高分子物理何曼君版)课后习题答案
高分子物理第三版-何曼君等著湘大版参考答案
高分子物理第三版，何曼君等著参考答案——湘潭大学版（Ps：答案由个人和网上资料共同整理得到，如有错误，敬请原谅！）第一章4.为什么说黏度法测得的分子量是相对的分子量，渗透压法测得的是数均分子量，光散射法测得的是重均分子量？答：①黏度法是由公式1i i i M W M ααη⎛⎫= ⎪⎝⎭∑得到，而α又是从[]KM αη=得到。
在测α时所用到的[]η是通过相对粘度0r ηηη=和增比粘度0sp ηηηη-=计算得到。
因此[]η不是溶剂的绝对粘度，那么得到的分子量也是相对的分子量。
②渗透压法的测定是建立在溶液的依数性质基础上的，而公式()()001ii i ii i i C C ii iii iniiC nCM RT RTCRTCRTCM Cn MM →→∏=∏====∑∑∑∑∑∑可知，测得的是数均分子量M n 。
③在光散射法中常用90θ=时的瑞利比90R 计算溶质的分子量。
9000()()C i ii iiiC i i wi iiiiR KCMC M w M R K C M KCKCKCM Cwθ→→=====∑∑∑∑∑因此测得的是重均分子量M w 。
7.今有一混合物，由1g 聚合物A 和2g 同类型的聚合物B 组成。
A 的分子量M A =1×105g •mol -1;B 的分子量M B =2×105g •mol -1。
计算该混合物的数均分子量M n 重均分子量M w 和多分散指数d 。
解：55555512 1.5101211021011102210 1.6710121.1i iini ii iiwi iwnn M M nw M M wM d M +===⨯+⨯⨯⨯⨯+⨯⨯===⨯+==∑∑∑∑8.利用高分子稀溶液的依数性质测定其分子量时，常常需要将所测得的物理量对溶液浓度外推，求取浓度为零时的外推值作为计算依据，为什么？在什么条件下不需要外推？只需要由单一浓度的数据即可计算出正确结果？答：①因为高分子溶液的热力学性质与理想溶液的偏差很大，只有在无限稀释的情况下才基本符合理想溶液的规律，而无限稀释的溶液不可能配制，只能用外推法取浓度为零时的数据。
高分子物理何曼君第3版课后答案
第1章1请你列举出20种⽇常⽇活中经常接触到的⽇分⽇材料，并写出其中10种聚合物的名称和化学式。
解答：常⽇的⽇分⽇材料：聚⽇烯塑料桶、聚丙烯编织袋、涤纶（聚对苯⽇甲酸⽇⽇醇酯）、EVA热熔胶（聚⽇烯和聚醋酸⽇烯酯的共聚物）、顺丁橡胶鞋底、尼⽇袜、ABS塑料、环氧树脂黏合剂、环氧树脂泡沫、聚氨酯泡沫、聚氨酯涂料、油改性聚酯清漆、育秧薄膜（聚氯⽇烯）、电线包⽇（聚氯⽇烯）、有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）、维尼⽇（聚⽇烯醇缩甲醛）、尼⽇66、奶瓶（聚碳酸酯）、聚四氟⽇烯、丁苯橡胶、塑料拖鞋（聚氯⽇烯）、⽇机表⽇的光敏涂料、天然橡胶、复合地板（脲醛树脂）、凉⽇塔（不饱和树脂玻璃钢）等。
2有8本⽇说，它们的厚度不同，分别为250⽇、280⽇、300⽇、350⽇、400⽇、450⽇、500⽇和600⽇，请算出它们的数均⽇数和重均⽇数以及分布宽度指数。
请思考为什么重均⽇数⽇于数均⽇数。
解答：分布宽度指数＝重均⽇数/数均⽇数＝423.61/391.25＝1.08；按书⽇重量统计平均的⽇数为重均⽇数，其值等于每书的⽇数乘以其重量分数的总和。
数均⽇数相当于总⽇数除以书本数。
对于重均⽇数，重的分⽇的权重⽇，数均⽇数的话，权重都是1。
所以重均⽇数⽇于数均⽇数。
3试⽇较聚苯⽇烯与苯⽇烯在性能上有哪些差别。
解答：差别：（1）聚苯⽇烯是有⽇定强度的⽇聚物，在外观上是固体，在分⽇结构上没有双键；苯⽇烯是⽇分⽇的液体，分⽇结构上有双键。
（2）苯⽇烯做出来的产品⽇聚苯⽇烯做出来的产品要脆。
另外苯⽇烯暴露在空⽇中会逐渐被氧化，⽇聚苯⽇烯不会。
4为什么说黏度法测得的分⽇量是相对的分⽇量，渗透压法测得的是数均分⽇量，光散射法测得的是重均分⽇量？解答：（1）黏度法是由公式得到，⽇α⽇是从得到。
