食品中二氧化硫的测定(1)
蒸馏滴定法测定食品中二氧化硫的研究
世界最新医学信息文摘 2019年 第19卷 第13期49投稿邮箱：sjzxyx88@·临床研究·蒸馏滴定法测定食品中二氧化硫的研究张帆（京山市疾病预防控制中心，湖北 京山 431800）0 引言在当前，食品生产加工的过程当中常用到二氧化硫、焦亚硫酸钾、焦亚硫酸钠、低亚硫酸钠、亚硫酸钠以及亚硫酸氢钠等含硫的物质做漂白剂，以除去食品当中的颜色并提高食品品质，满足消费者需求[1-2]。
对于含硫漂白剂，在应用的过程当中都会导致大量的二氧化硫残留释放到食品当中，我国在食品添加剂的使用卫生标准（GB5009.34-2016）中，对各类食品的二氧化硫残留量有明确的最大限量[3]。
在该标准中提到对食品中二氧化硫的检测采用方法为蒸馏-滴定法，本研究主要以探究蒸馏-滴定法在测定食品中的二氧化硫残留量的作用，具体研究内容如下。
1 材料与方法1.1 样品。
检测食品样品面包、粉丝、葡萄酒、糖果均购自市场。
1.2 试剂与仪器。
本次研究测定选用上海雷磁新泾有限公司生产的JB3型定时恒温磁力搅拌器、海宁市华星仪器厂生产的TC-15型恒温电热套，常熟百灵天平仪器有限公司生产的DF110型电子分析天平。
选用纯净水为本实验室自制重蒸馏水。
硫酸（H 2SO 4）、盐酸（HCl ）、可溶性淀粉[（C 6H 10O 5）n]、氢氧化钠（NaOH ）、乙酸铅（C 4H 6O 4Pb ）、碳酸钠（Na 2CO 3）、硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3·5H 2O ）或无水硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3）、碘（I2）等检测试剂均为分析纯。
1.3 方法1.3.1 配制溶液：标准溶液配制。
①硫代硫酸钠标准液（0.10 mol/L ）：称取6 g 无水硫代硫酸钠溶于1000 mL 蒸馏水中，加入0.4 g 氢氧化钠摇匀，贮存于棕色瓶内并放置两周，用前过滤，通过重铬酸钾标准液标定浓度。
②碘标准溶液（0.10 mol/L ）：称取13 g 碘加水100 mL ，充分溶解后加入盐酸3滴，用蒸馏水稀释1000 mL ，过滤后转入棕色瓶。
食品中二氧化硫的快速测定
作者： 张汉鹏
作者机构： 江苏经贸职业技术学院工程技术学院,江苏南京210007
出版物刊名： 科技创新与应用
页码： 94-94页
年卷期： 2012年 第24期
主题词： 食品 二氧化硫 快速测定
摘要：食品中的二氧化硫超量时，对人体具有多种毒性作用，会对人体的支气管、脑、肝、胃骨髓细胞等器官有毒理作用。
同时，二氧化硫还能破坏酶的活力，对碳水化合物及蛋白质的代谢产生影响，从而损害胃肠道及肝、肾等器官组织。
目前，对食品中二氧化硫含量的检测时间较长，影响了食品安全监管的效率。
本文提出了一种适用于食品中二氧化硫快速测定的技术方法，具有一定的实践意义。
食品中二氧化硫含量的测定方法
食品中二氧化硫含量的测定方法作者：孙正宏晁丽强音来源：《中外食品工业》2013年第08期摘要：随着人们生活水平的提升，人们对于食品安全的关注度也在逐渐增高。
其中，关于食品中二氧化硫含量也逐渐引起了人们的重视。
测定食品中二氧化硫的残留量，保护消费者的利益成为食品检测中的一项重要工作。
关键词：食品二氧化硫含量测定方法盐酸副玫瑰苯胺比色法蒸馏法中图分类号：R155 文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2013）16-0025-02食用豌豆淀粉是凉粉凉皮的主要材料。
豌豆淀粉就是把豌豆磨碎后去皮，淀粉都是呈半湿状态，尤其是在天气炎热的时候，非常容易变质和发霉，所以使用焦亚硫酸钠作为干燥剂、防腐剂。
食品安全国家标准食品添加剂使用标准中明确规定每千克淀粉中二氧化硫残留量要≤0.03克，过量的摄入二氧化硫可造成胃肠、肝脏的损害。
本文笔者分别利用盐酸副玫瑰苯胺比色法与蒸馏法这两种方法测定豌豆淀粉中二氧化硫残留量，具体方法如下。
1 材料和方法1.1 材料与仪器豌豆淀粉、紫外-可见分光光度计、全玻璃蒸馏装置、酸式棕色滴定管、比色管以及碘量瓶。
1.2 实验原理盐酸副玫瑰苯胺比色法：亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，与标准系列比较定量。
[2]蒸馏法：利用密闭容器对样品进行酸化，继而进行加热蒸馏，随后样品释放出二氧化硫，并且利用乙酸铅溶液进行吸收，然后利用浓酸进行酸化，再以碘标准溶液滴定，根据所消耗的碘标准溶液量来计算二氧化硫的含量[3]。
