《结构和物性》补充题

(1) [Co(NH3)4(NO2)Cl]+ (2) [Co(NO2)6]-3 (3) Al(C2O4)3]-3
(4)
[Co(en)3]+3
48、 已知[Ni(CN)4]-2 和[Ni(NH3)4]+2 具有不同的空间构型，试分析
25、 根据实验，在一定温度范围内，NO和Cl2的反应方程式可用下 式表示：
2NO＋Cl2＝2NOCl
（1）写出该反应的质量作用定律表达式。
（2）该反应的级数是多少？
（3）在其它条件不变时，若将容器的体积增加到原来的两倍，问反应
速率如何变化？
（4）如果体积不变，而将NO的浓度增加到原来的三倍，反应速率又将
B2O3(s)时，放热
1264kJ。求298K时B2H6(g)的标准生成焓。（请注意聚集状
态）。
( H2O(l)的ΔH0f = -285.83kJ/mol； H2O(g)的ΔH0f = -241.82kJ/mol)
5、 试计算下列反应的反应热？：
（1）3NO2(g) + H2O(l) = 2HNO3(l) + NO(g) （2）3Fe(s) + 4H2O(g) = Fe3O4(s) + 4H2(g) 6、 什么叫标准熵？如何利用标准熵来计算化学反应的标准熵变
44、 讨论NO2，N3－ 和 NO3－ 的结构和几何构型。 45、 指出下列各配合物的中心离子、内外界组成
(1) K3[Fe(CN) 6] (2) K2[Cu(CN)4] (3) Na[Pt(NH3)Cl5] (4) [Ag(NH3)2] (OH)
46、 指出下列配离子中的中心离子的电荷数
(1) [Co(NH3)5Cl]Cl2 (2) K2[Pt(NH3)Cl5] (3) [Cr(NH3)6][Co(CN)6] (4) K2[PtCl6] 47、 指出下列配离子的配位体，配位原子和配位数。
别。
(1) [Sn2+]＝1.0 mol /dm3, [Pb2+]＝1.0 mol /dm3 (2) [Sn2+]＝1.0 mol /dm3, [Pb2+]＝0.10 mol /dm3
31、 现有含Cl－, Br－, I－ 三种离子的混合溶液，现欲使I－ 氧化为 I2，而不使Br－, Cl－ 氧化，氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中哪一 种合适？
（1）pH=3 （2）pH=6
35、 原电池、电解池以及腐蚀微电池，在构造和原理上有何特点？
各举一例说明之。（从电极名称、电子流动方向、两极反应等
方面比较）
36、 下列分子哪些是极性分子？哪些是非极性分子？
CS2 BF3 NF3 OF2 CHCl3 CCl4 PCl3 37、 H2S的H-S-H键角约为92°，如何解释这个事实？ 38、 应用价层电子对互斥理论预测下述每个分子（1）围绕中心原
24、 五氧化二氮的分解反应如下：2N2O5 = 4NO2 + O2，这个反应的 一些实验数据列表如下：
时间（s） 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 N2O5浓度 (mol /dm3 ) 5.00 3.52 2.48 1.75 1.23 0.87 0.61 计算各时间间隔的平均反应速率和时间为500和1500（s）时的 瞬时速率。
40.2kJ mol-1，在相似的条件下，这两个反应哪一个进行得较
快？为什么？
28、 如果温度每升高10℃，反应速率增大一倍。在55℃时反应进行
速率比在25℃时快多少倍？在100℃时反应进行速率比25℃时
要快多少倍？
29、 反应CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO(g) 的实验数据如下：
如何变化？
（5）若已知在某瞬间，Cl2的浓度减少了0.05 mol /dm3，试分别写出以 NO和NOCl在同一
瞬间浓度的改变所表示的反应速率。
26、 已知HCl(g)在1atm和25℃时的标准生成焓为-92.312 kJ/mol，反
应的活化能为112.995kJ，试计算逆反应的活化能。
H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) 27、 一个反应的活化能为180.5 kJ/mol，另一个反应的活化能为
