范土壤环境监测技术规范包括土壤环境监测的布点采样、样品制备、分析方法、结果表征、资料统计和质量评价等技术内容。

一、准备工作主要准备工具，器材，用具等。

二、布点采样样品由随机采集的一些个体所组成，个体之间存在差异。

为了达到采集的监测样品具有好的代表性，必须避免一切主观因素，使组成总体的个体有同样的机会被选入样品，即组成样品的个体应当是随机地取自总体。

另一方面，在一组需要相互之间进行比较的样品应当有同样的个体组成，否则样本大的个体所组成的样品，其代表性会大于样本少的个体组成的样品。

所以“随机”和“等量”是决定样品具有同等代表性的重要条件。

1.布点方法1)简单随机将监测单元分成网格，每个网格编上号码，决定采样点样品数后，随机抽取规定的样品数的样品，其样本号码对应的网格号，即为采样点。

随机数的获得可以利用掷骰子、抽签、查随机数表的方法。

关于随机数骰子的使用方法可见GB10111《利用随机数骰子进行随机抽样的办法》。

简单随机布点是一种完全不带主观限制条件的布点方法。

2)分块随机根据收集的资料，如果监测区域内的土壤有明显的几种类型，则可将区域分成几块，每块内污染物较均匀，块间的差异较明显。

将每块作为一个监测单元，在每个监测单元内再随机布点。

在正确分块的前提下，分块布点的代表性比简单随机布点好，如果分块不正确，分块布点的效果可能会适得其反。

3)系统随机将监测区域分成面积相等的几部分（网格划分），每网格内布设一采样点，这种布点称为系统随机布点。

如果区域内土壤污染物含量变化较大，系统随机布点比简单随机布点所采样品的代表性要好。

2.基础样品数量1)由均方差和绝对偏差计算样品数用下列公式可计算所需的样品数：N=t2s2/D2式中：N 为样品数；t 为选定置信水平（土壤环境监测一般选定为95%）一定自由度下的t 值（附录A）；s2 为均方差，可从先前的其它研究或者从极差R（s2=（R/4）2）估计；D 为可接受的绝对偏差。

土壤分析的实验室内部质量控制要求

土壤分析的实验室内部质量控制要求1 .空白试验（1）每批次样品分析测试时，均应在与测试样品相同的前处理和分析条件下进行空白试验。

空白试验的方法和空白样品数应执行分析测试方法中的相关规定；分析测试方法中无规定时，每批次样品至少应分析测试2个空白样品。

（2）空白试验中各目标化合物的测定结果一般应低于方法检出限。

若空白试验结果低于方法检出限，可忽略不计；若空白试验结果高于方法检出限，低于检测下限且比较稳定，可进行多次重复试验，计算平均值并从样品测定结果中扣除；若空白测定结果高于检测下限，应查找原因并重新测定。

2. 定量校准2.1仪器定量校准选择有证标准样品进行分析仪器定量校准。

无有证标准样品时，也可用纯度较高（一般不低于98%）、性质稳定的化学试剂直接配制仪器定量校准溶液。

2.2校准曲线检查采用校准曲线法进行定量分析时，应使用至少包括5个浓度梯度的标准系列（不含空白），并覆盖测试项目浓度范围，曲线最低点应接近分析测试方法测定下限。

校准曲线应为一次曲线，相关系数r≥0.999。

分析测试方法有规定的，按照分析测试方法的规定执行。

2.3仪器稳定性检查（1）连续分析测试时，每20个样品或每批次样品（少于20个样品/批次）分析测试1次标准曲线中间浓度点或土壤有证标准样品，确认校准曲线是否发生显著变化。

（2）使用土壤有证标准样品校准，结果应满足认定值（或标准值）要求。

标准曲线中间浓度点校准时，无机测试项目相对偏差应控制在10%以内，有机测试项目相对偏差应控制在20%以内，超过此范围时应查明原因，重新绘制校准曲线，并重新分析测试该批次全部样品。