在测α时所⽇到的[η]是通过相对黏度和增⽇黏度计算得到。
因此[η]不是溶剂的绝对黏度，那么得到的分⽇量也是相对的分⽇量。
（2）渗透法测定分⽇量依据为时所以即渗透压法测得分⽇量为数均分⽇量。
高分子物理第三版-何曼君等著湘大版参考答案
高分子物理第三版，何曼君等著参考答案——湘潭大学版（Ps：答案由个人和网上资料共同整理得到，如有错误，敬请原谅！）第一章4.为什么说黏度法测得的分子量是相对的分子量，渗透压法测得的是数均分子量，光散射法测得的是重均分子量？答：①黏度法是由公式1i i i M W M ααη⎛⎫= ⎪⎝⎭∑得到，而α又是从[]KM αη=得到。
在测α时所用到的[]η是通过相对粘度0r ηηη=和增比粘度0sp ηηηη-=计算得到。
因此[]η不是溶剂的绝对粘度，那么得到的分子量也是相对的分子量。
②渗透压法的测定是建立在溶液的依数性质基础上的，而公式()()001ii i ii i i C C ii iii iniiC nCM RT RTCRTCRTCM Cn MM →→∏=∏====∑∑∑∑∑∑可知，测得的是数均分子量M n 。
③在光散射法中常用90θ=时的瑞利比90R 计算溶质的分子量。
9000()()C i ii iiiC i i wi iiiiR KCMC M w M R K C M KCKCKCM Cwθ→→=====∑∑∑∑∑因此测得的是重均分子量M w 。
7.今有一混合物，由1g 聚合物A 和2g 同类型的聚合物B 组成。
A 的分子量M A =1×105g •mol -1;B 的分子量M B =2×105g •mol -1。
计算该混合物的数均分子量M n 重均分子量M w 和多分散指数d 。
解：55555512 1.5101211021011102210 1.6710121.1i iini ii iiwi iwnn M M nw M M wM d M +===⨯+⨯⨯⨯⨯+⨯⨯===⨯+==∑∑∑∑8.利用高分子稀溶液的依数性质测定其分子量时，常常需要将所测得的物理量对溶液浓度外推，求取浓度为零时的外推值作为计算依据，为什么？在什么条件下不需要外推？只需要由单一浓度的数据即可计算出正确结果？答：①因为高分子溶液的热力学性质与理想溶液的偏差很大，只有在无限稀释的情况下才基本符合理想溶液的规律，而无限稀释的溶液不可能配制，只能用外推法取浓度为零时的数据。
高分子物理第三版-何曼君等著湘大版参考答案
高分子物理第三版，何曼君等著参考答案——湘潭大学版（Ps：答案由个人和网上资料共同整理得到，如有错误，敬请原谅！）第一章4.为什么说黏度法测得的分子量是相对的分子量，渗透压法测得的是数均分子量，光散射法测得的是重均分子量？答：①黏度法是由公式1i i i M W M ααη⎛⎫= ⎪⎝⎭∑得到，而α又是从[]KM αη=得到。
在测α时所用到的[]η是通过相对粘度0r ηηη=和增比粘度0sp ηηηη-=计算得到。
因此[]η不是溶剂的绝对粘度，那么得到的分子量也是相对的分子量。
②渗透压法的测定是建立在溶液的依数性质基础上的，而公式()()001ii i ii i i C C ii iii iniiC nCM RT RTCRTCRTCM Cn MM →→∏=∏====∑∑∑∑∑∑可知，测得的是数均分子量M n 。
③在光散射法中常用90θ=时的瑞利比90R 计算溶质的分子量。
9000()()C i ii iiiC i i wi iiiiR KCMC M w M R K C M KCKCKCM Cwθ→→=====∑∑∑∑∑因此测得的是重均分子量M w 。
7.今有一混合物，由1g 聚合物A 和2g 同类型的聚合物B 组成。
A 的分子量M A =1×105g •mol -1;B 的分子量M B =2×105g •mol -1。
计算该混合物的数均分子量M n 重均分子量M w 和多分散指数d 。
