磷化钝化除油除锈专利——D0507)
金属磷化处理方面的知识
金属磷化处理方面的知识金属(主要是钢铁)磷化处理后,表面质量和耐蚀性均优于表面氧化处理.但其颜色因处理工艺和处理液的成分变化会产生差异,且污染较大.由于表面是不溶性的磷酸盐,不宜焊接.焊接不仅破坏磷化膜,且在焊缝中磷的增加,易产生裂纹和增加焊缝的脆性.磷化是指磷酸盐转化膜,金属表面磷化后具有一定的防锈等耐蚀性,也有的磷化处理是用于漆前打底,为了增加漆膜的结合力.“四合一”金属磷化处理液金属表面因大气的污染和腐蚀会沉积各种污物并生锈。
这种锈大都是金属的氧化物及氢氧化物，它们疏松而具有吸湿性，使金属更易被继续腐蚀。
此外，金属在制造加工过程中，其表面也会留下各种液体或固体的残留物。
因此，金属制品及零件在防锈处理之前，必须进行表面处理，使其外表洁净，从而才能获得完整的覆层和理想的保护效果。
采用常规的处理方法不但工序繁杂，劳动强度大，而且易污染环境。
现广泛采用工序简单、能源消耗小的“四合一”工艺，即除油、除锈、磷化、钝化一次完成。
下面介绍这种金属处理液的制备方法。
一、原料（1）磷酸（H3PO4）又名正磷酸。
纯品是无色斜方晶体，相对密度1.834（18℃），熔点42.35℃。
一般商品是含有83～93%H3PO4的稠厚液体。
溶于水和乙醇，213℃失去一部分水而转变成焦磷酸，进一步转变为偏磷酸。
对皮肤有腐蚀性，能吸收空气中的水分，酸性介于强酸和弱酸之间。
注意不要直接接触皮肤。
这里作除油剂和除锈剂，并能形成磷化膜。
选用工业品。
生产厂：成都化工研究所、贵阳黄磷厂、云南昆阳磷肥厂、银川农药厂、武汉无机盐化工厂、广西柳城磷肥厂、上海红卫农药厂、连云港锦屏化工厂、浙江建德县化肥厂、蚌埠上游化工厂、江西樟树磷肥厂、青岛自力化工厂、北京红星化工厂、石家庄黄磷厂、大连金光化工厂、哈尔滨化工总厂等。
（2）氧化锌（ZnO）又称锌氧粉或锌白。
金色粉末或六角晶体，无臭无味、无砂性。
受热时变成黄色，冷却后又恢复白色。
相对密度为 5.606，熔点1975℃，溶于酸、碱、氯化铵和氨水，不溶于水和醇，吸收空气中的二氧化碳时性质发生变化。
钢铁件磷化处理液的研究
酸钠 ， 以新 型 的植 酸作 为缓 冲剂 ， 到 了一种 新 的常 得
简 量取 ２ ０ｍＬ质量 分数 为 ８ 的磷 酸加 入 到水 中 ５
Ｅｌ ｃ ｒ ｐ ａ ｉ ｇ ｅ ｔ ０ ｌ ｔｎ
Ｐｏ ｌ ｔｏ ｎ ｒ ｌ ｌｕ ｉ ｎ Ｃｏ ｔ ｏ
ＶＯ ３ ． １ ２ ＮＯ ３
钼 酸 钠 还 与 表 面 活 性 剂 以及 某 些 杂 环 化 合 物 具 有 协
同缓蚀 作用 ， 当钼 酸钠 与表 面活性 剂配 合 使用 时 ， 缓 蚀效 率 明显提 高 。表 ２为钼 酸钠 的质 量浓 度对 磷 ］ 化 膜性 能 的影 响 。 由表 ２可 知 ： 当钼 酸 钠 的质 量 浓 度 为 １ ５ｇ Ｌ时 ， 化 膜 的耐 蚀 性 最好 。随着 钼 酸 ． ／ 磷
表 １ 氧化 锌 对 磷 化 膜 性 能 的 影 响
将 试 片 在 室 温 下 完 全 浸 入 配 制 好 的 磷 化 处 理 液
常用的表面化学转化方法有氧化、磷化、钝化三种磷化工艺
常用的表面化学转化方法有氧化、磷化、钝化三种磷化工艺常用的表面化学转化方法有氧化、磷化、钝化三种磷化工艺主要有浸渍法、喷淋法和涂刷法磷化分为锌磷化液、锌钙磷化液、锌锰磷化液、锰磷化液、铁磷化液、非晶相铁磷化液按磷化处理温度分类高温磷化、中温磷化、低温磷化、常温磷化提高金属工件耐腐蚀能力的简单可靠、费用较低、操作简便的工艺方法，在工业上应用很广(1)高温磷化磷化处理温度为80~90℃。
优点是配方成份简单，磷化速度快，磷化膜的耐蚀性、硬度及耐热性能较高。