（1）AgCl与 Ag2CrO4哪一个先沉淀？为什么？ （2）当Ag2CrO4开始沉淀时，溶液中Cl－ 离子的浓度是多 少？ 22、 在0.1 mol /dm3的[Cu(NH3)4]+2配离子溶液中加入Na2S，使Na2S 的浓度达到 1×10-3 mol /dm3，有无CnS沉淀生成？[Cu(NH3)4]+2的稳定常数K 稳＝2.09×1013 23、 合成氨的反应为N2＋3H2 = 2NH3，试分别用反应物和生成物的 浓度来表示反应速率，并说明它们之间的关系。
性的。
42、 已知CH4(g) = C(g) + 4H(g) ΔH1=1665kJ CH3Cl(g) = C(g) + 3H(g) + Cl(g) ΔH2=1574.7kJ 若两化合物中的C-H键能相等，求C-Cl键的键能。
43、 按等电子原理给出异核双原子分子NO+和CO+的分子轨道表示
式，并给出它们的键级。
CO2(g) +H2(g) = CO(g) + H2O(g) 设CO2和H2原来物质的量分别为1.5mol和4.5mol，建立平衡时 KC=1.0，试求 （1）各物质的平衡浓度；（2）CO2的转化率；（3）如在上述旧 平衡系统中再加入4.87mol的氢，温度仍保持不变，则CO2的转化率 为多少？ 14、 0.0500g气体N2O4放在0.2dm3的密闭容器中，并在25℃保温。
NH4Cl多少g? 19、 试根据以下数据及反应AgCl(s)＝Ag+ + Cl-，计算AgCl的溶度
积。 AgCl(s) Ag+ Cl－
ΔG0f -109.80 77.11 -131.17 kJ/mol 20、 （1）在0.01 dm3，0.0015mol /dm3 的MnSO4溶液中，加入
0.005dm3浓度为0.15mol /dm3的氨水溶液，能否生成Mn(OH)2 沉淀？ （2）若在上述0.01dm3，0.0015 mol /dm3 的MnSO4溶液中， 先加入0.495g(NH4)2SO4固体，然后再加入0.005dm3, 0.15 mol /dm3的氨水溶液，能否生成Mn(OH) 2沉淀？（设加入固体 后，溶液的体积不变）。 21、 将AgNO3溶液逐渐滴加到含Cl－ 离子和CrO4-2 离子的溶液中， 若两种离子的浓度都是0.10 mol /dm3，并忽略溶液体积的变 化，问：
温度T(k)
600 650
700 750 800
平衡常数K (L/mol ·s) 0.028 0.22 1.3 6.0 23.0
试以LogK对 1/T作图，求反应的活化能Ea。 30、 将锡和铅的金属片分别插入含有该金属离子的盐溶液中组成原
电池，用电池符号表示，写出两极反应及电池反应，计算它们
的电动势，说明当盐溶液浓度不同时原电池及电动势有何区
T（K）
973
1073
1173
1273
KC(1)
1.47
1.81
2.15
2.48
KC(2)
2.38
2.00
1.67
1.49
（1）计算上述各温度时CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g)反应的平 衡常数Kc，以此判断正反应是吸热还是放热的？（2）计算该反应的
焓变。
16、 已知反应CO(g) + H2O(g) ＝CO2(g) + H2(g)，在25℃时的平衡 常数为1.03×105，反应的焓变ΔH = -41.4kJ/mol。试求该反应
ΔS0298？ 7、 将下列物质按熵值由小到大的顺序排列：
a. LiCl(s) b. Cl2(g) c. Li(s) d. Ne(g) e. I2(g) 8、 为什么恒温恒压下化学反应的自发性不能用反应热ΔH作判
断，但有些反应用ΔH作判据又能得到正确的结论？ 9、 计算下列反应的ΔH0298、ΔS0298和ΔG0298，并判断哪些反应能自
子（化学式最前面的原子）的电子对的几何排列，（2）分子
的形状，（3）判断其中中性分子的极性。
ClO2— IF4－ NO3－ SCl2 PO3-3 AsH3 SbCl6－ CH3+ POCl3 PCl4+
ICl3
39、 指出N2分子中的键（a）根据价键理论
(b)根据分子轨道理
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论。
