大学无机化学期末复习必考知识点归纳(课堂PPT)

6-16
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第七章 沉淀溶解平衡和沉淀分析法
掌握溶度积Kspө与溶解度S的关系
n :m型：AnBm(s)
nAm+(aq)+mBn-(aq)
s
ns
ms
Ksp= [nS]n[mS]m = nnmmSn+m
相同点
s
Kspө
表示难溶电解质溶解能力的大小
不同点 浓度的一种形式 平衡常数的一种形式
单位
g·L-1
二步电离，其酸根浓度近似等于Ka2 。
6-5
6
缓冲溶液的缓冲原理、pH值
c (H
)
K
θ a
c
c (弱酸 ) (共轭碱
)
c
(OH
)
K
θ b
c
c (弱碱) (共轭酸
)
缓冲溶液的pH值主要决定于酸（碱） 的pKaө （pKbө ），其次与c(酸)/c(碱)有关。 对一确定缓冲体系，可通过在一定范围内 改变c(酸)/c(碱)，调节缓冲溶液的pH值。
6-12
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酸碱标准溶液的配制与标定
酸(HCl)标准溶液的标定:
基准物质: 1. Na2CO3 2. Na2B4O7•10H2O
碱(NaOH)的标定:
基准物质:H2C2O4•2H2O
KHC8H4O4
6-14
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掌握混合碱的分析方法及铵盐中含氮量的 测定方法
蒸馏法
(NH4)2SO4+NaOH == NH3+Na2SO4+H2O NH3+HCl == NH4Cl HCl+NaOH == NaCl+H2O 甲醛法 6HCHO＋ 4NH4＋ == (CH2) 6N４＋4H＋＋6H2O 克氏(Kjeldahl)定氮法
溶解，直至饱和
（2）QB = Kspө 时，饱和溶液，处于沉淀 溶解平衡状态
（3）QB > Kspө 时，过饱和溶液，有沉淀
析出，直至饱和
7-3、4
15
掌握沉淀生成和溶解的方法, 并作 简单计算
选择和使用沉淀剂时注意：
适当过量的沉淀剂可使沉淀趋于完全(20-50% 为宜)
选择沉淀物溶解度最小的沉淀剂，使离子沉淀 更完全
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掌握配位平衡及有关计算
稳定常数
Cu2+ + 4NH3 ⇌ [Cu(NH3)4]2+
K
f
c[Cu
NH3
2 4
]
c(Cu 2+ ) c4 (NH3 )
不稳定常数
Kd
c(Cu2+ ) c4 (NH3) c[Cu(NH3 )42+ ]
外层
内层
(K+)4 [Fe(CN)6]4┌──┴──┐
中心离子
配体
Fe3+
(CN-)6 ↑↑
配位原子┘└
配位数 18
掌握配位化合物键价理论要点
中心离子与配位体之间的化学键是配位键 中心离子提供空轨道，配体提供孤对电子。 中心离子的空轨道在成键过程中进行了杂化，
杂化轨道的类型决定配合物的空间构型。
7-5、6
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第八章：配位平衡与配位滴定法
掌握配位化合物的组成及命名
原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂
[Cu(NH3)4]SO4 ┌──┴──┐
内层
外层
[Cu(NH3)4]2+ SO42┌──┴──┐
中心离子
配体
Cu2+
(NH3)4 ↑↑
配位原子┘ └配位数
K4[Fe(CN)6] ┌──┴──┐
无
7-2
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掌握难溶电解质的溶度积规则
AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq)
Q = [Am+]n[Bn-]m
即难溶电解质AnDm溶液中， 离子积QB=c´n (Am+)·c´ m (Dn -)
14
溶度积规则
（1）QB < Kspө时，不饱和溶液，无沉淀生 成；若体系中有沉淀存在，沉淀将会
HA:
c (H ) c Kac
B:
c (OH ) c Kbc
两性物质
c(H)
K
K
a1 a2
6-5
5
多元弱酸（碱）
多元弱酸 Ka1ө ＞＞Ka2ө ＞＞Ka3ө ，c(H+) 主要 决定于第一步电离， c(H+)计算同于一元弱酸:
c/Ka1ө ≥500时 c(H ) Ka1c
在二元弱酸中，Ka1ө ＞＞Ka2ө , 忽略第
影响滴定突跃的因素:溶液越浓，突越范围越大 ；Ka值越大，突跃范围越大。
化学计量点pH值 的计算 突跃范围的计算：滴定终点 ±0.1% 指示剂的选择 ：指示剂的变色范围应全部或部
分落在滴定突跃的范围内 MO 3.1 ~ 4.4；MR 4.4 ~ 6.2；PP 8.0 ~ 9.6； 百里酚酞: 无色 9.4-----10.0(浅蓝)------10.6蓝
注意沉淀剂的电离度 定性沉淀完全 c 10-5 mol.L-1 ,定量沉淀完全 c
10-6 mol.L-1
分步沉淀：生成沉淀所需沉淀剂浓度越小的越 16 先沉淀
沉淀的溶解
加入某种试剂，与溶液中某离子结合生成弱电 解质，从而降低该离子浓度，使沉淀溶解。 加入氧化剂或还原剂，通过氧化还原反应而降 低某离子的浓度，导致沉淀溶解。 加入配合剂，生成配合物使离子浓度降低，沉 淀溶解。
溶液pH 随中和百分数（T%）变化的曲线。
指示剂的选择原则：
指示剂的变色范围应全部或部分落在滴定突
跃的范围内。
准确滴定的判据： C Ka10-8
多元酸多元碱和混合酸碱的滴定，能分步滴定的
条件：
K
a1
/
K
a2
10 4
cK
a2
10 8
6-11
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
cAKA /cBKB 104 cAKA 10-8 9
影响滴定突跃的因素，化学计量点pH值及 突跃范围的计算，指示剂的选择
α pH
变大 变小 变小 变小 变大 变大 变小 变大 变大 变小
3
稀释定律
HAc
Ac- + H+
平衡浓度 c(1-α)
cα cα
K
θ a
c(H ) c(Ac ) c(HAc)
c 2 1
当< 5%时 Kaө=c2 Ka / c
6-4
4
弱酸弱碱溶液pH值的计算
一元弱酸弱碱c/Kө ≥500时
期末复习
2010.6.18.
1
第六章 一、酸碱质子理论
酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质
特点：具有共轭性、相对性 、广泛性、
没有盐的概念
酸碱反应的实质是两个共轭酸碱对之间的质子转移反应
2
NH3·H2O ⇌ NH4++OH-
HCl NH4Cl NaCl NaOH H2O
6-8、9
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酸碱指示剂的变色原理、变色点、变色范围
c HIn/c In- ≥ 10 pH≤pKHIn-1 呈酸色 c HIn/c In- ≤ 0.1 pH≥pKHIn+1 呈碱色 当c HIn=c In-时， pH = pKHIn变色点
变色范围为pKHIn±1， 2个pH单位
8
酸碱滴定
滴定曲线：