解：55555512 1.5101211021011102210 1.6710121.1i iini ii iiwi iwnn M M nw M M wM d M +===⨯+⨯⨯⨯⨯+⨯⨯===⨯+==∑∑∑∑8.利用高分子稀溶液的依数性质测定其分子量时，常常需要将所测得的物理量对溶液浓度外推，求取浓度为零时的外推值作为计算依据，为什么？在什么条件下不需要外推？只需要由单一浓度的数据即可计算出正确结果？答：①因为高分子溶液的热力学性质与理想溶液的偏差很大，只有在无限稀释的情况下才基本符合理想溶液的规律，而无限稀释的溶液不可能配制，只能用外推法取浓度为零时的数据。
何曼君高分子物理第三版课后习题答案
第一章 高分子链的结构1 写出由取代的二烯（1，3丁二烯衍生物）CH 3CH CH CH CH COOCH 3经加聚反应得到的聚合物，若只考虑单体的1，4-加成，和单体头-尾相接，则理论上可有几种立体异构体？解：该单体经1，4-加聚后，且只考虑单体的头-尾相接，可得到下面在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物：CH CH CH CH CH 3COOCH 3n即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键，理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。
2 今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后，发现有14%左右的羟基未反应，若用HIO 氧化，可得到丙酮和乙酸。
由以上实验事实，则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论？ 解：若单体是头-尾连接，经缩醛化处理后，大分子链中可形成稳定的六元环，因而只留下少量未反应的羟基：CH 2CH CH 2CH CH 2CH CH 2OCH 2CH 2O CH CH 2CH 2CH OH同时若用HIO 氧化处理时，可得到乙酸和丙酮：CH 2CH CH 2OHCH CH 2OHCH OHHIO 4CH 3COHO+CH 3COCH 3若单体为头-头或尾-尾连接，则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环，因之未反应的OH 基数应更多（>14%），而且经HIO 氧化处理时，也得不到丙酮：CH 2CH CH CH 2CH 2CH CH 2OCHO2OCHCH 2CH 2CHOHCH2CH CHOH CH2CH2CHOHOH 4CH3C OHO+OH C CH2CH2C OH可见聚乙烯醇高分子链中，单体主要为头-尾键接方式。
3 氯乙烯（CH2C H Cl）和偏氯乙烯（CH2CCl2）的共聚物，经脱除HCl和裂解后，产物有：，Cl，ClCl，ClCl Cl等，其比例大致为10：1：1：10（重量），由以上事实，则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论？解：这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况（为简化起见只考虑三单元）：CH2CHClCH2CClCl +(V)(D) V V VV V DD D VD D D这四种排列方式的裂解产物分别应为：，Cl，ClCl，ClCl Cl而实验得到这四种裂解产物的组成是10：1：1：10，可见原共聚物中主要为：V V V、D D D的序列分布，而其余两种情况的无规链节很少。
高分子物理课后答案何曼君第三版完整版
高分子物理课后答案何曼君第三版标准化管理处编码[BBX968T-XBB8968-NNJ668-MM9N]高分子物理课后答案,何曼君,第三版第三章高分子的溶解过程与小分子相比有什么不同高分子与溶剂分子的尺寸相差悬殊，两者运动分子运动速度差别很大，现是溶剂分子渗入高聚物内部，是高聚体膨胀，称为“溶胀”，然后高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系。
对于交联的高分子只停留在溶胀阶段，不会溶解。
