PVC制品中增塑剂DEHP含量的测定

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Vol.36 No.11 (Sum.199)

November 2008

理化测试

文章编号：1005-3360（2008）11-0082-04

邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)(DEHP)作为聚氯

乙烯（PVC）的增塑剂被广泛应用。DEHP与PVC

分子之间以范德华力和氢键相连，可随时间的推

移，由PVC制品中迁移出来，对环境造成污染；

另外，DEHP可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人

体内，使人慢性中毒[1]。目前DEHP的测定方法主

要为气相色谱法[2-7]，例如美国环保总局为测定水

中DEHP而采用的GC-ECD-MS法[4]；Hao-Yu Shen

建立的GC-EI-SIM-MS法[5]；张双灵等建立的食品

塑料袋中DEHP的GC-FID检测法[7]。GC检测器易

受其他有机物污染，灵敏度波动较大，对样品的

前处理要求较高，且邻苯二甲酸酯类增塑剂沸点

较高，要求有较高的汽化温度及柱温，因而GC

测定DEHP的应用受到了限制。李满秀等[8]利用

Fenton反应产生的羟基自由基与邻苯二甲酸酯水

解产生的邻苯二甲酸钠反应，生成具有荧光的羟

基邻苯二甲酸钠，然后采用荧光法间接测定样品

中的邻苯二甲酸酯。本实验在此基础上建立了荧

光光度法测定PVC制品中DEHP的方法，该方法降

低了对仪器设备的要求，为制定相关标准、保障

医用材料和食品包装材料的安全提供了依据。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

摘　要 :建立了荧光光度法间接测定聚氯乙烯（PVC）制品中邻苯二甲酸二（2-乙基己酯）（DEHP）含量的方法。

PVC制品中的DEHP经超声提取后，碱性水解生成邻苯二甲酸钠，将其置于pH值为7.6的磷酸盐缓冲溶

液中，同Fenton反应产生的羟基自由基（•OH）反应，生成具有荧光的羟基邻苯二甲酸钠，测定其荧光强度

可求出DEHP的含量。DEHP浓度在4.28×10-2 ~2.14 mg/ml范围内与荧光强度呈线性关系，相关系数为

0.9954。本测定方法操作简便，具有较高的灵敏度和准确度。

Abstract : The method of fluorimetry was established for indirectly determinating DEHP in PVC products.

Through ultrasonic extraction, DEHP was hydrolyzed under the alkalinity condition to produce

1）通讯联系人

PVC制品中增塑剂DEHP含量的测定Determination of the Plasticizer DEHP in PVC Products

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PVC制品中增塑剂DEHP含量的测定

荧光分光光度计，RF-5301PC ，日本岛津公司；

超声提取器，昆山市超声仪器公司；电热恒温水浴锅，上海科析试验仪器厂；pH 计，DELTA320，上海梅德勒-托利公司；DEHP 标准溶液，Alfa 公司；正己烷，分析纯，成都科龙试剂厂。

1.2 标准曲线绘制

取一定量的DEHP 标准溶液，用正己烷将其稀释成工作液，于25ml 比色管中，加入1ml 20％的NaOH 溶液，稀释至10ml ，在80℃水浴中加热100min 后取出，冷却至室温，加入1:1盐酸调至中性；然后依次加入Na 2HPO 4-NaH 2PO 4缓冲溶液7ml （pH 值7.6）、6.0×10-3mol/L 的EDTA-Fe(Ⅱ)溶液0.5ml 、3％的H 2O 2溶液1.1ml ，定容至25ml ，室温反应50min 后测定体系的荧光强度。

按照以上步骤处理系列浓度的DEHP 工作液，以317nm 为激发波长，测定体系在425nm 处的荧光强度。以荧光强度(F )对DEHP 的浓度(C )作图，得到工作曲线的线性回归方程（相关系数r =0.9954）

：F ＝145.3C ＋46.087

本方法适用于测定浓度为4.28×10-2 ~2.14 mg/ml 的DEHP 溶液，在此范围内DEHP 浓度与荧光强度呈良好的线性关系。

1.3 样品预处理与DEHP 测定

将含有DEHP 的PVC 制品剪成约0.5mm ×0.5mm 的碎片，准确称取0.500g ，加入正己烷20ml ，于超声提取器中提取20min ；将提取液浓缩至1ml 转移至25ml 比色管中，按照1.2的方法测定体系的荧光强度F ，根据标准曲线求出DEHP 的浓度，进而计算出样品中

DEHP 的含量：

2 结果与讨论

2.1 激发光谱和发射光谱

DEHP 碱性水解后生成水溶性的邻苯二甲酸钠，邻苯二甲酸钠不产生荧光，利用Fenton 反应生成的•OH 进攻邻苯二甲酸钠，得到具有荧光的羟基邻苯二甲酸钠：

不同类型的羟基邻苯二甲酸钠的激发光谱和发射光谱非常接近。图1为碱性条件下羟基邻苯二甲酸钠的发射光谱和激发光谱。由图1可知，羟基邻苯二甲酸钠具有较强的发射光谱和激发光谱，其最大激发波长和发射波长分别为317nm 和425nm （激发和发射通带均为5nm ），且激发光谱与发射光谱波长之差为108nm ，具有较大的Stocks 位移。

图1 羟基邻苯二甲酸钠的荧光光谱（C DEHP =0.1mg/ml ）

Fig.1 Fluorescence spectra of the sodium hydroxyl phthalate（

C DEHP =0.1mg/ml）

2.2 DEHP 水解条件

影响DEHP 水解的因素有水解介质、浓度及温度等。分别用同浓度（0.5mol/L ）的NaOH 和KOH 作为 DEHP 的水解介质，并测定在不同介质中充分水解后得到的羟基邻苯二甲酸钠的荧光发射光谱。结果表明：水解介质对羟基邻苯二甲酸钠的荧光发射光谱的强度和位置均无影响；水解速率受温度的影响较大，常温下水解较慢，60℃