分析测试方法有规定的，按照分析测试方法的规定执行。

3. 精密度控制（1）每批次样品中，每个测试项目均须进行平行双样分析。

分析测试方法中有规定的，按照分析测试方法的规定执行。

分析测试方法中无规定的，当批次样品数≥20个时，应随机抽取不少于5%的样品进行平行双样分析；当批次样品数＜20个时，应至少随机抽取1个样品进行平行双样分析。

土壤环境监测技术规范

土壤环境监测技术标准土壤环境监测技术标准包括土壤环境监测的布点采样、样品制备、分析方法、结果表征、资料统计和质量评价等技术内容。

一、准备工作主要准备工具，器材，用具等。

二、布点采样样品由随机采集的一些个体所组成，个体之间存在差异。

为了到达采集的监测样品具有好的代表性，必须防止一切主观因素，使组成总体的个体有同样的时机被选入样品，即组成样品的个体应当是随机地取自总体。

另一方面，在一组需要相互之间进展比拟的样品应当有同样的个体组成，否那么样本大的个体所组成的样品，其代表性会大于样本少的个体组成的样品。

所以“随机〞和“等量〞是决定样品具有同等代表性的重要条件。

1.布点方法1)简单随机将监测单元分成网格，每个网格编上号码，决定采样点样品数后，随机抽取规定的样品数的样品，其样本号码对应的网格号，即为采样点。

随机数的获得可以利用掷骰子、抽签、查随机数表的方法。

关于随机数骰子的使用方法可见GB10111?利用随机数骰子进展随机抽样的方法?。

简单随机布点是一种完全不带主观限制条件的布点方法。

2)分块随机根据收集的资料，如果监测区域内的土壤有明显的几种类型，那么可将区域分成几块，每块内污染物较均匀，块间的差异较明显。

将每块作为一个监测单元，在每个监测单元内再随机布点。

在正确分块的前提下，分块布点的代表性比简单随机布点好，如果分块不正确，分块布点的效果可能会适得其反。

3)系统随机将监测区域分成面积相等的几局部〔网格划分〕，每网格内布设一采样点，这种布点称为系统随机布点。

如果区域内土壤污染物含量变化较大，系统随机布点比简单随机布点所采样品的代表性要好。

2.根底样品数量1)由均方差和绝对偏差计算样品数用以下公式可计算所需的样品数：N=t2s2/D2式中：N 为样品数；t 为选定置信水平〔土壤环境监测一般选定为95%〕一定自由度下的t 值〔附录A〕；s2 为均方差，可从先前的其它研究或者从极差R〔s2=〔R/4〕2〕估计；D 为可承受的绝对偏差。

土壤环境监测技术规范

土壤环境监测技术规范土壤环境监测技术规范包括土壤环境监测的布点采样、样品制备、分析方法、结果表征、资料统计和质量评价等技术内容。

一、准备工作主要准备工具，器材，用具等。

二、布点采样样品由随机采集的一些个体所组成，个体之间存在差异。

为了达到采集的监测样品具有好的代表性，必须避免一切主观因素，使组成总体的个体有同样的机会被选入样品，即组成样品的个体应当是随机地取自总体。

另一方面，在一组需要相互之间进行比较的样品应当有同样的个体组成，否则样本大的个体所组成的样品，其代表性会大于样本少的个体组成的样品。

所以“随机”和“等量”是决定样品具有同等代表性的重要条件。

1.布点方法1)简单随机将监测单元分成网格，每个网格编上号码，决定采样点样品数后，随机抽取规定的样品数的样品，其样本号码对应的网格号，即为采样点。

随机数的获得可以利用掷骰子、抽签、查随机数表的方法。

关于随机数骰子的使用方法可见GB10111《利用随机数骰子进行随机抽样的办法》。

简单随机布点是一种完全不带主观限制条件的布点方法。

2)分块随机根据收集的资料，如果监测区域内的土壤有明显的几种类型，则可将区域分成几块，每块内污染物较均匀，块间的差异较明显。

将每块作为一个监测单元，在每个监测单元内再随机布点。

在正确分块的前提下，分块布点的代表性比简单随机布点好，如果分块不正确，分块布点的效果可能会适得其反。

3)系统随机将监测区域分成面积相等的几部分（网格划分），每网格内布设一采样点，这种布点称为系统随机布点。

如果区域内土壤污染物含量变化较大，系统随机布点比简单随机布点所采样品的代表性要好。

2.基础样品数量1)由均方差和绝对偏差计算样品数用下列公式可计算所需的样品数：N=t2s2/D2式中：N 为样品数；t 为选定置信水平（土壤环境监测一般选定为95%）一定自由度下的t 值（附录A）；s2 为均方差，可从先前的其它研究或者从极差R（s2=（R/4）2）估计；D 为可接受的绝对偏差。

土壤分析检测方法

第二部分土壤分析检测方法第一、土壤、底质PH值的测定玻璃电极法《土壤元素的近代分析方法》中国环境监测总站（1992）1、目的和适用范围本方法适用于一般土壤、沉积物样品pH的测定2、药品2.1、pH4.01标准缓冲溶液:。

2.2、pH4.87标准缓冲溶液：2.3、pH9.18标准缓冲溶液；2.4、无二氧化碳蒸镏水：3、仪器3.1、pH计：读数精度0.02 pH，玻璃电极，饱和甘汞电极3.2、磁力搅拌器4、操作步骤4.1、试液的制备称取过20目筛的土样10g，加无二氧化碳蒸镏水25ml,轻轻摇动，使水土充分混台均匀。

投入一枚磁搅拌子，放在磁力搅拌器上搅拌1分钟。

放置30分钟，待测。

4.2、pH计校标开机预热10分钟，将浸泡24b以上的玻璃电极浸入pH4.87标准缓冲溶液中，以甘汞电极为参比电极，将pH计定位在4.87处，反复几次至不变为止。

取出电极，用蒸馏水冲洗干净，用滤纸吸去水份，再插入pH4.01（或9.18）标准缓冲溶液中复核其pH值是否正确（误差在±0.2pH单位即可使用，否则要选择合适的玻璃电极）。

4.3、测量用蒸馏水冲洗电极，并用滤纸吸去水分，将玻璃电极和甘汞电极插人土壤试液或悬浊液中，读取pH值，反复3次，用平均值作为测量结果。

5、几点说明（1）水土比对土壤pH值有影响，一般酸性土，其水土比为5:1〜1:1,对测定结果影响不大；对碱性土，水土比增加，测得pH值增高，因此测定土壤pH值水土比应固定不变，一般以1:1或2.5:1为宜。

（2）风干土壤和潮湿土壤测得pH值有差异，尤其是石灰性土壤，由于风干作用使土壤中大量CO2逸失，其pH值全增高，因此风干土的pH值为相对值。

第二、土壤质量铅、镉的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T 17140-19971、目的和适用范围本标准规定了测定了测定土壤中铅、镉的碘化钾-甲基异丁基甲酮（KI-MIBK）萃取火焰原子吸收分光光度法。

本标准的检出限（按称取0.5g试样消解定容至50 mL计算）为：铅0.2 mg/kg,镉0.05mg/kg。