现代仪器分析评价指标

sb为空白信号的标准偏差，S是 方法的灵敏度，也就是标准曲
线的斜率。方法的灵敏度越高
（工作曲线的斜率越大）。精 密度越好，检出限就越低。
18
检出限
• 检出限LD： Limit of Detection待测物可以 被检测出的最低浓度；
• 测定限LQ：Limit of Quantitative Determin ation待测物可以较准确测定的最低浓度；
1）︱r︱=1时，y与x之间存在严格的线性关系， 所有的yi值都在回归线上。
2）0<︱r︱<1时，y与x之间存在一定的线性关系。 ︱r︱值愈接近1，线性关系就愈好！
14
标准曲线——线性范围
• 标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度 （或含量）的范围成为该方法的线性范围，选 择的分析方法应有较宽的线性范围。
10
准确度和精密度
• 精密度一般用测定结果的标准偏差S或相对标准 偏差Sr来表示。 •精密度是测量中随机误差的量度，S和Sr值越小， 精密度越高。
式中 n 测定次数； xi为第i次测定值； 为n 次测定的平均值。
11
准确度和精密度
准确度和精密度两者的关系： 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 一种分析方法，具有较好的精密度且消除
现代仪器分析评价指标
1
仪器分析主要评价指标
• 一个好的分析方法应具有良好的检测能力，易 获得可靠的测定结果，有广泛的适用性。此外， 操作应尽可能简便。
• 检测能力用检出限表示，测定结果的可靠性用 不确定度表示，适用性用校正曲线的线性范围 和抗干扰能力来衡量。
• 标准曲线、检出限、线性范围、相关系数。
15
灵敏度
• 物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信 号值变化的程度，称为方法的灵敏度，用S表
示。
S=dy/dc或dy/dm
• 式中：dc和dm分别为被测物质的浓度和质量
的变化量，dy为响应信号的变化量0。.5
A 0.45
0.4
0.35
• 灵敏度也就是标准曲线的斜率。
0.3 0.25
斜率越大，方法的灵敏度就越
• 系统误差又叫做规律误差。它是在一定的测 量条件下，对同一个被测尺寸进行多次重复测 量时，误差值的大小和符号（正值或负值）保 持不变；或者在条件变化时，按一定规律变化 的误差。
8
准确度和精密度
• 精密度──指在相同的条件下用同一方法对同 一试样进行的多次平行测定结果之间的符合程 度。
•精密度也可以简称为精度，描述测量数 据的分散程度。
5
准确度和精密度
• 准确度──指多次测定的平均值与真值（或 标准值）相符合的程度。准确度的高低用误 差的大小来衡量；常用相对误差Er来描述， 其值越小，准确度越高，分析结果愈可靠。
式中 X —— 式样含量的测定值 μ—— 式样含量的真实值或标准值
6
准确度和精密度
• 准确度是用来同时表示测量结果中系统误差 和随机误差大小的程度。
• 在实际工作中，常用加入被测定组分的纯物 质进行回收试验来估计与确定准确度。
• 在误差较小时，多次平行测定的平均 值接近于真值，也可通过多次平行测 定的平均值作为真值μ 的估计值使用。
7
准确度和精密度
• 随机误差也称为偶然误差和不定误差，是由 于在测定过程中一系列有关因素微小的随机波 动而形成的具有相互抵偿性的误差。
• 由于灵敏度没有考虑到测量噪声的影响，因此， 现在已不用灵敏度而推荐用检出限来表征分析 方法的最大检出能力。
17
检出限
• 检出限即检测下限，是指某一分析方法在给定 的置信度能够被仪器检出待测物质的最低量。
• 检出限表明被测物质的最小质量或最小浓度的 响应信号可以与空白信号相区别。
D 3sb S
0.5
A 0.45
0.4 0.35
0.3 0.25
0.2 0.15
0.1 0.05
0
0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 1.1 1.3 C
13
标准曲线——相关系数 r
• 在分析化学中，相关系数是用来表征被测物质 浓度（或含量）与其响应信号值之间线性关系 好坏程度的一个统计参数。
• r值在-1.0000与+1.0000之间,相关系数的物理意 义如下：
2
仪器分析主要评价指标
• 一个好的分析结果应该是随机误差小，又没有 系统误差。
• 随机误差影响测定结果的精密度，用标准偏差 或相对标准偏差表征。
• 系统误差影响测定结果的准确度，用误差或相 对误差表征。
• 获得一个同等精密度和准确度的分析结果，对 不同的分析人员所花费的劳动是有差异的，所 花费的代价用测定次数表征。
0.2 0.15
0.1
高。
0.05 0
0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 1.1 1.3
C
16
灵敏度
• 在仪器分析中，分析灵敏度直接依赖于检测器 的灵敏度与仪器的放大倍数。
• 随着灵敏度的提高，噪声也随之增大，而信噪 比S／N和分析方法的检出能力不一定会改善和 提高。如果只给出灵敏度，而不给出获得此灵 敏度的仪器条件，则各分析方法之间的检测能 力就没有可比性。
了系统误差后，才有较高的准确度。
12
标准曲线
• 标准曲线是待测物质的浓度或含量与仪器响应 信号关系曲线。
• 由于是用标准溶液绘制的，所以称为标准曲线。
• 标准曲线又称工作曲线。
• 如浓度（或含量）分别为x 1,x2…xn，其相应信号的测量 值分别为Y1,Y2…Yn，用“一 元线性回归法”来给出Y与x 的关系式Y=a+bx 。
3
仪器分析主要评价指标
1、准确度和精密度 2、灵敏度 3、重现性 4、稳定性 5、标准曲线 6、检出限 7、线性范围、相关系数 8、回收率
4
准确度和精密度
• 准确度和精密度——分析结果的衡量指标。
有准确度 无精密度
Leabharlann Baidu
有精密度 无准确度
有准确度 又有精密度
• 准确度──分析结果与真实值的接近程度
• 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度
•精 密 度 同 被 测 定 的 量 值 大 小 和 浓 度 有 关 。 因此，在报告精密度时，应该指明获得该 精密度的被测定的量值和浓度大小。
9
准确度和精密度
• 精密度分室内精密度与室间精密度。 • 室内精密度是指一个分析人员在同一条件下在
短期内重复测定某一量所得到的测定量值彼此 之间相符合的程度； • 室间精密度是指在不同实验室由不同分析人员 在不同条件下重复测定某一量所得到的测定量 值彼此之间相符合的程度。