1.3 实验过程盐酸副玫瑰苯胺比色法：第一，关于标准曲线的绘制。
吸取浓度为2μg/mL的二氧化硫溶液放置在25mL比色管之中，体积分别为0.0mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL。
并且利用四氯汞钠吸收液进行定容至10mL。
随后，在每一只比色管之中均加入氨基磺酸铵溶液（12g/L）1mL、甲醛溶液（2g/L）1mL及1mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，进行充分混匀。
食品中二氧化硫的测定的心得体会
食品中二氧化硫的测定的心得体会首先，食品二氧化硫检测前应将所有样品均匀混合。
然后进行测定，但注意食品试剂瓶的保存环境一般为室温（20℃-30℃）、避光并防止日光直射；还要做好相关的清洁卫生工作。
接着就是记录与分析数据了。
最重要的步骤便是：准确计算结果和得出检验结论。
具体如下：在实验过程中我们不仅要认真仔细，而且每个操作都需要非常小心，这样才能保证检验的正确性。
其次，食品二氧化硫含量测定也可以采用间接法测定空白样品中的二氧化硫含量，此时若加入甲基橙指示液，由于甲基橙在酸性条件下会发生缓慢的褪色反应，因此只要知道起始时加入了多少毫升的碱液，根据二氧化硫在碱性溶液中的消耗速率便可求得二氧化硫的含量。
然后再通过实验测定所得的值来校正实际含量。
最后是分析数据。
需要注意的是：1.配制标准溶液时必须使用新鲜的水；2.准确称取5.0克食品中二氧化硫对照品（精确到0.0001g），置于50ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度摇匀；3.向样品瓶中依次加入1ml甲基橙指示液、10ml盐酸溶液、2ml氢氧化钠溶液、1ml氢氧化钾溶液和5ml盐酸溶液；4.加入5ml甲基红—溴甲酚绿混合指示液，摇匀；5.向样品瓶中滴加适量氯化亚锡溶液，待紫色退去后，将溶液移入比色管中，以二氯甲烷溶液作参比液，将溶液置于暗处放置12小时，再以每隔5分钟一次的方式加入15ml 标准硫酸溶液，同时以每分钟0.05ml 的流速滴加1.0ml 硫酸铜溶液，保持终点颜色稳定。
在第6次测定完成后立即用蒸馏水冲洗滴定管和比色管，弃去初始液，以无二氧化硫残留的溶液作为终点。
计算二氧化硫含量（单位： mg/ kg）。
当显色完毕，轻轻振荡容量瓶，使溶液均匀，读取滴定液的总体积，减去第一次标定时体积。
根据公式：二氧化硫的质量=4.0×[氢氧化钾溶液×10-（5.0-10.0g）]+（二氯甲烷溶液×10-（10.0-20.0g））÷5.0×100%=0.1g得二氧化硫含量的数值，从而得出检测结果。
食品中二氧化硫的检测方法研究
食品中二氧化硫的检测方法研究作者：孙琛高学琴王权路明来源：《食品界》2018年第08期食品中二氧化硫的来源在食品加工过程中常采用熏磺及亚硫酸盐溶液浸渍法进行漂白，通过生成二氧化硫来帮助蔬菜等食品来提高它的亮泽度，保证食品的颜色不容易发生改变。
国际食品法典委员会、欧盟委员会、澳大利亚和新西兰食品标准局等批准其作为护色剂、抗氧化剂用于食品，来改善产品品质，抑制产品在保质期内的褐变现象。
亚硫酸盐可以用于多种食品，例如腌菜，咸菜、半固体复合调味料、果蔬汁、啤酒、葡萄酒、豆皮、腐竹、可可制品、巧克力、坚果、还有部分糖中都有应用，因为亚硫酸盐有很好的抑菌坑氧化的作用，所以被人们广泛的应用于食品当中。
硫磺主要应用于农产品加工中，例如水果干类、蜜饯凉果、干制蔬菜、食用菌及藻类、糖类、粉丝粉条等都会使用。
同时硫磺还被应用于蒸熏的食品中，例如熏鸡、熏鸭、卤肉等方面被人们广泛的使用。
硫磺能破坏食物本身的细胞结构，同时促进表皮的干燥，进而增加食物的保质期，可以很好的抑制食物发生各种变化。
在食物中使用亚硫酸盐或硫磺通常会被人们以二氧化硫的的形式进行残留量的计算。
二氧化硫的危害人体内的酶物质就会对食物中的二氧化硫进行分解，最后进过人体内的尿液在排除体外，所以人体可以少量食用二氧化硫。
其毒性主要表现为经职业接触所引起的急慢性危害。
急性中毒可引起眼、鼻、黏膜刺激症状，严重时产生喉头痉挛、喉头水肿、支气管痉挛，大量吸入可引起肺水肿、窒息、昏迷甚至死亡。
二氧化硫的慢性中毒现象也是令人非常害怕的，会导致嗅觉迟钝、慢性鼻炎、支气管炎、人的呼吸不畅通，头晕，严重者可引起肺部弥漫性间质纤维化和中毒性肺硬变。
经过人口进入的二氧化硫进入人身体内的二氧化硫通常会表现为吃不下去东西、容易引发肠道疾病，如恶心、呕吐，同时阻碍人身体进一步吸收钙物质，长时间的继续下去，人身体内的钙物质就会全部流失，最终导致骨质疏松的出现。
加强对食品中二氧化硫的检测方法进行研究，就显得尤为重要。
