PET催化剂乙二醇锑质量指标
乙二醇锑粉
乙二醇锑粉编制说明（送审稿）乙二醇锑粉行业标准编制说明一、工作简况1.1 项目来源根据工业和信息化部《2012年度下达标准计划项目汇总表》（工信厅科[2012]119号）的要求，由益阳市华昌锑业催化剂有限公司负责编制《乙二醇锑粉》有色行业标准，项目计划编号为2012-0642T-YS，计划完成年限2013年。
1.2 本标准所涉及的产品简况乙二醇锑粉的外观为白色结晶颗粒，无毒无气味，遇潮湿空气会发生化学反应。
乙二醇锑粉主要做为聚酯催化剂，用于聚酯缩聚反应过程。
其生产工艺为：采用三氧化二锑和乙二醇为主要原料，通过三氧化二锑中的锑原子来取代乙二醇中羟基上的氢原子，来生成乙二醇锑，通过后续的过滤，结晶，离心及干燥等工序可得到乙二醇锑粉成品。
做为聚酯缩聚催化反应的核心元素，乙二醇锑粉的锑含量需要得合理的控制，当乙二醇锑粉中夹杂有三氧化二锑时，锑含量会显著增加，但三氧化二锑在实际应用中将会大部分被去除，从而影响到催化反应时锑浓度的稳定性。
1.3 承担单位情况及主要工作过程1.3.1 承担单位情况益阳市华昌锑业催化剂有限公司是一家专业的聚脂聚缩催化剂生产商，成立至今一直致力于锑系催化剂的生产和研发。
公司主要服务于各大聚脂生产企业，提供乙二醇锑、醋酸锑、三氧化二锑等优质高效的催化剂产品。
公司拥有先进的生产装置和生产技术，其主导产品乙二醇锑较国内同类产品拥有更稳定的催化效能、更低的杂质含量、更优异的色相值和溶解性能。
在国内外同行中有较大的影响。
1.3.2 主要工作过程益阳市华昌锑业催化剂有限公司接到《乙二醇锑粉》编写任务后，组织相关的技术人员，成立了标准编制小组。
通过收集和整理国内外乙二醇锑粉信息，对国内生产加工和质量水平进行了充分论证，于2013年03月形成粉末产品行业标准《乙二醇锑粉》草稿。
本草稿完成后，以电子文本形式征求国内相关生产单位/使用单位和全国有色金属标准化技术委员会的意见，整理返回意见后形成标准讨论稿。
钛磷催化剂的制备及其在PET_合成中的应用
聚酯作 为 应 用 广 泛 的 一 种 聚 合 物, 有 着 成 本
要给钛离子增加配体以及耦合物,合理控制催化活
二醇 酯 ( PET) 产 量 占 比 最 大 [ 1] 。 截 至 2021 年 底
第 32 卷 第 4 期
现代纺织技术
Advanced Textile Technology
2024 年 4 月
Vol. 32, No. 4
Apr. 2024
DOI: 10. 19398∕j. att. 202304001
钛磷催化剂的制备及其在 PET 合成中的应用
朱海鑫,王勇军,吕汪洋,陈文兴
( 浙江理工大学纺织纤维材料与加工技术国家地方联合工程实验室,杭州 310018)
品的分子量以及多分散指数,将 5 mmol∕L 三氟乙
酸钠的六氟异丙醇溶液作为流动相和溶剂均。 样
品质量 浓 度 为 2 mg∕mL。 测 试 条 件: 流 动 相 流 速
0. 4 mL∕min,色谱柱温度 55 ℃ ,示差折光检测器、
多角度激光光散射检测器及样品室温度均为 25 ℃ ,
进样量 50 μL。
1. 5 测试方法
1. 5. 1 催化剂 Ti 含量测试
标准曲线测定:在酸性介质中,钛与过氧化氢生
态产物。 再将上一步产物与 1. 07 g(0. 1 mol) (2-羧
成的稳定配合物的反应具有显色现象,利用此现象,
基乙基) 苯膦酸溶液 缓 慢 滴 加 至 上 一 步 产 物 溶 液
20 mL 浓硫酸,加热冷凝回流,使二氧化钛全部溶解
10 mL 体积比为 1. 0 ∶0. 5 的浓硫酸与水混合溶液中,
PET熔体黏度控制措施及优化
收稿日期:２０２０￣０８￣０３ꎮ作者简介:程军博(１９７４￣)ꎬ男ꎬ河南太康人ꎬ大学本科ꎬ高级工程师ꎬ从事聚酯生产技术管理工作ꎮｄｏｉ:１０.３９６９/ｊ.ｉｓｓｎ.１００８￣８２６１.２０２１.０１.００８ＰＥＴ熔体黏度控制措施及优化程军博ꎬ李德胜(洛阳石化聚合部ꎬ河南洛阳４７１０１２)摘要:从ＰＥＴ熔体黏度控制攻关入手ꎬ对杜邦工艺下熔体黏度控制的影响因素进行了分析ꎬ找出了熔体黏度控制的相应措施及优化方法ꎮ关键词:熔体黏度ꎻ控制ꎻ措施ꎻ优化中图分类号:ＴＱ３２３.４１㊀㊀文献标识码:Ａ㊀㊀文章编号:１００８￣８２６１(２０２１)０１￣００３２￣０３０㊀前言熔体黏度是ＰＥＴ核心生产质量指标ꎬ黏度控制是ＰＥＴ及后路纺丝装置产品品质控制及平稳运行的关键ꎮ为提升产品质量ꎬ洛阳石化ＰＥＴ装置将熔体黏度控制中心值由Ｍʃ４收窄至Ｍʃ２ꎮ自２０１５年来特别是ＤＣＳ更新后ꎬ熔体黏度控制超标的情况时有发生ꎬ对此加强攻关ꎬ取得了良好效果ꎮ１㊀工艺概况洛阳石化ＰＥＴ装置采用美国杜邦生产工艺ꎬ以ＰＴＡ和ＥＧ为原料ꎬ以乙二醇锑和钛系催化剂为催化剂ꎬ通过酯化反应㊁预缩聚反应㊁终缩聚反应生成聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体ꎬ简称聚酯(ＰＥＴ)熔体ꎮ其工艺流程如图１ꎮ图１㊀工艺流程图Ｆｉｇ.１㊀Ｐｒｏｃｅｓｓｆｌｏｗｃｈａｒｔ２㊀熔体黏度控制的影响因素与相应措施及优化２.１㊀工艺条件２.１.１㊀缩聚真空度和终缩聚釜搅拌转速缩聚真空度是熔体黏度控制的关键影响因素ꎬ它包括预缩聚真空度和终缩聚真空度ꎬ熔体黏度的调节主要靠调节终缩聚真空度来实现的ꎻ终缩聚釜搅拌转速是熔体黏度控制的重要影响因素ꎬ也是熔体黏度调节的辅助手段之一ꎮ因此ꎬ控制缩聚真空度特别是终缩聚真空度稳定㊁保持终缩聚釜搅拌转速及扭矩平稳是熔体黏度稳定控制的关键ꎮ相应措施:１)加强真空系统㊁终缩聚釜搅拌系统设备维护和保养ꎬ加强ＥＧ真空系统热媒㊁冷却水和真空喷淋ＥＧ的压力㊁温度㊁流量以及终缩聚釜搅拌ＥＧ系统的监控与调节ꎬ确保缩聚真空度和终缩聚釜搅拌转速稳定控制ꎮ２)通过合理调节终缩聚釜搅拌转速控制搅拌扭矩稳定ꎬ以实现熔体黏度平稳控制ꎮ２.１.２㊀反应液位和反应温度酯化釜㊁预缩聚釜㊁终缩聚釜反应液位和反应温度都是影响熔体黏度控制的主要因素ꎬ相对来说ꎬ终缩聚反应液位和反应温度对熔体黏度控制的影响较为显著ꎮ控制３大釜反应液位和反应温度特别是终缩聚釜反应液位和反应温度稳定对熔体黏度稳定控制十分重要ꎮ优化３大釜反应液位和反应温度控制ꎬ精心操作ꎬ确保其控制平稳ꎬ为熔体黏度稳定控制提供较佳反应条件ꎮ２.１.３㊀催化剂加入量和ＥＧ/ＰＴＡ浆料密度催化剂加入量是影响熔体黏度控制的主要因素ꎬＥＧ/ＰＴＡ浆料密度的变化会通过影响产品的端羧基值间接影响熔体黏度控制ꎮ加强催化剂注入系统的维护和监控ꎬ优化催化剂注入比例ꎬ确保催化剂注入稳定和比例合适ꎻ对ＥＧ/ＰＴＡ浆料密度控制精细操作并优化控制值ꎬ确保浆料密度稳定控制在较佳值ꎮ㊀第３４卷第１期㊀２０２１￣０１㊀聚酯工业㊀ＰｏｌｙｅｓｔｅｒＩｎｄｕｓｔｒｙＶｏｌ.３４Ｎｏ.１㊀Ｊａｎ.２０２１㊀２.