缺点是槽液温度高、耗能大、蒸发量大、沉渣多，成本高，形成磷化膜较厚且粗糙，一般不作涂装前的磷化。
(2)中温磷化磷化处理温度为60~75℃。
优点是磷化速度较快，磷化结晶较细，耐蚀性能好，但磷化膜仍较厚，涂装后涂膜的光泽不好，一般适用于耐蚀性防护层及喷、刷漆的底层，但不适用于电泳及静电粉末喷涂的底层。
(3)低温磷化磷化处理温度为35~55℃。
低温磷化成膜动力主要依赖配方中的促进剂等物质，形成的磷化膜薄而致密，平整光滑，槽液稳定，沉渣较少，能耗小，维护简便，使用综合成本低，是目前国内外涂装底层处理的主要技术。
(4)常温磷化常温状态下，不加温的磷化工艺。
磷化成膜的动力完全依赖于配方中的促进剂成分。
节能，减少设备投资，是新的发展趋势，但磷化速度较侵，对大批量产品不适用。
磷化配方复杂，槽液维护调整难度较大，槽液浓度较高，但综合成本较低，是发展方向。
金属表面在除油、除锈后，为了防止重新生锈，通常要进行化学处理，使金属表面生成一层保护膜，该膜通常只有几微米，主要起增强涂层和底材附着力的作用，较厚的膜层还能增强防锈性能。
常用的表面化学转化方法有氧化、磷化、钝化三种。
其中，磷化是化学处理的中心环节，是一种大幅度提高金属工件耐腐蚀能力的简单可靠、费用较低、操作简便的工艺方法，在工业上应用很广。
1、与磷化工艺相关的标准金属(主要指钢铁)经含有锌(Zn)、锰(Mn)、铬(Cr)、铁(Fe)等磷酸盐的溶液处理后，在基底金属表面形成一种不溶性磷酸盐膜，此种过程称为磷化。
酸洗磷化工艺
酸洗磷化工艺1 铸铁件的黑色磷化铸铁件的黑色磷化工艺难点在于,铸铁件晶粒结构疏松、工件外表不平整,磷化后清洗水易积留,使得工件抗腐蚀才干下降,易生锈发黄,同时铸铁件的机加工面易掉色也是黑色磷化工艺处置面临的难点。
针对铸铁件的特点,我公司及时消化和吸收国际及国际外表处置的前沿技术，经临时的实验研讨，成功推出了铸铁件黑色磷化工艺公用PZn-9型高温锌系磷化剂和PH-32型黑色表调剂,并运用于消费实际中，该系列产品完整的处置了铸铁件在黑色磷化工艺处置进程中所遇到的技术难题,在市场上运用几年来, 取得了良好效果及客户好评。
现就以某阀体工件(铸铁件,出口,要求较高)的工艺为例,复杂引见该工艺如下：(铸铁件黑色磷化工艺，普通为槽浸)1.1 工艺流程: 脱脂→水洗→酸洗→水洗→表调→水洗→磷化→水洗→热水洗→脱水→浸油工序工艺进程工艺条件质量目的备注1 外表预处置对重油污、重锈停止人工预处置去除严重油污、毛刺、重锈迹2 装挂依据工件结构，留意工艺孔排气液应良好3 脱脂POH-11脱脂剂30~50Kg/m 3PH值:11~13温度：60-75℃时间：10min 去除外表动植物、矿物油等，参照GB/T13312-91规范。
6 水洗工业自来水PH:7~8温度：RT〔常温〕时间：0.5min 去除工件外表脱脂剂消费中坚持溢流，应经常改换槽液7 酸洗工业盐酸：300—500 Kg/ m3POR-2添加剂：10Kg/m 3温度：RT〔常温〕时间：10min 无油无锈呈金属雪白色参照JB/T6978-93规范9 水洗工业自来水溢流PH:6~7温度：RT〔常温〕时间：0.5min 坚持溢流，应经常改换。