食品中二氧化硫的快速检测
食品中二氧化硫的快速检测（二氧化硫速测试剂盒与速测管使用说明）方法一、试剂盒快速滴定法方法编号：CDC-40231检测意义：二氧化硫残留量是亚硫酸盐在食品中存在的计量形式，亚硫酸盐主要包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、低亚硫酸钠（又名保险粉)、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾和硫磺燃烧生成的二氧化硫等。
这些物质于食品中解离成具有强还原性的亚硫酸，起到漂白、脱色、防腐和抗氧化作用。
但用量过大会导致胃肠道反应，影响钙磷吸收，免疫力低下，尤其是加入到不允许加入的食品中时，其潜在的危害性就更大。
2 适用范围：本方法适用于食品中二氧化硫的快速检测。
3 方法原理：样品中的二氧化硫以游离和结合型存在，加入氢氧化钾使之破坏其结合状态，并使之固定。
加入硫酸又使二氧化硫游离，然后用碘标准溶液滴定。
到达终点时，过量的碘即与指示剂作用生成蓝色复合物。
根据碘标准溶液的消耗量计算出二氧化硫的含量。
4 样品处理4.1无色水溶性固体样品（如白砂糖、冰糖、果糖等）：准确称取2.0g 样品，置入具塞三角瓶中，加入10～20mL 蒸馏水或纯净水，加入5滴1号碱性试液，盖塞振摇溶解后待测。
4.2水不溶性固体样品（如粉丝、竹笋、干果、干菜、蘑菇罐头等）：取适量样品研磨或捣碎，准确称取 2.0g 样品，置入具塞三角瓶中，加入 50.0mL 蒸馏水或纯净水，加入10滴1号碱性试液，盖塞后振摇2分钟或用超声波提取器提取30秒，如果样品粘性较大（葡萄干等），应溶解成絮状形成，必要时采用玻璃棒助溶，将溶液用滤纸过滤，或静置后用刻度吸管直接吸取得到10.0mL 澄清溶液，放入另一个三角瓶中待测（此时的样品取样量M =2×10/50 = 0.4g ）。
5 测定：在待测液的三角瓶中加入 3 滴 2号试液（酸液），如果样品在处理时未从中分取一部分溶液测定，在待测液的三角瓶中加入 5 滴 2号试液（保证测定是在酸性溶液中进行）；盖塞轻轻摇动50次，加入3～5滴 3号试液（指示液），将棕色瓶中的4号试液倒入到备用空滴瓶中，用此滴瓶对三角瓶中的溶液进行直立式滴定，每滴一滴试液后都要摇动几下，滴至出现蓝紫色并30秒不褪色为止，记录4号试液消耗的滴数。
酸碱滴定法测定食品中二氧化硫含量的不确定度评定
酸碱滴定法测定食品中二氧化硫含量的不确定度评定黄凤娇（汕头市检验检测中心，广东汕头 515000）摘 要：二氧化硫是一种食品添加剂，在食品加工中主要用来对食品进行漂白、防腐和抗氧化，若不在合理范围内使用，易导致食品中二氧化硫残留量超标，进而危害身体健康。
本文主要对酸碱滴定法测定食品中的二氧化硫含量进行不确定度评定。
不确定度分量来自样品测量的重复性、氢氧化钠标准溶液浓度、消耗氢氧化钠标准溶液的体积、样品称量。
对二氧化硫含量不确定度影响最大的是氢氧化钠标准溶液滴定过程，其次是样品的重复性测量过程。
结果表明，无花果蜜饯样品中二氧化硫的测定结果为（64.77±1.68）mg·kg-1，k=2。
关键词：测量不确定度；二氧化硫含量；食品；酸碱滴定法；测量重复性Uncertainty Assessment of Sulfur Dioxide Content in Food byAcid-Base TitrationHUANG Fengjiao(Shantou City Inspection and Testing Center, Shantou 515000, China)Abstract: Sulfur dioxide is a kind of food additive, mainly used in food processing for food bleaching, anticorrosion, and antioxidant, but if the food additive is not used within a reasonable scope, it will cause the sulfur dioxide residue in the food to exceed the standard, harm to health. The uncertainty components are derived from the repeatability of the sample measurements, the sodium hydroxide standard solution concentration, the volume of the