２㊀生产负荷ＰＥＴ生产负荷的变化既影响缩聚反应程度ꎬ又影响熔体管线的压力ꎬ从而对熔体黏度控制的影响迅速而显著ꎬ生产负荷也是熔体黏度异常时的调节手段之一ꎮ相应措施:加强负荷调节与监控ꎬ保持生产负荷稳定ꎻ确需生产负荷调整时ꎬ严格计算ꎬ预先调节ꎬ使工艺参数与生产负荷合理匹配ꎬ消除其对熔体黏度控制的影响ꎻ生产负荷异常波动时ꎬ及时跟进工艺调整ꎬ使生产负荷波动对熔体黏度控制的影响最小化ꎮ２.３㊀其他ＰＥＴ生产原料(ＥＧ㊁ＰＴＡ)质量特别是纯度会通过影响ＥＧ/ＰＴＡ浆料密度影响酯化反应和具有反应活性的杂质对熔体黏度控制造成影响ꎮ黏度仪指示失真未及时校正和熔体黏度发生改变未及时干预ꎬ都会使熔体黏度偏离质量指标而影响熔体黏度控制ꎮ严把原料品质关ꎻ密切监控并及时调节熔体管线温度和压力ꎬ及时校正黏度计ꎬ避免熔体黏度漂移和失真ꎮ２.４㊀熔体黏度波动的调节与控制２.４.１㊀调节方法及原则熔体黏度波动的控制是靠调节终缩聚真空度㊁终缩聚釜搅拌转速和生产负荷实现的ꎬ其中终缩聚真空度为主要调节参数ꎬ终聚搅拌器转速为辅助调节参数ꎬ生产负荷为熔体黏度失控时的调节手段ꎮ终缩聚真空度调节熔体黏度的原则如下ꎮ２.４.１.１㊀串级调节熔体黏度控制器ＶＩＣ１１８０８与终缩聚真空控制器ＰＩＣ１１６０３投串级ꎬ通过调节ＶＩＣ１１８０８的设定值间接调节ＰＩＣ１１６０３调节熔体黏度波动ꎮ此法适用于熔体黏度波动不太大时的调节ꎮ２.４.１.２㊀自动￣就地调节ＶＩＣ１１８０８与ＰＩＣ１１６０３摘除串级ꎬＰＩＣ１１６０３投自动ꎬ通过调节ＰＩＣ１１６０３设定值调节熔体黏度波动ꎮ此法适合熔体黏度波动较大㊁串级调节不易控制时的调节ꎮ用此法时应尽量控制ＰＩＣ１１６０３稳定ꎬ在熔体黏度控制平稳后及时投串级控制ꎬ同时关注终缩聚釜液位的变化ꎮ２.４.１.３㊀手动调节ＰＩＣ１１６０３打手动ꎬ通过改变其输出值来调节熔体黏度波动ꎮ此法一般在熔体黏度波动异常或装置事故状态下使用ꎬ正常调节熔体黏度波动一般不用ꎮ２.４.２㊀熔体黏度变化的判断㊁处理及控制１)生产负荷不变时ꎬ可根据黏度仪数值㊁熔体交接点压力㊁纺丝组件压力和熔体黏度补偿温度的稳定情况来判断实际黏度的变化ꎮ若熔体交接点压力㊁纺丝组件压力正常ꎬ而黏度仪数值和补偿温度发生了变化ꎬ可判断为黏度指示失真ꎬ应将熔体黏度摘串级根据熔体交接点压力控制熔体黏度ꎬ校正黏度仪ꎻ若黏度仪数值变化不明显ꎬ熔体交接点压力㊁纺丝组件压力偏离正常值ꎬ则判断为实际熔体黏度发生了改变ꎬ应摘串级调节熔体黏度至压力正常ꎬ校正黏度仪ꎮ２)终缩聚釜液位和搅拌转速不变时ꎬ可结合终缩聚釜搅拌扭矩和黏度仪显示综合判断熔体黏度的变化ꎮ若黏度仪数值变化不明显ꎬ终缩聚釜搅拌扭矩偏离正常值或趋势异常变化ꎬ可判断为实际熔体黏度已发生或即将发生变化ꎬ应查找原因ꎬ及时干预ꎻ若终缩聚釜搅拌扭矩正常ꎬ黏度仪数值变化ꎬ则实际熔体黏度并未改变ꎬ熔体黏度显示失真ꎬ可根据终缩聚釜搅拌扭矩控制熔体黏度ꎬ检查校正黏度仪ꎮ３)熔体黏度 自动￣串级 控制时ꎬ终缩聚真空蝶阀长时间处于非正常开度(５０％以上或１０％以下)调节ꎬ则熔体黏度 自动￣串级 调节失控ꎬ应及时干预ꎬ并加强终缩聚搅拌扭矩的监控ꎮ４)当３大釜液位㊁温度或催化剂流量变化较大ꎬ而熔体黏度尚未明显变化时ꎬ应根据终缩聚釜搅拌扭矩变化情况ꎬ提前预判熔体黏度的变化ꎬ预先干预ꎬ确保对熔体黏度控制影响最小化ꎮ５)当进行炸大气腿㊁冲洗真空蝶阀等日常操作时ꎬ要监控好缩聚真空的变化并及时干预ꎬ避免影响熔体黏度ꎮ３㊀熔体黏度控制优化２０２０年１月来ꎬ洛阳石化ＰＥＴ装置将熔体黏度ＶＩＣ１８０８控制范围由中心值Ｍʃ２再收窄至中心值Ｍʃ１.５ꎬ并采取如下优化措施:１)建立熔体黏度波动统计分析表ꎬ对熔体黏度超出中心值ʃ１.５的情况统计分析原因并采取相应防范措施ꎮ２)保持熔体黏度控制值及熔体黏度相关工艺参数㊁设备㊁仪表㊁操作等稳定ꎬ减少熔体黏度控制值和外界条件改变带来的波动ꎮ３)对熔体黏度调节方法统一规范ꎬ开展实际操作培训和熔体黏度及相关参数控制平稳率竞赛ꎬ提升职工熔体黏度操控水平ꎮ４)增加无油丝特性黏度和齐聚物端羧基值化验分析频次ꎬ根据结果对酯化反应进行针对性调节ꎮ５)探索ＤＣＳ更新后适应新系统的控制方法ꎬ根据实践经验对关键参数的ＰＩＤ参数(比例度㊁积分时间和微分时间等)进行优化ꎬ找到适合熔体黏度３３第１期程军博ꎬ等:ＰＥＴ熔体黏度控制措施及优化稳定控制的最佳点ꎮ６)对仪表控制问题攻关ꎬ解决因仪表显示㊁漂移或其他原因引起的熔体黏度及相关参数波动问题ꎮ４㊀结语通过攻关ꎬ找到了影响熔体黏度控制的因素ꎬ针对各因素采取了相应措施并进行优化ꎮ通过措施及优化的实施ꎬ正常生产时熔体黏度的超Ｍʃ２次数由攻关前的平均ȡ２次/日降低为０次ꎬ超Ｍʃ１.５次数由２０１９年前的平均ȡ７次/日减少到目前的平均ɤ１次/３日ꎮＣｏｎｔｒｏｌｍｅａｓｕｒｅｓｏｆＰＥＴｍｅｌｔｖｉｓｃｏｓｉｔｙａｎｄｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎＣＨＥＮＧＪｕｎ￣ｂｏꎬＬＩＤｅ￣ｓｈｅｎｇ(ＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＬｕｏｙａｎｇＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌꎬＬｕｏｙａｎｇ４７１０１２ꎬｃｈｉｎａ)Ａｂｓｔｒａｃｔ:ＢａｓｅｄｏｎｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｏｆＰＥＴｍｅｌｔｖｉｓｃｏｓｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌꎬｔｈｅｆａｃｔｏｒｓａｆｆｅｃｔｉｎｇｔｈｅｍｅｌｔｖｉｓｃｏｓｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌｕｎｄｅｒｄｕｐｏｎｔｐｒｏｃｅｓｓｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄꎬａｎｄｔｈｅｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｍｅａｓｕｒｅｓａｎｄｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｓｗｅｒｅｆｏｕｎｄｏｕｔ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:ＰＥＴꎻｍｅｌｔｖｉｓｃｏｓｉｔｙꎻｃｏｎｔｒｏｌꎻｍｅａｓｕｒｅｓꎻｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ１.欧瑞康巴马格惠通(扬州)工程有限公司封面………………………………………………２.上海聚友化工有限司公司封二……………………３.北京航天石化技术装备工程有限公司封三………………………………………………４.扬州普立特化工技术有限公司封底………………５.