第二维里系数A2的物理意义第二维利系数的物理意义是高分子链段和链段间的内排斥与高分子链段和溶剂分子间能量上相互作用、两者相互竞争的一个量度。
它与溶剂化作用和高分子在溶液里的形态有密切关系。
良溶剂中，高分子链由于溶剂化作业而扩张，高分子线团伸展，A2是正值；温度下降或在非良溶剂，高分子线团收缩，A2是负值；当链段与链段、溶剂与高分子链段相互作业想等时，高分子溶液符合理想溶液的性质，A2为零，相当于高分子链处于无扰状态。
高分子的理想链和真实链有哪些区别①理想链是一种理论模型，认为化学键不占体积，自由旋转，没有键角和位垒的限制，而真实链有键角限制和位垒的限制。
②理想链没有考虑远程相互作用和近程相互作用，而真实链要考虑链节与链节之间的体积排除和链与周围环境的相互作用以及链与链之间的相互作用等。
高分子的稀溶液、亚浓溶液、浓溶液有哪些本质的区别三种溶液最本质的区别体现在溶液中和高分子无规线团之间的相互作用和无规线团的形态结构不同：① 稀溶液：高分子线团是相互分离的，溶液中高分子链段的分布也是不均一的；线团之间的相互作用可以忽略。
②浓溶液：大分子链之间发生相互穿插和缠结，溶液中链段的空间密度分布趋于均一。
② 亚浓溶液：亚浓溶液介于稀溶液和浓溶液之间，高分子线团开始相互穿插交叠，整个溶液中链段的分布趋于均一；高分子线团与临近线团开始相互作用。
第四章一般共混物的相分离与嵌段共聚物的微相分离在本质上有何差别由于嵌段共聚物的嵌段间不相容而发生相分离，平均相结构微区的大小只有几十到几百纳米，即微相分离，两相之间的作用力是化学键。
何曼君第三版高分子物理答案(新版答案)
何曼君第三版高分子物理答案(新版答案)关。
这些性质被称为稀溶液的依数性。
b bc T k M ∆=； f f c T k M ∆= （2）对高分子： 021()()c nnT kk A c c M M →∆=++≈，2A 为第二维利系数。
b bk c M T =∆f fk c M T =∆当存在缔合作用时，所测表现分子量大于真实分子量，fT ∆、bT ∆与溶液浓度成正比，缔合作用使浓度减小，fT ∆、bT ∆减小。
当存在电离作用时，所测表现分子量小于真实分子量，电离作用使浓度增大，fT ∆、bT ∆增大。
12、 []ln ln ln k M ηα=+以[]ln η对ln M 作图得一直线。
（[]ln η 4.99 4.76 4.62 4.52 4.25 4.08 3.37 ln M 12.98 12.67 12.48 12.35 11.98 11.75 10.79） 则直线斜率α=0.74 截距k=0.99×10-213、解：①通常高聚物平均分子量：纤维﹤塑料﹤橡胶纤维：室温下分子的轴向强度很大，受力后形变较小（一般为百分之几到百分之二十），在较广的温度范围内（-50℃--+150℃）机械性能变化较大，模量大；塑料：常温下有一定形状，强度较大，受力后能发生一定形变（一般为百分之几），按聚合物受热行为可分为热塑性和热固性聚合物；橡胶：在室温下具有高弹性，即使受到很小的外力，形变也高达十倍以上，去除外力后可恢复形状，是具有可逆形变的高弹性聚合物。
同是高分子材料，但其分子量大小、分子量分布以及自身的结构、性质决定了其用途。
②不同的塑料薄膜结晶性不同，结晶的高聚物通常不透明，非结晶高聚物通常透明，部分结晶的高聚物是半透明的。
第二章1、假若聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的办法提高等规度?说明理由。
不能。
全同立构和间同立构是两种不同的立体构型。
构型是分子中由化学键解：所固定的原子在空间的几何排列。
(完整版)高分子物理课后答案何曼君第三版和第二版汇总共48页,推荐文档
第三章高分子的溶解过程与小分子相比有什么不同？高分子与溶剂分子的尺寸相差悬殊，两者运动分子运动速度差别很大，现是溶剂分子渗入高聚物内部，是高聚体膨胀，称为“溶胀”，然后高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系。
对于交联的高分子只停留在溶胀阶段，不会溶解。
