《实用无机物热力学数据手册》使用说明

《实用无机物热力学数据手册》

使用说明

1 关于化学反应吸热（或放热）量的计算

1.1计算公式

根据《手册》P.21式（70）：

()()298G G G G G G T T 298T 298H H H -H H -H ⎡⎤⎡⎤∆=∆+-⎣⎦⎣⎦∑∑ｉｉｉｉ生成物反物

ｎｎ (1.1)

式中：

T G

H ∆——应理解为实际状态（101.325kPa ，T K ）下的定压化学反应热P,T Q 。在反

应前后温度T 相同时，（因压力均为101.325kPa ）故也可理解为定压化学反应热效应。

化学反应热效应与反应热的区别仅仅在于：热效应是状态量（反应前后的温度、压力必须相同），而反应热是过程量（反应前后的温度、压力不一定相同）。

298G H ∆——为热化学标准状态（101.325kPa ，298K ）下，生成物与反应物的标准生成焓298G

H 之差。按下式计算：

()()298G G G 298298H H H ⎡⎤⎡⎤∆=-⎣⎦⎣⎦∑∑ｉｉｉｉ生成物反物ｎｎ

(1.2)

(

)G

G T

298H -H ⎡⎤⎣⎦∑ｉ

ｉ生成物ｎ——化学反应的每个生成物，从反应温度T K 降温到298K 的

焓变（放热量）之和。

(

)G G T

298H -H ⎡⎤⎣⎦∑ｉ

ｉ反物ｎ——化学反应的每个反应物，从298K 升温到反应温度T K 的

焓变（吸热量）之和。

()G 298H ⎡⎤⎣⎦

∑ｉ

ｉ

生成物

ｎ——化学反应的每个生成物，从反应温度T K 降温到298K 的焓变

（放热量）之和。

()G

298H ⎡⎤⎣⎦

∑ｉ

ｉ

反物

ｎ——化学反应的每个反应物，从298K 升温到反应温度T K 的焓变

（吸热量）之和。

()G G T

298H

-H ｉ

——单个生成物从反应温度T K 降温到298K 的焓变，或单个反应物从

298K 升温到反应温度T K 的焓变。

ｉｎ——单个生成物（或单个反应物）的化学计量系数，即：化学反应方程式中，

该物质的分子式前面的系数（也就是参与反应的该物质的摩尔数）。

1.2 吸热反应或放热反应的判定

根据式(1.1)：当0G T H ∆>时，表示系统能量增加，为吸热反应；当0G T H ∆<时，表示系统能量减少，为放热反应。

1.3 对计算公式的分析

对于式(1.1)：反应热G T H ∆主要体现在298G H ∆之中，即298G

H ∆为主要部分；而

(

)()G

G G G T

298T 298H -H H -H ⎡⎤⎡⎤-⎣⎦⎣⎦∑∑ｉ

ｉｉｉ生成物反物

ｎｎ相当于是对298G H ∆进行温度修正，为次要部分。

也就是说，影响G T H ∆的计算结果的主要是298G H ∆，因此在缺乏资料时，一般可用298

G G

T H H ∆≈∆近似计算，即根据式(1.2)有：

()()298G G G G T 298298H H H H ⎡⎤⎡⎤∆≈∆=-⎣⎦⎣⎦∑∑ｉｉｉｉ生成物反物ｎｎ

(1.3)

2 总热量的计算

2.1 反应前反应物的升温吸热量

化合物的标准生成焓是指单质在热化学标准状态（101.325kPa ，298K ）下反应生成该化合物的热效应（焓变），但绝大多数化学反应在该状态下是不能发生的。

假如某化学反应在压力101.325kPa 、温度T K 时才能发生，则反应前反应物从298K 升温到反应温度ＴK ，所吸收的热量为：

(

)G

G T

298H -H ⎡⎤⎣⎦∑ｉ

ｉ反物ｎ

(2.1)

2.2 反应物升温并发生化学反应的总吸热量

根据式(1.1)和(2.1)得：

()()()()()298298G G G G G G G G T T 298T 298T 298G G

T 298G G G T 298H H -H H H -H H -H H -H H H -H ⎡⎤⎡⎤⎡⎤∆+=∆+-⎣⎦⎣⎦⎣

⎦⎡⎤+⎣⎦⎡⎤=∆+⎣

⎦∑∑∑∑∑ｉｉｉｉｉｉ反物生成物反物ｉｉ反物ｉｉ生成物ｎｎｎｎｎ (2.2)

3 燃料燃烧热值

燃料热值：1mol 燃料完全燃烧时热效应的相反值（负的热效应）称为燃料的发热值或热值。

标准热值：在热化学标准状态下的标准定压热效应的相反值称为标准热值。标准热值按上述(1.2)计算，即：

()()298G G G 298298H H H ⎡⎤⎡⎤∆=-⎣⎦⎣⎦∑∑ｉｉｉｉ生成物反物ｎｎ