consumed sodium hydroxide standard solution, and the sample weighing. The biggest influence on the uncertainty of sulfur dioxide content is the titration process of sodium hydroxide standard solution, followed by the repetitive measurement process of the sample. The results showed that the sulfur dioxide in fig preserves was (64.77±1.68) mg·kg-1, k=2.Keywords: measure uncertainty; sulfur dioxide content; food; acid-base titration; measurement reproducibility二氧化硫是国家允许使用的食品添加剂之一，在食品加工中作为漂白剂、防腐剂、抗氧化剂。
食品中二氧化硫的测定
食品中二氧化硫的测定商云 10级食品工程摘要：本文简要介绍了二氧化硫的性质及其在食品添加剂领域的应用，阐释了利用盐酸副玫瑰苯胺光度法、碘量法以及蒸馏滴定法测定二氧化硫含量的方法，对于认识二氧化硫及测定二氧化硫的含量具有借鉴意义。
关键词：二氧化硫；测定；盐酸副玫瑰苯胺光度法；碘量法；蒸馏滴定法引言二氧化硫已成为现在食品安全的大敌，大批二氧化硫超标的食品被曝光，而且几乎涉及所有的食品种类。
从近几年市场上食品检测结果看，超过50%的不合格项目与二氧化硫有关，且一部分产品的超标率呈上升趋势。
二氧化硫在食品加工或储存中扮演着重要的角色，影响范围甚广：干腌制蔬菜时，二氧化硫等于防腐剂；在脱皮蔬菜中，二氧化硫可用作抗氧化剂，可以抑制氧化酶的活性，从而抑制酶性褐变；在米、面、年糕等制品中，二氧化硫相当于“美白粉”，可起漂白作用；在香蕉、龙眼等水果中，二氧化硫可用作催熟剂，用以把生的水果催熟。
而二氧化硫本身并没有什么营养价值，也非食品中不可缺少的部分，而且还有一定的腐蚀性，若用量超标，将对人体健康产生极大的危害，所以，加强对二氧化硫的监管和检测具有重要现实意义。
1 二氧化硫简介二氧化硫，又称亚硫酸酐，其相对分子质量为64.07，是由燃烧的硫磺或黄铁矿制得。
在常温下，二氧化硫为一种无色的气体，但有强烈的刺激臭，有窒息性，熔点—76.1℃，沸点—10℃。
在—10℃时冷凝成无色的液体。
二氧化硫易溶于水或乙醇，对水的溶解度为22.8﹪（0℃）、5﹪（50℃）。
二氧化硫溶于水后，一部分水化合成亚硫酸，亚硫酸极不稳定，即使在常温下，特别是暴露在空气中时，很容易分解，当加热时更为迅速地分解而放出二氧化硫。
二氧化硫可能是目前已知的最有效的非酶褐变抑制剂，但其抑制非酶褐变的化学机制尚未完全搞清，或许涉及酸式亚硫酸与活性羰基的作用。
酸式亚硫酸能与还原糖和醛式中间体可逆地结合，因此阻止了含羧基的化合物与氨基酸的缩合反应，进而防止了由糖氨反应所造成的非酶褐变。
食品中二氧化硫的测定
二氧化硫的测定（引用国家标准G B/T 5009.34 蒸馏法）1原理在密闭容器中对试样进出境行酸化并加热蒸馏，以释放出其中的二氧化硫，释放物用水吸收。
吸收后，以碘标准溶液滴定，根据所耗的碘标准溶液量计算出试样中的二氧化硫含量。
2 试剂2.1 磷酸（1+3）。
2.2 碘标准溶液[c(1/2I2)=0.010mol/L]：将碘标准溶液（0.100mol/L）用水稀释10倍。
2.3 淀粉指示液（10g/L）：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸2min，放冷，备用，此溶液应临用时新制。
3 仪器酸式滴定管，500ml碘量瓶，全玻璃蒸馏器。
4 分析步骤4.1 试样处理固体试样用刀切或剪刀剪成碎末混匀，称取约5.00~10.00g均匀试样（试样量可视含量高低面定）。
液体试样可直接参与吸取5.0~10.0mL试样，置于500m L圆底蒸馏瓶中。
4.2 测定装上冷凝装置，冷凝管应插入含有100mL新煮沸的冷水吸收液中（加入1mL淀粉指示剂（10g/L）预加碘标液至浅蓝），将取好的试样加入200mL新煮沸的冷水置于1000m L圆底蒸馏瓶中，然后在圆底蒸馏瓶中加入10mL（1+3）磷酸，立即盖塞，加热蒸馏。
当接收液蓝色退去时开始用碘标准溶液滴定至蓝色且在30秒内不褪色为止，断电源，用少量蒸馏水冲洗插入接收的装置部分，如蓝色退去，继续滴定至蓝色且在30秒内不褪色为止，在检测试样的同时要做空白试验。