浙江宇丰机械有限公司前插１(前首页)…………………………………６.河南安吉塑料机械有限公司前插２………………７.江苏翰晨机械科技有限公司前插３………………８.云南木利锑业有限公司前插４……………………９.郑州巴特熔体泵有限公司前插５………………１０.郑州沃华机械有限公司前插６…………………１１.吉铨精密机械(苏州)有限公司前插７…………１２.扬州英赛特化工技术有限公司前插８…………１３.崴特泵业(上海)有限公司前插９………………１４.河南乾元过滤设备有限公司前插１０……………１５.厦门帮众科技有限公司前插１１…………………１６.江西二源化工有限责任公司前插１２……………１７.大连合纤院二手设备销售前插１３……………１８.大连合成纤维研究设计院股份有限公司前插１４…………………………………………１９.娄底辰州催化剂销售有限公司前插１５…………２０.江苏志成新材料科技有限公司前插１６…………２１.常州能源设备总厂有限公司前插１７……………２２.扬州瑞邦化工技术有限公司前插１８……………２３.上海朝辉压力仪器有限公司广告１中插１……………………………………………２４.上海朝辉压力仪器有限公司广告２中插２……………………………………………２５.«聚酯工业»理事会会员名单后插１……………２６.欧瑞康巴马格惠通(扬州)工程有限公司后插２……………………………………………２７.温州金波阀门有限公司后插３…………………２８.浙江派沃自控仪表有限公司后插４(后首页)…………………………………４３㊀聚酯工业㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第３４卷㊀。
浅谈乙二醇锑生产工艺
湖南有色金属ＨＵＮＡＮＮＯＮＦＥＲＲＯＵＳＭＥＴＡＬＳ第３６卷第４期２０２０年８月作者简介：刘益凡（１９７１－），男，助理工程师，主要从事锑品生产冶炼技术工作。
浅谈乙二醇锑生产工艺刘益凡，谭显铂，赵工业（锡矿山闪星锑业有限责任公司，湖南冷水江 ４１７５００）摘 要：为开发深加工锑产品，拓广锑的用途，锡矿山闪星锑业有限责任公司自行开发乙二醇锑产品，成功研发年产２０００ｔ乙二醇锑的湿法生产工艺；文章介绍了乙二醇锑生产工艺的工艺原理、工艺流程、主要技术条件和技术参数，以及产品质量和经济技术指标。
关键词：乙二醇锑；醇化反应；结晶；干燥；液固比中图分类号：ＴＦ８０３ ２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００３－５５４０（２０２０）０４－００３０－０２ 乙二醇锑是有机金属化合物，其分子式为Ｓｂ２（ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３，系白色结晶状粉末，在空气中极易潮变。
因此，生产、包装和储存乙二醇锑时，应严格密封，操作速度要迅速，尽量缩短乙二醇锑在空气中停留的时间。
乙二醇锑主要用作聚酯催化剂，是利用锑离子加快催化反应的进行，缩短聚酯生成时间，提高生产效率［１］。
与其它催化剂相比较，乙二醇锑不仅催化性能优良，性价比高，而且由于乙二醇锑无毒，生产出来的聚酯产品用作食品包装，既安全又无环境污染。
因此，用乙二醇锑代替醋酸锑作聚酯催化剂，市场前景广阔。
２００６年，锡矿山闪星锑业有限责任公司自行研制年产２００ｔ乙二醇锑生产线，试产成功。
由于产品供不应求，几经扩产：２００８年扩产至５００ｔ／ａ，２０１１年扩产至１２００ｔ／ａ，２０１４年又扩产至２０００ｔ／ａ。
扩产期间，不断完善工艺流程，优化操作，建成了工艺技术完善、操作水平优良的年产２０００ｔ乙二醇锑生产工艺。
１ 工艺原理和工艺流程１ １ 工艺原理将乙二醇和三氧化二锑按一定的液固比例加入到反应釜中并加热搅拌，控制一定温度和真空度，在回流状态下发生醇化反应［２］：３ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ＋Ｓｂ２Ｏ ３Ｓｂ２（ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３＋３Ｈ２Ｏ反应可逆向进行，即乙二醇锑会水解，因此，必须及时排出反应生成水，使反应彻底完成，生成乙二醇锑，再经结晶、过滤、干燥、包装成乙二醇锑产品出厂。
聚酯催化剂乙二醇锑的合成
第29卷第2期2008年 4月河南科技大学学报:自然科学版Journal of Henan University of Science and Technol ogy:Natural Science Vol .29No .2Ap r .2008基金项目:河南省科技攻关项目(0524240014);河南科技大学重大科技前期预研专项(2004Z D005)作者简介:李国芝(1977-),女,河北唐山人,讲师;张 军(1964-),男,河南漯河人,教授,主要研究方向为无机功能材料.收稿日期:2007-09-24文章编号:1672-6871(2008)02-0099-03聚酯催化剂乙二醇锑的合成李国芝a,王俊凤a,张 军a,王喜然b(河南科技大学a .化工与制药学院;b .材料科学与工程学院,河南洛阳471003)摘要:过量的乙二醇与三氧化二锑在一定条件下直接酯化脱水,一步法合成了聚酯催化剂乙二醇锑。
运用正交设计原理,探讨了反应物配比、反应温度、反应时间等工艺条件对产品收率的影响。
结果表明,合成乙二醇锑的最佳工艺条件为:三氧化二锑与乙二醇的摩尔配比为1∶45,反应温度为190℃,反应时间为150m in,产品收率达81.12%,所得乙二醇锑中锑含量优于现行企业标准。
关键词:三氧化二锑;乙二醇锑;聚酯催化剂;合成中图分类号:T Q340.371文献标识码:A0 前言聚酯纤维,即聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET )纤维,已发展成为合成纤维的第一大类品种,聚酯纤维制作的服装面料具有舒适、挺括、易洗及快干等特点,同时它还广泛地用作包装、工业丝以及工程塑料等原料,因此,近年来聚酯工业得到了快速发展,产量以年均7%的速度递增[1]。
目前,合成PET 的催化剂主要有三氧化二锑、醋酸锑和乙二醇锑[2-4],其中,乙二醇锑是近年来国际上倍受推崇的最新一代聚酯用有机锑系催化剂,乙二醇锑作为聚酯生产的缩聚催化剂最早由美国杜邦公司实现了应用,商品名为S 224[5]。
聚酯产品色值的影响因素分析及对策
