应力腐蚀
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三、应力腐蚀指标
应力腐蚀门槛值:KISCC 1、当KI<KISCC时,在应力作用下,材料或零件可以 长期处于腐蚀环境中而不发生破坏; 2、当KISCC<KI<KIC时,在腐蚀环境和应力共同作用 下,裂纹呈亚临界扩展,随着裂纹不断增大,达到 KIC断裂; 3、当KI>KIC时,加上初始载荷后,试样立即断裂。
二、腐蚀的类型
1.根据金属腐蚀的机理不同分类 化学腐蚀与电化学腐蚀 2.根据腐蚀的环境分类 大气腐蚀、海水腐蚀、淡水腐蚀、土壤腐蚀 3.根据腐蚀破坏的外部特征分类 (1)全面腐蚀 (2)局部腐蚀 (3)应力和环境介质共同作用下的腐蚀 (应力腐蚀断裂、腐蚀疲劳、氢损伤)
第二节 应力腐蚀断裂
一、应力腐蚀现象及产生的条件
应力腐蚀测试方法
载荷恒定法
四、影响应力腐蚀断裂的因素 1.应力因素 应力腐蚀断裂能否发生以及断裂时间都与应力大小有 关,当应力大小达到70%一90%σs时,就可以使材料发 生应力腐蚀断裂,而且应力愈大时,材料断裂时间愈 短。 2.介质环境因素 (1)特殊离子及浓度的影响:氧化剂的存在对SCC倾向 有明显影响; (2)温度的影响:不同金属材料在一定介质中产生SCC 都有一个温度范围;
当材料晶间产生偏析,与晶内组成微电池,也会引起 微电池腐蚀。在拉应力的作用下这种腐蚀也会不断进 行,最后导致应力腐蚀断裂,
2.氢致开裂机理
该机理认为,金属材料在应力和腐蚀介质共同作用下, 由于阴极反应产生的氢原子扩散到金属内部,(或金属 裂纹尖端的腐蚀区)而引起金属脆性断裂的现象,这种 应力腐蚀也叫“氢脆”型SCC,又称为“静态疲劳”。
金属材料的应力腐蚀断裂
第一节 材料腐蚀的基本概念
一、腐蚀
1、定义 物质的表面因发生化学或电化学反应而受到破坏的现象。 “腐蚀”是指物质本身的“质”的变化——化学变化(电 化学变 化)。这种“质”的变化是外界环境、介质影响的结果, 因 此,也可以把由于环境介质作用于材料或物质本身,使之 发生“质”的变化的现象称为腐蚀。 2、腐蚀是一种自发进行的过程,是物质由高能态向低能 态的转变形式,铁比它的化合物具有更高的自由能,因此 金属铁具有释放能量而回到热力学更稳定的自然存在状 ——
四、腐蚀疲劳的控制
1.选用耐腐蚀材料,如含二氧化硫的溶液中30Cr26Ni5铁素体奥氏体双相不锈钢较奥氏体不锈钢耐蚀; 2.表面保护层,镀锌的钢丝绳在海水中、镀镍的钢丝绳在河水 和盐雾中的疲劳极限有显著提高,其他非金属的有机或无机涂层 也有良好的效果,但要求与基体金属有良好的结合力与耐磨性能; 3.表面处理,喷丸、氮化等在材料表面形成压应力,有利于提 高耐腐蚀疲劳性能。 4.加缓蚀剂,如在含乙醇的水中加200ppm重铬酸钠可使正火的 0.35%碳钢的腐蚀疲劳性能接近空气中的腐蚀疲劳性能。 5.电化学保护,在弱酸性、中性和碱性介质中采用阴极保护, 可显著提高耐腐蚀疲劳性能,但不能完全防止。在氧化性介质中 使用的碳钢,特别是不锈钢,也可采用阳极保护。
4、形貌特征:金属发生应力腐蚀时,仅在局部区域 出现从表及里的裂纹。裂纹在主干裂纹延伸的同时, 还有若干分支同时发展。裂纹的走向宏观上与拉应 力方向垂直,微观断裂机理一般为沿晶断裂,也可 能为穿晶解理断裂或二者的混合,断裂表面可见到 “泥状花样”的腐蚀产物及腐蚀坑。
二、应力腐蚀的机理
1.阳极溶解机理
(3)界面电位状况的影响: 实验证明SCC只有在一定的 电位范围内才能发生。在合金钝化膜不稳定区域,合 金表面膜活化点容易产生活化或过钝化溶解,形成SCC 裂纹起源,而合金表面的其它部位仍保持钝态。 3.合金成分的影响 纯度极高的金属,很少发现有应力腐蚀的现象,二元 合金和多元合金的的SCC敏感性较高。 合金中元素的含量对应力腐蚀也有影响。