第二维里系数A2的物理意义？第二维利系数的物理意义是高分子链段和链段间的内排斥与高分子链段和溶剂分子间能量上相互作用、两者相互竞争的一个量度。
它与溶剂化作用和高分子在溶液里的形态有密切关系。
良溶剂中，高分子链由于溶剂化作业而扩张，高分子线团伸展，A2是正值；温度下降或在非良溶剂，高分子线团收缩，A2是负值；当链段与链段、溶剂与高分子链段相互作业想等时，高分子溶液符合理想溶液的性质，A2为零，相当于高分子链处于无扰状态。
高分子的理想链和真实链有哪些区别？①理想链是一种理论模型，认为化学键不占体积，自由旋转，没有键角和位垒的限制，而真实链有键角限制和位垒的限制。
②理想链没有考虑远程相互作用和近程相互作用，而真实链要考虑链节与链节之间的体积排除和链与周围环境的相互作用以及链与链之间的相互作用等。
高分子的稀溶液、亚浓溶液、浓溶液有哪些本质的区别？三种溶液最本质的区别体现在溶液中和高分子无规线团之间的相互作用和无规线团的形态结构不同：①稀溶液：高分子线团是相互分离的，溶液中高分子链段的分布也是不均一的；线团之间的相互作用可以忽略。
②浓溶液：大分子链之间发生相互穿插和缠结，溶液中链段的空间密度分布趋于均一。
②亚浓溶液：亚浓溶液介于稀溶液和浓溶液之间，高分子线团开始相互穿插交叠，整个溶液中链段的分布趋于均一；高分子线团与临近线团开始相互作用。
第四章一般共混物的相分离与嵌段共聚物的微相分离在本质上有何差别？由于嵌段共聚物的嵌段间不相容而发生相分离，平均相结构微区的大小只有几十到几百纳米，即微相分离，两相之间的作用力是化学键。
两种聚合物共混时，由于混合熵很小，混合晗决定于聚合物之间的相互作用，通常较小，所以两种聚合物混合自由能通常大于零，是分相的。
高分子物理何曼君版课后思考题答案
第二章1、假假设聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的方法提高等规度?说明理由。
不能。
全同立构和间同立构是两种不同的立体构型。
构型是分子中由化学键解：所固定的原子在空间的几何排列。
这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化，改变构象只需克制单键内旋转位垒即可实现。
2、末端距是高分子链的一端到另一端到达的直线距离，解：因为柔性的高分子链在不断的热运动，它的形态是瞬息万变的，所以只能用它们的平均值来表示，又因为末端距和高分子链的质心到第i个链单元的距离是矢量。
它们是矢量，其平均值趋近于零。
因此，要取均方末端距和均方回转半径；轮廓长度是高分子链的伸直长度，高分子链有柔顺性，不是刚性链，因此，用轮廓长度描述高分子尺度不能表达其蜷曲的特点。
5、解：无论是均方末端距还是均方回转半径，都只是平均量，获得的只是高分子链的平均尺寸信息。
要确切知道高分子的具体形态尺寸，从原那么上来说，只知道一个均值往往是不够的。
最好的方法是知道末端距的分布函数，也就是处在不同末端距时所对应的高分子构象实现概率大小或构象数比例，这样任何与链尺寸有关的平均物理量和链的具体形状都可由这个分布函数求出。
所以需要推导高斯链的构象统计理论。
第三章1、高分子与溶剂分子的尺寸相差悬殊，两者的分子运动速度差异很大，溶剂分子能较快渗入聚合物，而高分子向溶剂的扩散缓慢。
〔1〕聚合物的溶解过程要经过两个阶段，先是溶剂分子渗入聚合物内部，使聚合物体积膨胀，称为溶胀；然后才是高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系。
对于交联的聚合物，在与溶剂接触时也会发生溶胀，但因有交联的化学键束缚，不能再进一步使交联的分子拆散，只能停留在溶胀阶段，不会溶解。
〔2〕溶解度与聚合物分子量有关，分子量越大，溶解度越大。
对交联聚合物来说，交联度大的溶胀度小，交联度小的溶胀度大。
〔3〕非晶态聚合物的分子堆砌比拟松散，分子间的相互作用较弱，因此溶剂分子比拟容易渗入聚合物内部使之溶胀和溶解。
高分子物理_何曼君 课后答案
的全反式构象如下图所示：
M 0 42, l 1.54 , 109.5.