聚酯产品色值的影响因素分析及对策度,使其既不影响反应,又能使产品色值适当是十分必要的.2.1.2酯化反应温度和熔体输送管线温度酯化反应温度和熔体输送管线温度对产品的色值也有一定影响,酯化温度升高,不仅会加速酯化反应,而且会使副反应产物DEG,CH,CHO等增多,使产品的b值升高,L值降低.熔体输送管线温度升高,熔体热降解等副反应相应增加,产品的b值随之升高.但相对于缩聚反应温度,这两项对产品色值的影响较小.2-2反应液位聚酯反应包括酯化反应,预缩聚反应和终缩聚反应.由于反应液位决定物料在反应釜中的停留时间,因此,三大反应的液位对产品b值的影响是很大的.三大釜液位增高,反应物在釜内的停留时间增长,产品的b值将升高,L值降低.标准负荷下,反应液位对b值的影响如表2.表2三大釜液位改变对产品色值的影响从表2不难看出,三大釜反应液位的改变对b值的影响较大,而对L值影响较小.其中,缩聚液位对b值的影响较大,酯化液位次之.在满足生产和其他质量指标需要的情况下,控制三大釜较低液位有利于防止产品b值超高.2.3缩聚真空度缩聚真空度对产品b值的影响具有两面性.一方面缩聚真空度升高,抽真空能力加强,有利于系统中低分子(如EG,乙醛,乙醇等)的排除,使产品的b值趋于降低;另一方面,真空度增高,缩聚反应速度加快,副反应相应增多,而停留时间不变,又使产品的b值趋于升高.生产实践证明,在一定范围内,产品的b值随缩聚真空度的升高而缓慢升高.图2是标准负荷下反映终聚真空度与产品b值关系的曲线.gun.ngp.d2..5.N..3总28期I14161820222426283.0F1M绝对压力fmrnHg)图2终聚真空度与产品b值关系的曲线2.4原材料聚酯生产是以PTA和EG为主要原料的,PTA和EG的质量对产品的色值有一定影响,FrA和EG的色相要求≤10APHA,PTA与EG色值越大,聚酯产品的b值就越高.图3曲线反映的是PTA色相与PET产品b值的关系.另外,如果PTA中4一CBA含量高,聚酯中醛基含量增高,易形成双键及引起支链反应,而使产品热稳定性能差,黄色指数上升,导致PET产品b值升高;若PTA中PT酸含量高,将影响聚酯的链连接,使分子量降低,分子量分布变宽,白度下降,黄度上升.因此PTA中对羧基苯甲醛(4一CBA)和对甲基苯甲酸表3PT酸和4-CBA含量不同时聚酯的色值PTA色相图3PETb值与PTA色相的关系lgun.ngphd2..5.N..3总28期(PT酸)的含量对聚酯色值的影响较大,如表3.通常b值有一定程度的偏高.要求PTA中4-CBA~<25ppm,PT酸≤170ppm. 2.5添加剂杜邦工艺生产PET的添加剂主要是在酯化反应物送往预缩聚的管线上加入的催化剂,消光剂(TiO2),稳定EG和二甘醇(DEG).2.5.1催化剂(Sb0,或乙二醇锑)催化剂也是影响聚酯产品色值的关键因素之一,它不仅影响产品的b值,而且对产品的L值影响很大.三氧化二锑具有较高的催化活性,较好的光稳定性及分散性,但三价锑在缩聚时还原生成金属锑使聚酯带灰色而L值降低.PET中金属催化剂的存在,是导致热降解的主要因素,催化剂的活性和含量高会使PET对热和热氧化的稳定性变差,降解加速.当聚酯中锑含量过量时,聚酯切片呈灰绿色,L值下降,而b值上升.因此,CA T浓度越高,加入量越大,产品b值越高,L值越低.聚酯生产中,调节CAT的加入量是控制产品色值特别是L值的重要手段.2.5.2消光剂(TiO2)添~Jn--氧化钛的目的是使聚酯表面对光的反射变为近似漫反射而消除光泽.半消光聚酯切片或熔体中二氧化钛的质量指标为0.3+0.03,二氧化钛加入量增加,聚酯白度增高,L值上升,b值降低.如表4,可表4二氧化钛加入量对聚酯色值的影响以看出,TiO2是影响产品色值的重要因素之一.2.5_3稳定EG稳定EG是聚酯生产的一种添加剂,其加入量的多少直接影响物料在UFPP的停留时间,因此对产品色值有一定影响,在UFPP液位一定的情况下,稳定EG加入量越大,物料在UFPP的停留时间越短,产品的b值越低,L值越高.2.5.4二甘醇(DEG)注入二甘醇(DEG)是为了调节聚酯中的DEG含量,使DEG含量稳定,改善染色性能,减少色差,其色值要求≤15APHA,DEG色值高和含量高也会使产品2.6负荷变化负荷变化对产品色值特别是b值有较大影响.负荷降低时,反应物停留时间变长,副反应增多,降解反应加剧,产品b值升高.此时,若不及时调整工艺参数, 产品b值很可能超标.负荷产生波动时,工艺平衡被打破,容易造成产品色值的波动.因此保持生产负荷稳定,当负荷变化时,及时对工艺参数进行调整,有利于保持产品色值的稳定.2.7其它因素另外EG与PTA的浆料摩尔比,反应系统中漏入空气等也对产品色值有一定影响.浆料摩尔比升高,酯化反应速度加快,DEG生成等副反应增多,b值将升高.系统中有空气进入,会与PET发生氧化降解,导致产品发黄,b值升高.3相应对策根据以上产品色值影响因素的分析,我们找出了相应的对策如下:a合理优化工艺参数,确保产品色值最佳化;b加强工艺的稳定控制,确保产品色值稳定;c根据化验分析及时调整参数,确保产品色值不超标;d当负荷需要变化时,工艺参数的调整及时跟上,确保b值波动最小;e严把材料质量关和添加剂配置关,适当调节添加剂喂入比例,确保其对产品色值的影响最小化;叻口强产品色值控制攻关,逐步改善产品色值.4结论工艺温度,三大反应液位,缩聚真空度,原材料,添加剂,负荷变化等是影响产品的色值因素,其中,缩聚温度和液位,CA T和TiO2的浓度与加入量,PTA是产品色值的主要影响因素.优化工艺参数,稳定工艺控制,及时调整参数,严把材料质量关和添加剂配置关是保证产品色值的关键.—■一。
催化剂含量与色值l对聚酯结晶性能影响研究
关键词: ＰＥＴ 聚酯 色值 Ｌ 乙二醇锑 等温结晶
中图分类号: ＴＱ３２２ 文献标识码: Ａ 文章编号: １００６ ３３４Ｘ(２０１９)０４ ０００５ ０４
ＰＥＴ 聚酯的结晶速度对其加工成型有重要的影
响ꎬ由于分子量、端羧基、二甘醇、色相、催化剂体系、
趋势ꎬ熔融结晶峰温 Ｔ ｍｃ 随 Ｌ 值的降低呈逐渐升高
趋势ꎬ说明其它指标相当的前提下ꎬ在本实验研究范
围内ꎬ Ｌ 值 越 低ꎬ 聚 酯 冷 结 晶 速 率、 熔 融 结 晶 速 率
越快ꎮ
结晶温度、扩散和成核速率有关ꎻｎ 是 Ａｖｒａｍｉ 指数ꎬ
与成核机理和结晶生长方式有关ꎮ
将(１) 式方程两边取对数得
指导ꎮ
１ 试 验
１. １ 试验原料
中国石化仪征化纤有限责任公司瓶片部 １５ 单
元生产有光切片ꎬ５ 种 Ｌ 值 ＰＥＴ 聚酯分别编号为 １＃
~ ５＃ꎬ５ 种乙二醇锑含量 ＰＥＴ 聚酯分别编号为 ６＃ ~
１０＃ꎮ
１. ２ 设备
相对黏度仪ꎬＹ５０１ 型ꎬ美国 Ｖｉｓｃｏｔｅｋ 公司ꎻ气相
２. １. １ 聚酯常规性能及热性能
结晶后期三个阶段ꎻ在实验研究范围内ꎬ随 Ｌ 值的
降低ꎬ相同等 温 结 晶 时 间 内 聚 酯 相 对 结 晶 度 逐 渐
升高ꎮ
２. １. ３ 等温结晶动力学参数
程
[７]
等温结晶 动 力 学 参 数 可 以 用 式 ( １ ) Ａｖｒａｍｉ 方
进行求得:
１ － Ｘ ｔ ＝ ｅｘｐ( － ｋｔ ｎ )
(１)
其中 Ｘ ｔ 是 ｔ 时刻的结晶分数ꎬｋ 是结晶速率常数ꎬ与
图 １ 色值 Ｌ 与冷结晶峰温 Ｔ ｃ 、熔融结晶峰温 Ｔ ｍｃ 关系曲线
PET生产工艺设计
