无机化学：配合物的命名
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H2N
CH2 NH2
-OOC
COO-
NCH2CH2N
-OOC
COO-
二齿配体乙二胺(en）
六齿配体 EDTA
④配位数：中心原子所具有的配位键的数目。
♦若为单齿配体，配位数＝配体数。
例：[Ag(NH3)2]+ 、[Cu(NH3)4]2+、 [Pt(NH3)2Cl2]和 [Co(NH3)6]3+的配位数分别为2、4、4和6。
键合异构现象
几何异构现象
1. 键合异构现象
同一种单齿配体以不同原子与中心原子配位的现 象。能形成键合异构体的配位体是两可配位体。
亚硝酸根离子NO2-是两可配位体。N原子配位产 生硝基配合物，O原子配位则形成亚硝基配合物。
2. 几何异构（顺反异构）
结构不同，性质也不同：
顺 — 二氯二氨合铂ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
棕黄色，m > 0
阴离子在前，阳离子在后; 阴离子为简单离子，则称某化某; 阴离子为复杂离子，则称某酸某; 若外界为氢离子，则缀以“酸”字; 例：
H2[PtCl6]
六氯合铂（IV）酸
Cu2[SiF6]
六氟合硅（IV）酸铜
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 . 水合钴（III）
9.1.4 配合物的异构现象
组成相同而结构不同的分子或复杂离 子叫做异构现象(isomerism)。
2.配位体：提供孤对电子
①亦称配体，是指与中心离子结合的分子或离 子。 ②配体中直接与中心离子（或原子）结合的原 子叫配位原子。
③配体的分类
单齿配体：只含一个配位原子的配体(NH3,H2O等)
例： [FeCl4]-, [Fe(SCN)6]3-.
多齿配体：含有两个或两个以上的配位原子的配体
例：
CH2
(1) 先无机配体，后有机配体。 [CoCl (NH3)2en]2+
一氯 . 三氨 ·乙二胺合钴(III)
(2) 先阴离子，后阳离子和中性分子的名称。 [PtCl3NH3]-
三氯 . 氨合铂(II)
(3) 同类配体，按配位原子元素的英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]3+ 五氨 . 水合钴（III）
第九章 配位化合物
§9.1 配合物的基本概念 §9.2 配合物的化学键理论 §9.3 配位平衡 §9.4 配合物的应用
9.1 配合物的基本概念
1、我国：周朝， 茜草根＋粘土或白矾 → 红色茜素染料。
2、国外：1704年，Fe4[Fe(CN)6]3(普鲁士蓝) 3、化学文献最早关于配合物的研究
1798年，发现CoCl3.6NH3： ？加热到150℃，没有氨气放出。 ？室温下，加入强碱也没有氨气放出。 ？加入碳酸钠，也不产生碳酸钴的沉淀。 ？加入硝酸银，3个氯离子全部形成氯化银。
9.1.2 配合物的组成
[ Cu (NH3) 4 ] SO4
中心原子 配体 配体数
内界
外界
内界: 中心原子与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子
1.中心离子(或原子)：提供空的价电子轨道
① 金属阳离子。 ② 某些非金属元素： 如[SiF6]2-中的Si(IV) 。 ③ 中性原子：如Ni(CO)4和Fe(CO)5中的Ni 和Fe
♦若为多齿配体，配位数≠配体数。
例：[Cu(en)2]2+的配位数为4，Cu-EDTA的配位数为6。
9.1.3 配合物的命名
1. 配合物的特征部分内界的命名方法
[Cu(NH3)4]2+ 四 氨 合 铜 (II) 配离子
配体数(以汉字数码表示) 配体名称(不同配体之间有时以圆点(·)分开) 合(表示配位结合) 中心离子名称 中心离子氧化数(加括号，以罗马数字表示)。
作业： P231：1、 2
2. 配合物的外界和内界的命名方法
配合物：[Cu(NH3)4] Cl2 氯化四氨合铜(II)； 对比：CuCl2 氯化铜。 配合物：[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) ； 对比：CuSO4 硫酸铜。 H2SiF6六氟合硅(IV)酸 对比：H2SO4硫酸。
总则： 服从一般无机化合物的命名原则
1913年，维尔纳获诺贝尔化学奖 －创建了配位化学
•提出现代的配位键、配位 数和配位化合物的概念
•用立体化学观点成功地阐 明了配合物的空间构型和 异构现象。
9.1.1 什么是配合物?