5 计算（A—B）× N × 0.032 × 1000X =MX——试样中的二氧化硫总含量，单位为克每千克（g/kg）；A——滴定试样所用碘标准溶液（0.01mol/L）的体积，单位为毫升（mL）；B——滴定空白所用碘标准溶液的体积，单位为毫升（m L）；M——试样质量，单位为克（g）0.032——1mL碘标准溶液相当的二氧化硫的质量，单位为克（g）N——碘标准溶液的浓度mol/L6 0.1N碘标准溶液的配制(G B675)6.1 配制：称取13g碘，加碘化钾35g，溶于100m L水中，稀释至1000mL，摇匀。
食品中二氧化硫检测——酸碱滴定法方法验证
食品中二氧化硫检测——酸碱滴定法方法验证摘要：本文通过对食品中二氧化硫的检测——酸碱滴定法的研究，在充氮气的情况下蒸馏处理试样，用过氧化氢吸收蒸馏出的二氧化硫，二氧化硫氧化生成硫酸，用氢氧化钠标准溶液滴定，得出试样二氧化硫含量。
对芒果干和葡萄酒的检测以及加标回收，从而验证方法的检出限、定量限、精密度、准确度及回收率。
关键词：二氧化硫；酸碱滴定法；检出限；定量限；精密度；回收率一、设备设施电子天平CPA224S、玻璃充氮蒸馏器、10mL半微量滴定管、25mL滴定管、气体流量计、SHM0199低温恒温槽DC-0515二、试剂1、标准试剂：SHBY05氢氧化钠标准溶液0.1018mol/L，使用时稀释10倍，浓度为0.01018mol/L。
2、标准样品：用焦亚硫酸钾-EDTA溶液模拟：将1.20g焦亚硫酸钾和0.20克乙二胺四乙酸二钠溶于水中，定容至1000毫升。
用碘标准溶液标定后计算，每毫升相当于二氧化硫0.70mg。
3、一般试剂和耗材：30%过氧化氢、无水乙醇、氢氧化钠、甲基红、盐酸、99%高纯氮气。
三、试样测定过程取芒果干和葡萄酒试样于烧瓶中，加水250mL，打开回流冷凝装置（温度设置13℃），于锥形瓶中加入3%过氧化氢溶液50mL作为吸收液，在吸收液中加入3滴2.5g/L甲基红乙醇溶液，用氢氧化钠调至黄色，开通氮气，调节气体流量计至1.0L/min，加入6mol/L盐酸溶液10mL于烧瓶中，加热烧瓶内溶液至沸，并保持微沸1.5h，将吸收液放冷后摇匀，用氢氧化钠标准溶液滴定至黄色且20s不褪色［1］。
以下所有试样检测步骤都严格按照该流程进行。
四、验证结果4.1方法检出限和定量限表（空白试验标准偏差评估法）4.1.1固体或半流体样品各称取35.0g空白芒果干样品，加入相当于方法检出限（1mg/kg）3~5倍的焦亚硫酸钾-EDTA标准溶液（0.70mg/mL）。
本次加入150微升，相当于3mg/kg。
食品中二氧化硫测定方法
应用文章2008蒸馏单元K-355SO2的测定方法：将SO2蒸馏，蒸汽进入碘标准溶液，然后用硫代硫酸钠标准溶液进行反滴定的测定方法。
检测限(LOD)、定量限(LOQ)及回收率的测定方法1前言由于法规对食品中二氧化硫的含量进行了规定，因此，要求精确测定含量<10 ppm 的二氧化硫。
步琪蒸馏单元通过蒸馏二氧化硫，使蒸汽进入碘标准溶液，然后采用硫化硫酸钠标准溶液进行反滴定，将二氧化硫从食品基质中分离出来。
本方法对测定低含量的二氧化硫并获得令人满意的结果的能力进行了评估。
2仪器•蒸馏单元：K-355，配备二氧化硫吸收玻璃仪器（订购编号：043070）1•滴定仪：Metrohm 785 DMP Titrino, Metrohm6.0431.100 Pt Titrode23化学试剂•二氧化硫溶液，浓度4.5-5.5%，Fluka (00668)•0.05 mol/L 碘标准溶液，Riedel de-Haën (35090)•0.01 mol/L 碘标准溶液：取20ml 0.05 mol/L 碘标准溶液，在100mL 容量瓶中稀释至100mL 配制。
•Fixanal®，0.1 mol/L 硫代硫酸钠，Riedel de-Haën (38200)•0.01 mol/L 硫代硫酸钠标准溶液：取100ml 0.1 mol/L 硫代硫酸钠标准溶液，在1L 容量瓶中稀释至1L 配制。
•0.5 mol/L 硫酸，Riedel de-Haën (35354)4样品商业可购买的二氧化硫水溶液。
5分析步骤5.1样品制备二氧化硫储备溶液的配制与测定以1:10 的比例将购买的浓度约5%的二氧化硫溶液稀释，然后再以1：20的比例稀释，配制稀释比例为1:200的二氧化硫储备溶液1，对应的浓度约为250 mgSO2/L。
将储备溶液1进一步以1:10的比例稀释，得到浓度为25 mgSO2/L的储备溶液2。
食品中二氧化硫的测定