摘要聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）是由对苯二甲酸和乙二醇通过缩聚反应生成的一种含芳环的饱和聚酯。
虽然PET自问世以来主要都是被用于纺制纤维，应用于服装领域，但由于PET在较宽的温度范围内能保持优良的物理性能，抗冲击强度高、耐摩擦、刚性好、硬度大、吸湿性小、尺寸稳定性好、电性能优良、无毒无臭、加工方便、制件的外观洁净透明，能耐绝大多数有机溶剂和无机酸的腐蚀等，使它在非纤维用途方面的应用更为广泛。
特别是近十年来，由于PET生产的大规模化，成本不断下降，PET在包装瓶、薄膜、工程塑料领域的应用更是得到了飞速的发展。
关键词：聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚酯，精对苯二甲酸（PAT），涤纶纤维，聚酯工艺AbstractPoly(ethylene terephthalate)(PET) is generated by the polycondensation reaction of terephthalic acid and ethylene glycol as a containing aromatic ring of the unsaturated polyester.PET since its inception mainly be used for spinning fibers used in the clothing sector, but able to maintain excellent physical properties of PET in a wide temperature range,high impact strength, abrasion, good rigidity,hardness, moisture absorption,good dimensional stability,excellent electrical properties, non-toxic, odorless,easy to process parts the appearance of clean and transparent, the ability of most organic solvents and inorganic acid corrosion, making use of non-fibrous applied more widely.Over the past decade, due to the large-scale PET production costs continue to decline,PET bottles,films,engineering plastics has been rapid development.Keywords: poly(ethylene terephthalate), polyester,fine terephthalate(PAT), polyester fiber, polyester Process摘要 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 1 第一章绪论-------------------------------------------------------------------------------------------------------- 4 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 41.2 结构与性能--------------------------------------------------------------------------------------------- 4------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 4------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 51.3 聚酯的用途--------------------------------------------------------------------------------------------- 61.3.1 纤维制造 -------------------------------------------------------------------------------------- 61.3.2 包装材料 -------------------------------------------------------------------------------------- 61.3.3 薄膜--------------------------------------------------------------------------------------------- 61.3.4 工程塑料 -------------------------------------------------------------------------------------- 71.3.5 生物医用材料 -------------------------------------------------------------------------------- 7 第二章 PET的聚合工艺----------------------------------------------------------------------------------------- 82.1 PET的聚合原理 --------------------------------------------------------------------------------------- 82.1.1 酯化反应机理： ----------------------------------------------------------------------------- 82.1.2 缩聚反应------------------------------------------------------------------------------------- 92.1.3 螯合配位理论： ---------------------------------------------------------------------------- 102.1.4 