铜氨配离子的形成
2+ NH3
Cu2+ + 4 [NH3]
NH3 Cu NH3
NH3
定义：具有孤对电子的离子或分子和具有空轨道 的原子或离子通过配位键组成的化合物。
S = 0.2523 g/100g H2O 具抗癌活性(干扰DNA复制)
反 — 二氯二氨合铂
淡黄色，m = 0
S = 0.0366 g/100g H2O 不具抗癌活性
练习题： 写出下列配合物中配离子的电荷数、配体和配 位原子、配位数以及配合物的名称
• Na2[SiF6] • [PtCl(NO2)(NH3)4]SO4 • K3[Co(NO2)6] • [Ni(CO)4] • K[Co(en)(C2O4)2]
CH2 NH2
-OOC
COO-
NCH2CH2N
-OOC
COO-
二齿配体乙二胺(en）
六齿配体 EDTA
④配位数：中心原子所具有的配位键的数目。
♦若为单齿配体，配位数＝配体数。
例：[Ag(NH3)2]+ 、[Cu(NH3)4]2+、 [Pt(NH3)2Cl2]和 [Co(NH3)6]3+的配位数分别为2、4、4和6。
键合异构现象
几何异构现象
1. 键合异构现象
同一种单齿配体以不同原子与中心原子配位的现 象。能形成键合异构体的配位体是两可配位体。
亚硝酸根离子NO2-是两可配位体。N原子配位产 生硝基配合物，O原子配位则形成亚硝基配合物。
2. 几何异构（顺反异构）
结构不同，性质也不同：
顺 — 二氯二氨合铂ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
棕黄色，m > 0
阴离子在前，阳离子在后; 阴离子为简单离子，则称某化某; 阴离子为复杂离子，则称某酸某; 若外界为氢离子，则缀以“酸”字; 例：
H2[PtCl6]
六氯合铂（IV）酸
Cu2[SiF6]
六氟合硅（IV）酸铜
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 . 水合钴（III）
9.1.4 配合物的异构现象
组成相同而结构不同的分子或复杂离 子叫做异构现象(isomerism)。
2.配位体：提供孤对电子
①亦称配体，是指与中心离子结合的分子或离 子。 ②配体中直接与中心离子（或原子）结合的原 子叫配位原子。
③配体的分类
单齿配体：只含一个配位原子的配体(NH3,H2O等)
例： [FeCl4]-, [Fe(SCN)6]3-.
多齿配体：含有两个或两个以上的配位原子的配体
例：
CH2
(1) 先无机配体，后有机配体。 [CoCl (NH3)2en]2+
一氯 . 三氨 ·乙二胺合钴(III)
(2) 先阴离子，后阳离子和中性分子的名称。 [PtCl3NH3]-
三氯 . 氨合铂(II)
(3) 同类配体，按配位原子元素的英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]3+ 五氨 . 水合钴（III）
第九章 配位化合物
§9.1 配合物的基本概念 §9.2 配合物的化学键理论 §9.3 配位平衡 §9.4 配合物的应用
9.1 配合物的基本概念
1、我国：周朝， 茜草根＋粘土或白矾 → 红色茜素染料。
2、国外：1704年，Fe4[Fe(CN)6]3(普鲁士蓝) 3、化学文献最早关于配合物的研究
1798年，发现CoCl3.6NH3： ？加热到150℃，没有氨气放出。 ？室温下，加入强碱也没有氨气放出。 ？加入碳酸钠，也不产生碳酸钴的沉淀。 ？加入硝酸银，3个氯离子全部形成氯化银。
9.1.2 配合物的组成
[ Cu (NH3) 4 ] SO4
中心原子 配体 配体数
内界
外界
内界: 中心原子与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子
1.中心离子(或原子)：提供空的价电子轨道
① 金属阳离子。 ② 某些非金属元素： 如[SiF6]2-中的Si(IV) 。 ③ 中性原子：如Ni(CO)4和Fe(CO)5中的Ni 和Fe
♦若为多齿配体，配位数≠配体数。
例：[Cu(en)2]2+的配位数为4，Cu-EDTA的配位数为6。
9.1.3 配合物的命名
1. 配合物的特征部分内界的命名方法
[Cu(NH3)4]2+ 四 氨 合 铜 (II) 配离子
配体数(以汉字数码表示) 配体名称(不同配体之间有时以圆点(·)分开) 合(表示配位结合) 中心离子名称 中心离子氧化数(加括号，以罗马数字表示)。
作业： P231：1、 2
2. 配合物的外界和内界的命名方法
配合物：[Cu(NH3)4] Cl2 氯化四氨合铜(II)； 对比：CuCl2 氯化铜。 配合物：[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) ； 对比：CuSO4 硫酸铜。 H2SiF6六氟合硅(IV)酸 对比：H2SO4硫酸。
总则： 服从一般无机化合物的命名原则
1913年，维尔纳获诺贝尔化学奖 －创建了配位化学
•提出现代的配位键、配位 数和配位化合物的概念
•用立体化学观点成功地阐 明了配合物的空间构型和 异构现象。
9.1.1 什么是配合物?
铜氨配离子的形成
2+ NH3
Cu2+ + 4 [NH3]
NH3 Cu NH3
NH3
定义：具有孤对电子的离子或分子和具有空轨道 的原子或离子通过配位键组成的化合物。
S = 0.2523 g/100g H2O 具抗癌活性(干扰DNA复制)
反 — 二氯二氨合铂
淡黄色，m = 0
S = 0.0366 g/100g H2O 不具抗癌活性
练习题： 写出下列配合物中配离子的电荷数、配体和配 位原子、配位数以及配合物的名称
• Na2[SiF6] • [PtCl(NO2)(NH3)4]SO4 • K3[Co(NO2)6] • [Ni(CO)4] • K[Co(en)(C2O4)2]