食品中二氧化硫的测定食品中二氧化硫的测定商云 10级食品工程摘要：本文简要介绍了二氧化硫的性质及其在食品添加剂领域的应用，阐释了利用盐酸副玫瑰苯胺光度法、碘量法以及蒸馏滴定法测定二氧化硫含量的方法，对于认识二氧化硫及测定二氧化硫的含量具有借鉴意义。
关键词：二氧化硫；测定；盐酸副玫瑰苯胺光度法；碘量法；蒸馏滴定法引言二氧化硫已成为现在食品安全的大敌，大批二氧化硫超标的食品被曝光，而且几乎涉及所有的食品种类。
从近几年市场上食品检测结果看，超过50%的不合格项目与二氧化硫有关，且一部分产品的超标率呈上升趋势。
二氧化硫在食品加工或储存中扮演着重要的角色，影响范围甚广：干腌制蔬菜时，二氧化硫等于防腐剂；在脱皮蔬菜中，二氧化硫可用作抗氧化剂，可以抑制氧化酶的活性，从而抑制酶性褐变；在米、面、年糕等制品中，二氧化硫相当于“美白粉”，可起漂白作用；在香蕉、龙眼等水果中，二氧化硫可用作催熟剂，用以把生的水果催熟。
而二氧化硫本身并没有什么营养价值，也非食品中不可缺少的部分，而且还有一定的腐蚀性，若用量超标，将对人体健康产生极大的危害，所以，加强对二氧化硫的监管和检测具有重要现实意义。
1 二氧化硫简介二氧化硫，又称亚硫酸酐，其相对分子质量为64.07，是由燃烧的硫磺或黄铁矿制得。
在常温下，二氧化硫为一种无色的气体，但有强烈的刺激臭，有窒息性，熔点—76.1℃，沸点—10℃。
在—10℃时冷凝成无色的液体。
二氧化硫易溶于水或乙醇，对水的溶解度为22.8﹪（0℃）、5﹪（50℃）。
二氧化硫溶于水后，一部分水化合成亚硫酸，亚硫酸极不稳定，即使在常温下，特别是暴露在空气中时，很容易分解，当加热时更为迅速地分解而放出二氧化硫。
二氧化硫可能是目前已知的最有效的非酶褐变抑制剂，但其抑制非酶褐变的化学机制尚未完全搞清，或许涉及酸式亚硫酸与活性羰基的作用。
酸式亚硫酸能与还原糖和醛式中间体可逆地结合，因此阻止了含羧基的化合物与氨基酸的缩合反应，进而防止了由糖氨反应所造成的非酶褐变。
食品中二氧化硫的快速检测
T logy科技分析与检测在食品行业食品生产企业往往利用二氧化硫作为食品护色、漂白、防腐和抗氧化的作用[1]，通常在食品中以硫化物的形式添加，如焦亚硫酸钾、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、低亚硫酸钠，二氧化硫的添加会影响人们的身体健康，带来各种隐患的疾病，甚至是致癌的风险。
需寻找科学安全有效的方法检测食品中二氧化硫的含量，使二氧化硫形式的添加剂合理使用，杜绝超标现象的发生。
1 食品中二氧化硫的检测方法1.1 蒸馏比色法日本二氧化硫检测的标准方法为蒸馏比色法。
一般日本出口的食品会用到此方法对食品中二氧化硫进行检测。
此方法的优势是可避免颜色的干扰，操作方法是先蒸馏，用氢氧化钠吸收，再用盐酸副玫瑰苯胺比色，但此方法需要控制好蒸馏的温度、氮气和蒸馏的时间，操作烦琐而且不确定性因素导致的测定结果偏差比较大[2]。
1.2 滴定法滴定法的处理方式是将样品先加盐酸蒸馏，用乙酸铅溶液吸收后再用碘标准液滴定得到结果。
此方法的优势是无污染、实验操作简单、成本低。
此方法对含有芳香类或芳香类食品中二氧化硫的检测不适用。
芳香类化合物经蒸馏汽化，冷凝后导向待测液，能与碘标准溶液起氧化还原反应，干扰测定结果[3]。
1.3 酸碱滴定法酸碱滴定法的操作是将被测样品加酸蒸馏，用过氧化氢吸收并氧化成硫酸根，再用氢氧化钠滴定。
此种方法的优势是滴定终点易判断，对滴定时间没有要求，操作比较简单而且二氧化硫的吸收比较完全，测定结果准确。
此方法的改进方法是采用由聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）制成多功能微芯片蒸馏装置进行蒸馏后再用氢氧化钠滴定。
此方法的优势是耗时短对样品的消耗量低成本也比较低。
1.4 连续流动分析仪法连续流动分析仪法与蒸馏比色法的测定原理一样，主要用来测定液体葡萄酒中的二氧化硫，具有减少人工操作、自动化程度比较高，但对固体样品的测定还不能达到自动化测定，测定结果也比较准确，重复测定数值的重现性比较高[4]。
1.5 回流滴定法回流滴定法的原理是二氧化硫直接与碘标准溶液反应，生成硫酸根稳定物质，再用滴定的方法进行滴定，此操作的方式是先在密闭容器中加入过量碘标准溶液和少许淀粉，加热将二氧化硫释放出来。
食品中二氧化硫测定原始记录
样品编号：
检验时间：年月日
检验项目
二氧化硫
检验方法
GB5009.34-2016
检测仪器
仪器名称
仪器编号
量值溯源状态
电子天平
配制记录
盐酸（1+1）：量取50mL盐酸，缓缓倾入50mL水中，边加边搅拌；
乙酸铅溶液（20g/L）：称取2g乙酸铅，溶于少量水中并稀释至100mL；