酯化率和聚合度：------------------------------------------------------------------------- 112.2 反应的影响因素------------------------------------------------------------------------------------ 112.2.1 酯化反应的影响因素---------------------------------------------------------------------- 112.2.2 缩聚反应的主要影响因素-------------------------------------------------------------- 122.3 工艺流程图-------------------------------------------------------------------------------------------- 14 第三章 PET聚合的原辅料规格及其影响------------------------------------------------------------------ 153.1 精对苯二甲酸(PTA)--------------------------------------------------------------------------------- 153.2 乙二醇(EG)-------------------------------------------------------------------------------------------- 163.3 乙二醇锑----------------------------------------------------------------------------------------------- 173.4 添加剂-------------------------------------------------------------------------------------------------- 18 第四章物料衡算 ------------------------------------------------------------------------------------------------ 19 第五章热量衡算 ------------------------------------------------------------------------------------------------ 21 第六章聚酯装置设备 ------------------------------------------------------------------------------------------ 226.1 装置各组成部分 ------------------------------------------------------------------------------------- 226.2 装置的工艺特点 ------------------------------------------------------------------------------------- 236.3 装置参数及设备流程 ------------------------------------------------------------------------------- 236.3.1 浆料配置 ------------------------------------------------------------------------------------- 236.3.2 第一酯化 ------------------------------------------------------------------------------------- 246.3.3 第二酯化 ------------------------------------------------------------------------------------- 246.3.4 乙二醇分离系统（工艺塔） ------------------------------------------------------------ 256.3.5 预缩聚反应 ---------------------------------------------------------------------------------- 256.3.6 终缩聚反应 ---------------------------------------------------------------------------------- 256.3.7 切片生产系统 ------------------------------------------------------------------------------- 25 第七章结束语 --------------------------------------------------------------------------------------------------- 26 参考文献： -------------------------------------------------------------------------------------------------------- 27第一章绪论聚酯的概述聚酯是由二元或多元酸和二元或多元醇缩聚而成的高分子化合物的总称。
336 聚酯催化剂乙二醇锑的合成与应用进展
文章编号:1008-8261(2000)02-0009-02聚酯催化剂乙二醇锑的合成与应用进展郭灵通,符 强(天津石化公司研究所,天津 300271)摘要:对聚酯缩聚催化剂乙二醇锑的合成和应用进行了简单的评述,并针对国内的现状,提出初步建议。
关键词:聚酯;缩聚催化剂;乙二醇锑;合成;应用中图分类号:T Q314.242 文献标识码:A0 前言 PET纤维是合成纤维的第一大品种,由它制作的服装挺括、易洗快干,从而在世界上取得了快速的发展,平均以每年7%的速度递增,产量巨大,因此人们对PET的生产工艺、添加剂、催化剂等都加强了研究。
PET的生产,从路线上可分为PT A路线和DMT 路线。
从工艺上可分为间歇和连续。
无论采取哪种工艺路线,缩聚时间是提高产率的瓶颈。
催化剂体系的改进是缩短缩聚时间,提高PET质量的一个关键因素。
多年来,国内外对聚酯缩聚催化剂的研究一直很活跃[1～5],大量研究表明,有3种元素的化合物可用作缩聚催化剂:Sb、G e、T i。