解法一
2 h0 835 104 nm M
2
L反 nl sin
2
2
（1）
h2 835 104 nm M l0 0 1.17nm L反 5.99 103 (nm) M
N0 L反
CH2O CH2 CH OH CH OH CH2 CH2 CH OH O CH2 O OH CH2 CH CH CH2 CH
CH2
CH OH
CH OH
CH2
CH2
CH OH
HIO4
CH3 C O
OH
+
OH C O
CH2 CH2 C O
OH
可见聚乙烯醇高分子链中，单体主要为头-尾键接方式。 3 氯乙烯（ 有：
i
（2）以知键角 θ=112°，cosθ=-0.3746
1 cos 1 cos Nl 2 ( )( ) 1 cos 1 cos h K 2 Nl Nl 2 1 0.3746 1 0.4521 ( )( ) 5.83 1 0.3746 1 0.4521
20 20
2 由 X 射线衍射法测得规整聚丙烯的晶胞参数为 a=6.666 ,b=20.87 ,c=6.488 ，交角 =98.12 ，为单斜晶系，每个晶胞含有四条 H31 螺旋链（如图所示）。 试根据以上数据，预测完全结晶的规整聚丙烯的比容和密度。
v
解：比容
V abc sin M (3 4) M 0 / N A
3 由文献查得涤纶树脂的密度
1
最新何曼君高分子物理第三版课后习题答案
第一章 最新何曼君高分子物理第三版课后习题答案1 写出由取代的二烯（1，3丁二烯衍生物）经加聚反应得到的聚合物，若只考虑单体的1，4-加成，和单体头-尾相接，则理论上可有几种立体异构体？解：该单体经1，4-加聚后，且只考虑单体的头-尾相接，可得到下面在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物：即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键，理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。
2 今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后，发现有14%左右的羟基未反应，若用HIO 4氧化，可得到丙酮和乙酸。
由以上实验事实，则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论？解：若单体是头-尾连接，经缩醛化处理后，大分子链中可形成稳定的六元环，因而只留下少量未反应的羟基：同时若用HIO 4氧化处理时，可得到乙酸和丙酮：若单体为头-头或尾-尾连接，则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环，因之未反应的OH 基数应更多（>14%），而且经HIO 4氧化处理时，也得不到丙酮：可见聚乙烯醇高分子链中，单体主要为头-尾键接方式。
3 氯乙烯（CH 2C H Cl）和偏氯乙烯（CH 2CCl 2）的共聚物，经脱除HCl 和裂解后，产物有：，Cl，ClCl，ClCl Cl等，其比例大致为10：1：1：10（重量），由以上事实，则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论？解：这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况（为简化起见只考虑三单元）：这四种排列方式的裂解产物分别应为：，Cl，ClCl，ClCl Cl而实验得到这四种裂解产物的组成是10：1：1：10，可见原共聚物中主要为：VVV、D D D的序列分布，而其余两种情况的无规链节很少。
4 异戊二烯聚合时，主要有1，4-加聚和3，4-加聚方式，实验证明，主要裂解产物的组成与聚合时的加成方法有线形关系。
今已证明天然橡胶的裂解产物中的比例为96.6：3.4，据以上事实，则从天然橡胶中异戊二烯的加成方式，可得到什么结论？ 解：若异戊二烯为1，4-加成，则裂解产物为： 若为3，4-加成，则裂解产物为： 现由实验事实知道，（A ）：（B ）=96.6：3.4，可见在天然橡胶中，异戊二烯单体主要是以1，4-加成方式连接而成。
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第一章高分子链的结构1写出由取代的二烯（1，3 丁二烯衍生物）CH5-CH=CH-CH=CH-COOCH3经加聚反应得到的聚合物，若只考虑单体的1, 4-加成，和单体头-尾相接，则理论上可有几种立体异构体？解：该单体经1，4-加聚后，且只考虑单体的头■•尾相接，可得到下而在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物：——CH-CH=CH-CH-I I JnCOOCH3 CH3即含有两种不对称碳原子和一个碳■碳双键，理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。