碘标准滴定溶液{c(1/2I2)=0.1000mol/L}：按GB/T 6001-2016配制并标定；
3、0.032---1mL碘标液[C（1/2I2）=1.0mol/L]相当于二氧化硫的质量，单位为克（g）。
淀粉指示液（10g/L）：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸2min，放冷备用，临用现配。
检验过程
样品粉碎，准确称取混匀后的样品（约2g）于500mL蒸馏烧瓶中，加入250mL水，装上冷凝装置，冷凝管下端插入预先备有25mL乙酸铅吸收液的碘量瓶的液面下，然后在蒸馏瓶中加入10mL盐酸溶液，立即盖塞，加热蒸馏。当蒸馏液约200mL时，使冷凝管下端离开液面，再蒸馏1min。用少量蒸馏水冲洗插入乙酸铅溶液的装置部分。同时做空白试验。
滴定：向取下的碘量瓶中依次加入10mL浓盐酸、1mL淀粉指示液（10g/L）。摇匀之后用碘标准滴定溶液滴定至变蓝且在30s内不褪色为止。记录样品消耗碘标准滴定溶液的体积和空白消耗碘标准滴定溶液的体积。
检验结果
试样质量m(g)
碘标液浓度C（mol/L）
样品消耗标液体积V（mL）
空白消耗标液体积V（mL）
二氧化硫含量X(g/kg)
平均值 (g/kg)
计算公式
分光光度法测定食品中二氧化硫含量的不确定度评定
分光光度法测定食品中二氧化硫含量的不确定度评定黄凤娇（汕头市检验检测中心，广东汕头 515000）摘 要：本文采用《食品安全国家标准食品中二氧化硫的测定》（GB 5009.34—2022）中第二法分光光度法测定食品中二氧化硫含量，并进行不确定度评定。
结果表明，拉面样品中二氧化硫含量测定结果为（22.35±0.68）mg·kg-1，k=2。
实验过程中对测量结果影响较大的因素是由标准曲线求测定用试液中二氧化硫质量的过程，这提示应严格按照规范制作工作曲线，适当增加标准系列溶液和样品的重复测定次数，同时在配制标准溶液过程中应选用较高等级的玻璃量器，并减少配制步骤。
关键词：分光光度法；食品；二氧化硫；不确定度；标准曲线Uncertainty Assessment of Sulfur Dioxide Content in Food bySpectrophotometryHUANG Fengjiao(Shantou City Inspection and Testing Center, Shantou 515000, China)Abstract: This article uses the second method spectrophotometry in GB 5009.34—2022 to determine the content of sulfur dioxide in food, and evaluates the uncertainty. The results showed that the content of sulfur dioxide in ramen noodles samples was (22.35±0.68) mg·kg-1, k=2. During the experiment, the factor of great influence on the measurement results is the determination of the sulfur dioxide quality in the test solution by the standard curve. This suggests that the working curve should be made in strict accordance with the specifications, and the repeated determination times of standard series solutions and samples should be appropriately increased. At the same time, a higher grade glass measuring device should be selected and the preparation steps should be reduced in the process of preparing standard solution.Keywords: spectrophotometry; food; sulfur dioxide; uncertainty; standard curve二氧化硫是我国允许使用的食品添加剂之一，作为漂白剂、防腐剂、抗氧化剂广泛应用于食品加工[1-2]。
食品中二氧化硫的测定方法适用性验证