G e系催化剂活性不高,副反应少,制得PET质量好,但资源少,价格贵。
T i系催化剂活性高,反应速度快,但同样促进副反应,导致产品热稳定性差颜色发黄。
Sb系催化剂活性较高,易产生“灰雾”现象。
但因Sb系催化剂价格较低,活性较高,对副反应促进也较少,因此得到广泛的应用。
虽然每年有大量的非锑类催化剂专利问世,但现在全世界90%的PET装置均采用锑化合物为催化剂。
我国引进的聚酯装置也采用锑化合物[主要是Sb2O3、Sb(CH3C OO)3]生产PET,经过我国科研和生产部门的共同努力,这两种催化剂现已全部国产化[6]。
由于济南化纤总公司、苏州杜邦聚酯有限公司都采用进口乙二醇锑(商品名S224)为缩聚催化剂,生产的聚酯切片白度高,可纺性好,从而引起国内催化剂生产厂家和聚酯生产厂家的重视。
近来,许多锑催化剂生产厂家和科研部门都在开发乙二醇锑作为聚酯催化剂。
1 合成方法乙二醇锑的合成方法主要有以下3种:111 以三氧化二锑和乙二醇为原料[7]其反应式为:Sb2O3+H OCH2CH2OH Sb2(OCH2CH2O)3+ H2O按Sb2O3∶EG≥1∶6投料,160～190℃常压反应除去反应生成的水,脱色,热过滤,冷却结晶,分离烘干得成品,反应约需20h以上。
乙二醇锑溶液中锑含量测试方法
方法提要
催化剂溶液在酸性溶液中，以甲基橙为指示剂用溴酸钾标准溶液直接滴定，使sb3+氧化成sb5+，同时KbrO3被还原原成Br-，在滴定终点时，微过量的KbrO3可使Br-氧化成Br2，由此破坏了甲基橙指示剂，使溶液的红色消失。
BrO3+3Sb3++6H+=Br-+3Sb5++3H2O
BrO3-+ 5Br-+6H+=3Br2-+3H2O
3、试剂
1. 浓盐酸
2. (H3)稀盐酸
3. 0.1%甲基橙指示剂：称取0.1g甲基橙溶于100ml蒸馏水中
4. 溴酸钾标准溶液：C(1/6HbrO3)=0.1mol/L
4、仪器
1.酸式滴定管：25ml
2.三角烧瓶：250ml 4个
3.量筒：50ml 100ml
4.恒温电热套
5.滴瓶：60ml
5、分析步骤
精确称取3g样品于300ml三角烧瓶中，加50ml稀盐酸和100ml馏水在恒温加热套上加热到90℃，加3滴0.1g甲基橙溶液，立即用溴酸钾标准溶液滴定至溶液红色消失为终点，滴定接近终点，当指示剂的纷红色变得微弱时，KBrO3溶液应逐滴地慢慢加入，为了使终点容易判断在到达之前，再加入1—2滴甲基橙溶液，同条件下做空白实验。
6、分析结果的计算SB%=(V-V0)*C/W*6.0875
式中:V—滴定样品所消耗的KBrO3标准溶液毫升数，ml
VO—滴定空白所消耗的KBrO3标准溶液毫升数，ml
C—KBrO3标准溶液的当量浓度，mol/L
W—样品质量，g
7、允许误差
相对误差：±5%。
PET中的锑,在PET的加工温度下,是否会逸出对人体造成危害
PET中的锑，在PET的加工温度下，是否会逸出对人体造成危害？PET中残锑浓度约在200ppm左右，可能存在下列几种形态：1、化合锑，即锑与PTA、EG、PET等形成的有机化合物。
2、单质锑，即催化过程中少量Sb3+还原成Sb进入PET。
在以上的这些单质及化合物中，锑的有机络化物蒸汽压无数据可查，对于单质Sb或Sb3+,我们先看一下锑、三氧化锑的一些物理性质：金属锑的熔点为630.5℃、沸点为1635℃,其蒸汽压与温度的关系列于表1。
表1 锑蒸汽压与温度的关系三氧化锑的熔点为656℃、沸点1425℃，其蒸汽压与温度的关系列于表2。
表2 三氧化锑蒸汽压与温度的关系从表1、表2可看出，在500℃以下的温度下，锑、三氧化锑的蒸汽压都很小，即在PET的加工温度下，以单质Sb或Sb3+存在于PET中的残锑不可能逸出。
至于锑的有机络合物是否会逸出，我们设计了如下试验：将一定量乙二醇锑放入烘箱中，到达指定温度下保温15--60分钟，然后取出测定残余物的锑量，以此确定乙二醇锑中的锑在不同温度下的挥发损失，其结果列于表3。
表3 乙二醇锑中锑在不同温度下的挥发量度*在此条件下,乙二醇锑大量冒烟挥发,不易挥发的锑被烟气带走逸出,使结果偏高。
根据一系列数据及我们所作实验来看，虽然锑在PET中存在的形态比较复杂，但PET中的锑，在其加工温度下应是难以逸出的。
国际氧化锑工业协会（简称IAOIA）针对有关锑作PET催化剂危害的担心，在2002年全球聚酯年会上宣布，要组织其成员，对三氧化锑（简称ATO）的安全和环保问题进行研究，并委托瑞典环境机构编写ATO危险性评估报告。
经2003年的研究后，得出如下初步结论：1、鼠类畸形胎儿形成的研究表明，ATO不会对已怀上的胎鼠产生伤害。
2、对消费者长时间暴露在含阻燃剂（其中含有ATO）的家用织物中的研究表明，消费者很少或没有危险，因为没有ATO转移出来，即使在高温、高湿、UV照射和磨损的条件下，也是如此。
聚合分析指标
聚合分析指标【摘要】本文介绍聚酯化验分析过程检测、成品指标与生产的关系，为从事聚酯化验、工艺工作都提供参考。
【关键词】粘度；熔点；分析指标聚酯装置利用先进的聚酯生产技术，以精对苯二甲酸（PTA）和乙二醇（EG）为原料，以醋酸锑、乙二醇锑或三氧化二锑等为催化剂，经连续酯化（2釜）、连续缩聚（3釜）生成纤维级聚酯（PET），俗称涤纶。
1）浆料分析随着浆料摩尔比的增加，浆料粘度降低，酯化率增加，DEG 含量增加，产品的软化点降低。
2）酯化物酯化度分析通过分析酯1和酯2的酸值（AN）和皂化值（SN）来了解聚酯熔体的酯化程度。
3）特性粘度熔体的特性粘度是聚酯性能最重要的指标，它反映了高聚物分子质量的大小，是纺丝稳定性的关键。
维级聚酯切片的等级分为：优级品、一级品、合格品和不合格品。
纤维级聚酯切片的判等标准采用的是GB/T 14189-93。
粘度控制范围（国标）优级品为M1±0.012；一级品为M1±0.015；合格品为M1±0.025。
4）熔点熔点（软化点）指高分子链能自由运动的温度。
也是分析其纯度的指标。
纯PET的熔点是265度，正因为切片中有催化剂、消光剂、凝聚粒子和低聚物等原因导致其熔点降低。
长丝生产要求聚酯切片的熔点约为260度。
一般分析室现采用的是“热台显微镜法”。
即在将切片制成薄片在可控加热台下显微放大，观察其熔融状况，以判断其熔点。
还有一种方法：DSC差热分析法，将切片置于差热分析仪中，由仪器形成一条完整的受热曲线图。
在曲线图上找出玻璃化温度Tg、结晶温度Tc、熔融温度Tm；为纺丝生产（结晶、干燥和熔融）提供工艺指导。
聚合物熔点降低的原因有：引起聚酯熔点降低的原因较多，但与聚合物中DEG的含量关系较大，DEG 含量越高，产品熔点越低，DEG的产生主要是由于EG分子间脱水生成，聚酯大分子中由于有醚键存在，其结构的规整性遭到破环，导致熔体降低。
熔体质量对纺丝影响的主要指标是熔点和粘度。
乙二醇锑 产品质量标准