2今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后，发现有14%左右的疑基未反应，若用HIO J氧化, 可得到丙酮和乙酸。
由以上实验事实，则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论？解：若单体是头■尾连接.经缩醛化处理后，大分子链中可形成稳疋的六元环，因而只留下少量未反应的疑基：-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH.OH OH OH CHQCH2-CH—CH.-CH-\ /o——CH2同时若用HlOd氧化处理时，可得到乙酸和丙酮：—叶旷叶旷叶旷斗吧严+ CH3C-CH3o若单体为头-头或尾■尾连接，则缩醛化时不易形成较不稳左的五元环，因之未反应的0H基数应更多（＞14%）,而且经HIO。
氧化处理时，也得不到丙酮：CH2O —CH.-CH —CH —CH? — CH?-CH——I I IOH OH OHCH—CH2-CH——。
、昇UIQ—CH2—CH—CH—CPU—CH9—CH ---------- Z—CH£—OHI I I 3IIOH OH OH O + OHC-CH^CH^C-OHO 0可见聚乙烯醇髙分子链中，单体主要为头■尾键接方式。
3氯乙烯（CH产CH—Cl）和偏氯乙烯（狙=切。
的共聚物，经脱除HC1和裂解后，产物有:由以上事实，则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论?解：这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况（为简化起见只考虑三单元）：CH?=CH1CH -C—Cl+ 1Cl(V)Cl(D)-- V — V — V ----而实验得到这四种裂解产物的组成是10: 1: 1: 10,可见原共聚物中主要为:4异戊二烯聚合时，主要有1. 4-加聚和3, 4-加聚方式，实验证明，主要裂解产物的组成与聚合时的加成方法有线形关系。
今已证明天然橡胶的裂解产物中的比例为96.6： 3.4,据以上事实，则从天然橡胶中异戊二烯的加成方式，可得到什么结论?解：若异戊二烯为1, 4■加成，则裂解产物为:（B） =96.6： 34 可见在天然橡胶中，异戊二烯单体主要是以1.4■加成方式连接而成。
5若把聚乙烯看作口由旋转链，其末端距服从Gauss分布函数，1L已知C-C键长为 1.54A,键角为109.5。
,试求:（1）聚合度为5x10」的聚乙烯的平均末端距、均方末端距和最可几末端距：⑵ 末端距在+io A和+100 A处岀现的几率。
解：（1）这四种排列方式的裂解产物分别应为:---- V——V——V -——D一D一D——的序列分布，而其余两种情况的无规链巧很少。
△（裂解）若为3, 4-加成，则裂解产物为:------ CH——CH2——△（裂解）现由实验事实知道，（A）：D—D—D(A)(B)CH2g2 匕竺£=4.7X10Wfr 1+cosOh = = I—/ = 448(A)冋 \'3n1|/V/ = 398(A)h =—P⑵由co{h)dh = (-^)3 exp(-/72/z2 )4口/汽/力, fi>(±10A) = 3.5xl0-6(Af, 0（土100A） = 3.37x10" （A）"1即在±1OOA处的几率比在±ioA处的几率大。
6某碳碳聚烯炷，平均分子量为lOOOMe （Mo为链右分子量），试计算：⑴完全伸直时大分子链的理论长度：⑵若为全反式构象时链的长度；⑶看作Gauss链时的均方末端距：⑷看作自由旋转链时的均方末端距:⑸当内旋转受阻时（受阻函数COS°=0・438）的均方末端距；⑹说明为什么髙分子链在自然状态下总是卷曲的，并指出此种聚合物的弹性限度。
解：设此高分子链为：-4CH2-CH^7X键长l=1.54A f键角0=109.5°L max= Nl = 2严叫)xl.54 = 3080 A = 3O8/?/?/ ⑴・％厶反=7V/sin- = 2000x 1.54xsin 竺? = 25 \.5mn ⑵ 2 2⑶毗=NP =4735 (A)2 =47・35(/")2 h^ = Nl2 = 9486(A)2 = 94.86(72/n)2(4) 1+cosO1? = W 匕泌•上翼=24272（A）2 = 242.72（咖尸⑸1+COS& 1-COS0或（A7）4 =15.6/?m⑹因为厶nax ＞：＞＞（/『）：，所以大分子链处于自然状态下是卷曲的，它的理论禅性限度是4/（戸）=25 倍7某髙分子链的内旋转势能与旋转角之间的关系如下图所示:以知邻位重叠式(e)的能gUe=12kJ/mol,顺式(c)的能gUc=25kJ/mol, 与g ')的能量Ug=U g' =2kJ/mol,试由Boltzmann 统计理论计算:(1) 温度为140°C 条件下的旋转受阻函数cos 。