二氧化硫是唯一在葡萄酒生产中普遍应用的添加剂，在生产过程中二氧化硫可起到净化发酵基质，提高葡萄酒酒度；提高有机酸含量，降低挥发酸含量；增加色度；改善葡萄酒的味感质量等作用，但若二氧化硫含量过高，则会对人体产生危害，故须对葡萄酒中的二氧化硫含量进行分析检测。
现采用根据GB 5009.34-2016《食品安全国家标准食品中二氧化硫的测定》，检测葡萄酒中二氧化硫含量，通过验证精密度和人员比对证明该方法的适用性和有效性。
1材料与方法1.1相关依据1.1.1检测依据：GB 5009.34-2016《食品安全国家标准食品中二氧化硫的测定》。
1.1.2验证依据：GB/T 27417-2017《合格评定化学分析方法和确认指南》、RB/T 208-2016《化学实验室内部质量控制比对试验》。
1.2验证方法GB 5009.34-2016《食品安全国家标准食品中二氧化硫的测定》。
1.3方法原理在密闭容器中对样品进行酸化、蒸馏，蒸馏物用乙酸铅溶液吸收。
吸收后的溶液用盐酸酸化，碘标准溶液滴定，根据所消耗的碘标准溶液量计算出样品中的二氧化硫含量。
1.4试剂和材料注1：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，配制溶液用水均为GB/T 6682规定的三级水。
1.4.1试剂1.4.1.1盐酸（HCl ）：分析纯。
1.4.1.2可溶性淀粉：分析纯。
1.4.1.3乙酸铅：分析纯。
1.4.2试剂配制1.4.2.1盐酸溶液(1+1):量取50mL 盐酸，缓缓倾入食品中二氧化硫的测定方法适用性验证马培培1，王超1，汤有宏1,2（1.安徽古井贡酒股份有限公司，安徽亳州236820；2.安徽省固态发酵工程技术研究中心，安徽亳州236820）摘要:依据GB/T 27417-2017《合格评定化学分析方法和确认指南》和RB/T 208-2016《化学实验室内部质量控制比对试验》，对GB 5009.34-2016《食品安全国家标准食品中二氧化硫的测定》先蒸馏后滴定分析方法的精密度和人员比对进行适用性验证，证明该方法的适用性和有效性。
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食品中二氧化硫的测定
作者：聂院玲
摘要:为了正确认识食品中二氧化硫残留的问题，对其来源、危害及检测技术进行了综述,对于认识二氧化硫及选择合适的方法测定二氧化硫的含量具有借鉴意义。
关键词：食品；二氧化硫；测定
前言：随着人民生活水平的提高,食品安全问题也越来越被重视.二氧化硫对食品有漂白和防腐作用使用二氧化硫能够达到使产品外观光亮、洁白的效果同时又有护色的作用，因此广泛的应用在食品中。
二氧化硫及其盐类的氧化性能有效抑制食品食品加工过程中的非酶褐变;同时利用其还原性和漂白性,也可作为防腐剂,抑制霉菌和细菌的生长.所以常被作为食品添加剂,用于食品中常用的添加剂有亚硫酸钠,低亚硫酸钠和焦亚硫酸钠等.但一旦使用过量,且无后序的清除技术,必然会导致二氧化硫超标,不易被破坏,而且严重影响身体健康.又因二氧化硫的测试方法较多，且选择不当结果也会有较大的偏差。
限于此,对检测方法进行了综述.
1、二氧化硫的测试方法主要有：
盐酸副玫瑰苯胺比色法、直接碘量法、蒸馏-碘量法、蒸馏-碱滴定法、重量法.
1.1 盐酸副玫瑰苯胺法测定二氧化硫
1.1.1 适用范围食品中二氧化硫残留量的测定（样品中含羧基、氨基酸及羧酸钠盐的样品除外，因这些样品可直接与盐酸副玫瑰苯胺反应生成红色，从而干扰测定）。
1.1.2 原理
亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色的络合物。
颜色的深浅与二氧化硫的浓度成正比，从而可以比色定量。
1.1.3 测试需注意事项
(1)随着人们对食品的色、香、味的追求，一部分样品处理完成后或样品本身有红色或玫瑰红色，此时需要在测试时检查样品的颜色是否在538nm下有吸光度，如果有则需要扣除样品色的吸光度再进行计算结果,但结果的准确度不易保证；
(2) 蛋白含量过高，酌情增加蛋白沉淀剂；
(3) 标液浓度随放置时间逐渐降低，二氧化硫标准溶液，必须现用现标定；
(4) 样品中若有结合型亚硫酸（如，亚硫酸和醛、酮、糖等结合），加碱可释放出二氧化硫，测试中需要加酸中和碱，保障显色正常进行（酸性条件显色）。
(5)盐酸副玫瑰苯胺中盐酸使用量对显色有影响，量多时显色浅，量少时显色深。
(6)亚硝酸对本法有干扰，故加入氨基磺酸铵，使亚硝酸分解。
(7)显色时间和温度对显色有影响，要严格控制显色时间和温度一致，显色时间10-30分钟内稳定，温度10-25℃显色稳定，高于30℃测定值偏低。