乙二醇锑产品质量标准
一、外观
乙二醇锑产品应为无色或淡黄色透明液体，无机械杂质和悬浮物。
二、含量
乙二醇锑含量不低于80%，其余组分为乙二醇等。
三、折射率
在10℃时，折射率应在1.460-1.470之间。
四、水份
每100克产品中的水份含量应在200毫克以下。
五、灰份
每100克产品中的灰份含量应在10毫克以下。
六、耐热性
在150℃下保持24小时，无沉淀物。
七、耐寒性
在-5℃下保持24小时，无沉淀物。
八、腐蚀性
对不锈钢、铜、铝等金属无腐蚀。
九、稳定性
在常温常压下稳定，不分解不沉淀。
以上是乙二醇锑产品质量标准的主要内容，供您参考。
具体产品标准可能因实际生产情况而略有不同。
335 滴定法测定乙二醇锑中锑含量的研究
分析测试滴定法测定乙二醇锑中锑含量的研究曹善文, 李朝晖, 鲁守叶, 郑德山(济南化纤研究院,山东济南250100) 摘 要:介绍了一种采用碘标准溶液直接滴定测定乙二醇锑中锑含量的方法。
方法以淀粉作指示剂,并研究了相关因素的影响。
此外,本文还对方法的准确度及精密度进行了论证。
关键词:乙二醇锑;锑;碘;滴定中图分类号:O655.22 文献标识码:B 文章编号:10062334X(2000)0120053202 乙二醇锑是继三氧化锑、醋酸锑之后的第三代聚酯催化剂,由于其具有催化活性高、催化反应速度快、生产的聚酯质量高、可纺性能好等特点,因而在国内外受到重视。
目前杜邦公司、吉玛公司及济南化纤总公司等国内外聚酯生产商已全面使用此催化剂,并在生产上取得显著效果。
乙二醇锑中锑含量的分析是影响其在生产中应用的一个重要环节,目前国内尚没有乙二醇锑的分析方法,而且由国外提供的高锰酸钾滴定分析方法[1],存在操作复杂、分析周期长、重现性差等缺点,使得乙二醇锑的分析工作及生产应用受到极大限制。
为了确保乙二醇锑的进货质量及加快其在生产中的广泛应用,本文研究了一种新的乙二醇锑中锑含量的分析方法,该方法以盐酸和酒石酸钾钠溶解样品,以淀粉为指示剂,采用I2标准溶液直接滴定分析锑的含量,同高锰酸钾滴定法相比,方法简单、准确、快速、重现性好。
1 实 验α111 分析原理I2+Sb3+ 2I-+Sb5+112 主要试剂及器皿010500m o l L I2标准溶液;5%酒石酸钾钠水溶液;015%淀粉水溶液;碳酸氢钠,A R级;盐酸,A R级;酸式滴定管,50mL;三角烧瓶,250mL。
113 试验步骤称取样品0122～0130g(精确至011m g),加入至250mL三角烧瓶中,加入2～3mL浓盐酸,待样品溶解后,加入10mL水,充分振荡,加入40mL 5%的酒石酸钾钠水溶液,摇匀后,加入N aHCO3直至无气泡产生,再加入110g,然后加入110mL淀粉水溶液作指示剂,用010500m o l L的I2标准溶液滴定至溶液呈蓝色,记录消耗的I2标准溶液的毫升数V。
结晶型乙二醇锑
<日前,在长沙刚刚结束的结晶型乙二醇锑科技成果及新产品鉴定会上,湖南安化县文威化工有限公司生产的结晶型乙二醇锑获得了与会化工界权威的高度评价，他们一致认为该项目的综合技术居国内同类产品的领先水平。
结晶型乙二醇锑是一种聚酯生产所用的新型催化剂，较目前国内使用的三氧化二锑、乙酸锑、干燥型乙二醇锑具有更加优良的催化活性，可明显加快缩聚反应速度，改善聚酯切片的产品性能。
随着石油化工纤维行业的发展，中国的聚酯需求量近年来速猛增长，二00五年已突破2000万吨，而且每年以10%～15%的速度递增。
而聚酯催化剂按0.05%计算，乙二醇锑等催化剂的需求量可达1万吨/年以上，全世界聚脂年产量约4亿吨，乙二锑醇锑催化剂的需求量可达20万吨/年以上，而乙二醇锑的生产在我国才刚刚起步，世界上也使用不久，市场前景十分广阔。
文威化工有限公司生产的结晶型乙二醇锑是针对国内外干燥型乙二醇锑所存在的在生产过程中有一部分还原成三氧化二锑，影响催化性能，同时存在溶解温度高、溶解速度慢、色相值不很理想、能耗高等问题而研发的非干燥型乙二醇锑产品。
采用的工艺流程短，反应与除杂过程一步完成，产物无需用毒性大的甲醇进行后处理，技术参数合理，操作简单方便，生产稳定性好。
该产品经湖南省产商品质量监督检验所检测，符合Q/NTDA009-2006《乙二醇锑》产品企业标准。
该产品溶解温度低、时间短，催化活性强，可显著降低聚脂生产的能耗，提高聚脂切片产品的色相值、透明度和可纺性。
经国内10多个聚脂化工企业使用反应良好，并开始进入美国市场。
该投资项目符合国家产业政策，对促进安化县锑产品的深加工，拉长产业链，提高附加值和资源利用效率，具有较好的经济效益和社会效益。
该公司将依托安化资源优势，扩大生产能力，加大营销力度，力争成为全国最大的结晶型乙二醇锑生产基地。
/Article/Show.asp?ID=8440过量的乙二醇与三氧化二锑在一定条件下直接酯化脱水,一步法合成了聚酯催化剂乙二醇锑。
PET中的锑,在PET的加工温度下,是否会逸出对人体造成危害
PET中的锑，在PET的加工温度下，是否会逸出对人体造成危害？PET中残锑浓度约在200ppm左右，可能存在下列几种形态：1、化合锑，即锑与PTA、EG、PET等形成的有机化合物。
2、单质锑，即催化过程中少量Sb3+还原成Sb进入PET。
在以上的这些单质及化合物中，锑的有机络化物蒸汽压无数据可查，对于单质Sb或Sb3+,我们先看一下锑、三氧化锑的一些物理性质：金属锑的熔点为630.5℃、沸点为1635℃,其蒸汽压与温度的关系列于表1。
表1 锑蒸汽压与温度的关系三氧化锑的熔点为656℃、沸点1425℃，其蒸汽压与温度的关系列于表2。
表2 三氧化锑蒸汽压与温度的关系从表1、表2可看出，在500℃以下的温度下，锑、三氧化锑的蒸汽压都很小，即在PET的加工温度下，以单质Sb或Sb3+存在于PET中的残锑不可能逸出。
至于锑的有机络合物是否会逸出，我们设计了如下试验：将一定量乙二醇锑放入烘箱中，到达指定温度下保温15--60分钟，然后取出测定残余物的锑量，以此确定乙二醇锑中的锑在不同温度下的挥发损失，其结果列于表3。
表3 乙二醇锑中锑在不同温度下的挥发量度*在此条件下,乙二醇锑大量冒烟挥发,不易挥发的锑被烟气带走逸出,使结果偏高。
根据一系列数据及我们所作实验来看，虽然锑在PET中存在的形态比较复杂，但PET中的锑，在其加工温度下应是难以逸出的。
国际氧化锑工业协会（简称IAOIA）针对有关锑作PET催化剂危害的担心，在2002年全球聚酯年会上宣布，要组织其成员，对三氧化锑（简称ATO）的安全和环保问题进行研究，并委托瑞典环境机构编写ATO危险性评估报告。
经2003年的研究后，得出如下初步结论：1、鼠类畸形胎儿形成的研究表明，ATO不会对已怀上的胎鼠产生伤害。
2、对消费者长时间暴露在含阻燃剂（其中含有ATO）的家用织物中的研究表明，消费者很少或没有危险，因为没有ATO转移出来，即使在高温、高湿、UV照射和磨损的条件下，也是如此。