；(2) 若该高分子链中，键角为112°，计算刚性比值K 为多大? 解：⑴ ©=0,±60,±120,±180(度) U, = 0,012,00020025(2 • mor })设 N@)=旋转次数，T =413K, R=8.31J/(K«mol) 由 Boltzmann 统计理论：“ =N(0) = exp(-^-) = 1 分别计算得 R TN(±60) = exp(~12xl ()()°) = 0.0303 8.31x413 N(± 120) = exp「2x1()()())= 0.5584 8.31x413N(±l 80) = exp(-25xl0()0) = 6.862x10-4 8.31x413 _____ N((p)cos (pd (p 』ex P ( cosy =仆____ -(2)以知键角 0=112% cos6=-0.3746 “』一COS&、/l + COS0N/飞 ------- )(一==1 +cos& 1 —cosy Nl1,0.3746 l + 0.452183 1-0.3746 1-0.4521—密/祈=1.76,试求：(1) 此聚丙烯的等效自由取向链的链段长: (2) 当聚合度为1000时的链段数。
解：的全反式构象如下图所示:「知= 42 J = 1.54 A. & = 109.5°.解法一毗=[835x 10-4 nni^ MnwnL& = nlsin — = 2 —/sin — = 5.99x 10“（nwz ）M2 2的兀」835“严枷（]） 厶反 5.99x10皆空土 99x10=叫X = 216（个）（2）局 [835xlO-4n/npW工 VCOS0 i(i = l~ 4) = 0.45218假宦聚丙烯于30C 的甲苯溶液中，测得无扰尺寸= 835x10-4,而刚性因子邻位交叉式(gU ((P ) .— )cos (pcl (p RT『exp(-辔)％（M= 1000x42）NLCH?_ _ 1+1勒=b钻；=1.762 x2xI000x0.1542―辛=293.9（〃亦）1-丄3解法二厶交=«/sin- = 2x1000x0.154sin = 251.5（“加）2 2I_ 疋 _ 293.9 一171（\ --------------------- 1.1 / llfll）S 251.5（1..Lj 251.52人、心=-^ = -------------------- = 215（个）0 h2 293.9（2）代）第二章高分子的聚集态结构1下表列岀了一些聚合物的某些结构参数，试结合链的化学结构，分析比较它们的柔顺性好坏，并指出在室温下各适于做何种材料（塑料、纤维、橡胶）解：以上高分子链柔顺性的次序是：EC<PAN<PS<PIB<PIP PDMS 适于做纤维用的是EC、PAN：适于做塑料用的是PS、（EC）；适于做橡胶用的是PIB、PIP、PDMS.2由X射线衍射法测得规整聚丙烯的晶胞参数为a=6.666A.b=20.87A x=6.488A ,交角0=9&12 ,为单斜晶系，每个晶胞含有四条H31螺旋链（如图所示）。
试根据以上数据，预测完全结晶的规整聚丙烯的比容和密度。
V6word 版本可编辑.欢迎下载支持.6.666 x 20.87 x 6.488 xsin98.12p = — =———=0.94x 10’伙g •"厂')密度 v 1.067文献值A "95x10畑d) 3由文献查得涤纶树脂的密度°，iMxlO'g 〃严）和几=1.335 x10,（如〃严），内聚 能△E = 66.67"W L （单元）。
今有一块的涤纶试样1.42X 2.96X 0.51X 10-6/H 3,重量为2.92x10 kg ,试由以上数据计算：（1） 涤纶树脂试样的密度和结晶度: （2） 涤纶树脂的内聚能密度。
结晶/=怎=船寻g< =L P — Pa =18%P Pc^PaA£ 66.67 x10s 门"吗CED = ----------- = ----------------------. --------- =473(J ・ cm )(2)内聚能密度(1/1.362x103)x192文献值CED=476(八⑷一‘)4已知聚丙烯的熔点几i76°C,结构单元融化热试计算：（1） 平均聚合度分别为丽=6. 10. 30、1000的情况下，由于链段效应引起的几下降为 多大？ （2） 若用第二组分和它共聚，且第二组分不进入晶格，试估计第二组分占10弘摩尔分数时共聚物的熔点为多少？11 _ 2R解：⑴冗「记=旳・而式中，町： = 176'C = 449K, R = 8.31J moLK",用不同丽值代入公式计算得到： 7］川=337 K = 10TC,降低值 176-104=72 °CT<ni = 403/C = 130°C ,降低值 176430=46°C几3 = 432 K = 159 8C ,降低值 i76_i59=i7 °C解：比容a be sin 0(3X 4)M°/N A= l ・067(e 〃Fg-)(3x4)x42/(6.02x10")解: P（1）密度2.92x10“(1.42 x 2.96 x 0.51 xlO"6)=1.362x10'伙g •〃厂彳）厂"厂448K = 175°C,降176-175=1 可见，当丽>1000时，端链效应开始可以忽略。