40、 指出O2+，O2，O2－ 的相对稳定性，试比较它们的键长。 41、 画出Li2, Be2, B2, C2的分子轨道能级图，并指出哪几个是顺磁
《结构和物性》补充题
2系2005年 （题中涉及的热力学等数据见附录）
1、 什么是盖斯（Hess）定律？它应用的前提是什么？
2、 何谓生成焓和燃烧焓？定义这两个概念有什么用？如何应用它
们计算298K时的反应热？
3、 已知下列反应在873K时的反应热
3Fe2O3(s) + CO(g) = 2Fe3O4(s) + CO2(g) ΔH1=-6.3kJ Fe3O4(s) + CO(g) = 3FeO(s) + CO2(g) ΔH2=22.6kJ FeO(s) + CO(g) = Fe(s) + CO2(g) ΔH3=-13.9kJ 试求在相同温度下，下列反应的反应热为多少？
发地向右进行。
（1）2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) （2）2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g) （3）N2(g) + O2(g) = 2NO(g) 10、 试分析下述反应，PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) （1）在常温下，标准状态下能否自发进行？ （2）在500℃时（压力不变）能否自发进行？ 11、 写出下列反应的平衡常数KC和KP的表达式，并计算227℃时 Kc与Kp的比值。 12、 五氯化磷的热分解反应为PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) （1）某温度时，在容积为10dm3的密闭容器中的2.0mol PCl5 有1.5mol分解了，计算在此温度时的平衡常数Kc。 （2）若在上述容器中加入0.1mol的Cl2，问PCl5的离解百分率 将有什么改变？通过计算说明。 13、 在容积为3dm3的密闭容器中，装有CO2和H2的混和物使之在 850℃时进行反应：
已知下列反应
N2O4(g) = 2NO2(g)的平衡常数KC=0.00577. （1）计算放入N2O4气体的浓度； （2）计算每一组分气体的平衡浓度和分压； （3）计算KP。 15、 已知下列反应Fe(s) + CO2(g) = FeO(s) + CO(g) KC(1)
Fe(s) + H2O(g) = FeO(s) + H2(g) KC(2) 在不同温度下Kc的数值如下：
Fe2O3(s) + 3CO(g) = 2Fe(s) + 3CO2(g) ΔH=?
4、 B2H6按下式进行燃烧反应：
B2H6(g) + 3O2(g) = B2O3(s) + 3H2O(g)
298K, 1.01325×105Pa下，每燃烧1mol B2H6(g)放热2020kJ。在
同样条件下燃烧2mol单质硼，生成1mol
32、 当下述反应：Pb + PbO2 + 4H+ + 2SO4-2 ＝ PbSO4＋2H2O组成 原电池后 （1）电池反应的ΔG0值为多少？（用Jnle表示）
（2）298K时的平衡常数。 33、 由两个氢半电池（Pt）H2(1atm) | H+(0.1mol /dm3) 和
(Pt)H2(1atm) | H+(x mol/dm3)组成一原电池，测得该电池的电 动势为0.016V。若(Pt)H2(1atm) | H+(x mol/dm3)为该电池的正 极，求氢离子浓度X。 34、 设[MnO4－]＝[Mn+2]＝1 mol/dm3，[I－]＝[Br－]＝1mol/dm3， 问在如下酸度时，KMnO4可否氧化I－ 和Br－？通过计算说 明。
1000K时的平衡常数值。
17、 已知反应0.5H2(g)+0.5Cl2(g)＝HCl(g)，在25℃时的 KP=5.0×1016, ΔH0298 = -92.3kJ/mol，求在227℃时的KP值（用 本题中所给数据，不用附录中的S及ΔG0298数据）。
18、 若配制0.5dm3 pH值为9，且铵离子浓度为1mol /dm3的缓冲溶 液，需比重为0.904g/cm3，含氨26.0%的浓氨水多少dm3和固体