五、防止应力腐蚀的措施 1、降低和消除应力 在加工(如热处理、焊接、电镀等)和装配过程中, 应尽量避免产生残余拉应力; 2、合理选材 碳钢对SCC的敏感性低,是一种抗SCC的常用材料; 合金钢 铝合金 钛合金 3、控制环境 改善使用条件,除去介质中危害性大的化学成分; 控制工作温度; 外加阴极电流保护。
二、腐蚀疲劳的机理 1、点蚀形成裂纹模型
金属在腐蚀介质作用下在表面形成点蚀坑 (a)在半圆点蚀坑处由于应力集中,受力后易产生滑移; (b)滑移形成台阶BC、DE; (c)台阶在腐蚀介质作用下溶解,形成新表面B’C’C; (d)在反向加载时,沿滑移线生成BC’B’裂纹。
2、保护膜破裂形成裂纹模型 金属表面暴露在腐蚀介质中 时,表面将形成保护膜。由 于保护膜与金属基体比容不 一,因而在膜形成过程中金 属表面存在附加应力,此应 力与外加应力迭加,使表面 产生滑移。在滑移处保护膜 破裂露出新鲜表面,从面产 生电化学腐蚀。破裂处是阳 极,由于阳极溶解反应,在 交变应力作用下形成裂纹。
定义:应力腐蚀断裂是指金属材料在拉应力和特定介质的 共同作用下所引起的断裂,简称为应力腐蚀 应力腐蚀(SCC) 应力腐蚀 应力腐蚀的特征: 1、应力:必须有应力,特别是拉应力的作用,远低于材 料的屈服强度,应力腐蚀造成的破坏是脆性断裂; 2、介质:对一定成分的合金,只有在特定介质中才发生 应力腐蚀断裂; 3、速度:应力腐蚀断裂速度约为10-8~10-6m/s数量级的 范围内,远大于没有应力时的腐蚀速度,又远小于单纯力 学因素引起的断裂速度.
三、影响腐蚀疲劳裂纹扩展的因素 1. 载荷的影响 1)幅度: 循环载荷的交变幅度增大,腐蚀速度也 随之增大,即使此应力低于条件疲劳极限。铁的腐 蚀速度随应力增大而加速;随交变应力的振幅和平 均值的增大而加速。 2)频率:在低速区,加载频率的变化对疲劳裂纹 扩展速率基本没有影响;当裂纹扩展速率较高时, 加载频率的降低使裂纹扩展速率增大。
2.环境的影响
1)温度:温度升高明显加快腐蚀速度。但是,若温度上升引 起材料严重孔蚀,产生许多浅裂纹源,从而降低了应力Βιβλιοθήκη Baidu中, 使阳极对阴极面积比增大,反而对材料腐蚀疲劳性能有所改进。 2)pH值: pH<4时,随pH值的增加,腐蚀疲劳强度降低,寿命降低; pH=4~10,寿命保持恒定; pH=10~12,寿命显著增加; pH>12,条件疲劳极限接近于疲劳极限。 3)含氧量 当0.05mg/L<C(O)<0.5mg/L时,疲劳寿命随溶解氧的增加呈幂 函数降低; 当C(O)<0.05mg/L和<C(O)>0.5mg/L时, 疲劳寿命趋于饱和。
拉应力使局部区域的钝化膜破裂 露出新鲜表面,新鲜表面在电解 质溶液中成为阳极,而其余具有 钝化膜的表面成为阴极,形成腐蚀微电池,产生阳极溶 解,表面形成蚀坑。 拉应力除促使局部区域钝化膜破坏外,更主要的是在蚀 坑或原有裂纹的尖端形成应力集中,使阳极电位下降, 加速阳极金属的溶解,裂纹将逐步向纵深发展。
第三节腐蚀疲劳
一、腐蚀疲劳的概念及特点 1.定义:在交变应力和环境腐蚀的共同作用下, 所引起 的破坏称为腐蚀疲劳 腐蚀疲劳 2.特点
(1)腐蚀环境不是特定的。只要环境介质对金属有腐蚀作用,再 加上交变应力的作用都可产生腐蚀疲劳; (2)腐蚀疲劳曲线无水平线段,即不存在无限寿命的疲劳极限通 常采用‘‘条件疲劳极限”,即以规定循环用次(一般为107次) 下的应力值作为腐蚀疲劳极限,来表征材料对腐蚀疲劳的抗力。 (3)腐蚀疲劳极限与静强度之间不存在比例关系; (4)腐蚀疲劳断口上可见到多个裂纹源,并具有独特的多齿状特 征。