11 黑色表调PH-32黑色表调剂原液：水=1：8〔体积比〕时间：5-10分钟PH:2.2~2.5温度：RT12 水洗工业自来水溢流PH:6~7温度：RT〔常温〕时间：0.5min13 磷化PZn-9磷化剂：100Kg/M3总酸度〔TA〕：25-30Pt游离酸〔FA〕：2.0-3.0温度：40-45℃时间：15minPH:2.2-2.5 参照GB11376-89规范经常清算残渣控制好工艺参数14 水洗工业自来水溢流PH:6~7温度：RT〔常温〕时间：0.5~1min 清洗工件外表带出磷化液坚持溢流，应经常改换15 热水洗工业自来水PH:6~7温度：60-70℃时间：0.5~1min 脱水清洗，热封锁经常改换16 脱水PDO-2脱水防锈油温度：RT〔常温〕时间：20-30Min 油水分别17 浸油PSO-2超薄层防锈油温度：RT〔常温〕时间：20-30Min此工艺的关键应控制脱脂、表谐和磷化工序技术参数1.2 脱脂,是涂装前处置工艺的第一步，它要求把附着在铸铁工件外表的防锈油、润滑油、灰尘及与金属工件接触、机加工时留下的油污等污垢彻底去除。
金属制品磷化防锈技术
防锈作用 磷化技术主要工业用途金属制品磷化防锈技术一．前言金属在含有磷酸盐的溶液中进行处理，形成金属磷酸盐化学转化膜，这一工艺过程称之为磷化，所形成的金属磷酸盐转化膜称之为磷化膜。
磷化技术的发展己有一百多年历史，广泛应用于汽车、军工、电器、机械等各个工业领域。
其主要工业用途： 防锈作用。
钢铁磷化后其表面覆盖一层磷化膜，起到保护钢铁防止生锈的目的，主要是工序间和库存等室内防锈，一般不用于户外防锈。
耐磨、减摩、润滑作用。
磷化膜的特殊晶粒结构和硬度用于齿轮、压缩机、活塞环等运动承载件，起到耐磨、减少摩擦力作用。
磷化膜具有的润滑功能，在拉丝、拉管等冷加工行业广泛应用，用以提高拉丝拉管速度、减少模具损伤。
用于涂漆底层。
作为涂漆底层是磷化的最大工业应用，约占磷化总的工业应用的60-70%。
磷化膜作为涂漆前的底层，提高漆膜附着力和涂漆层的耐腐蚀能力。
选用适当的磷化甚至可使漆膜附着力提高2-3倍，耐腐蚀性提高1-2倍。
在世界范围内金属的表面装饰与保护手段约有三分之二是通过涂装实现的，只要生产条件许可，涂装前都要进行磷化处理。
其它应用。
磷化还可作为其它用途如电绝缘、表面装饰等。
二．磷化基本原理磷化过程包含了化学与电化学反应。
不同磷化体系、不同基材的磷化反应机理较复杂。
虽然科学家在这方面已做过大量的研究，但至今未完全弄清楚。
在很早以前，曾以一个化学反应方程式简单表述磷化成膜机理：8Fe+5Me(H 2PO 4)2+8H 2O+H 3PO 4→Me 2Fe(PO 4)2·4H 2O(膜)+Me 3(PO 4)·4H 2O(膜)+7FeHPO 4(沉渣)+8H 2↑ Me 为Mn 、Zn 、Fe 等。
钢铁在含有磷酸及磷酸二氢盐的高温溶液中浸泡，将形成以磷酸盐沉淀物组成的晶粒状磷化膜，并产生磷酸一氢铁沉渣和氢气。
这个机理解释比较粗糙，不能完整地解释成膜过程。
随着对磷化研究逐步深入，当今，各学者比较赞同的观点是磷化成膜过程主要是由四个步聚组成：a.酸的浸蚀使基体金属表面H +浓度降低Fe – 2e → Fe 2+2H ++2e →2[H] → H 2↑ (1)b.促进剂（氧化剂）加速界面的H +浓度进一步快速降低 [氧化剂]+[H] → [还原产物]+H 2OFe2++[氧化剂] → Fe3++[还原产物] (2)由于促进剂氧化掉第一步反应所产生的氢原子，加快了反应（1）的速度，进一步导致金属表面H+浓度急剧下降。
磷化处理
磷化处理概述磷化是常用的前处理技术，原理上应属于化学转换膜处理，主要应用于钢铁表面磷化，有色金属（如铝、锌）件也可应用磷化。
磷化是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程，所形成的磷酸盐转化膜称之为磷化膜。
磷化的目的主要是：给基体金属提供保护，在一定程度上防止金属被腐蚀；用于涂漆前打底，提高漆膜层的附着力与防腐蚀能力；在金属冷加工工艺中起减摩润滑作用。
磷化处理工艺应用于工业己有90多年的历史，大致可以分为三个时期：发展概况奠定磷化技术基础时期磷化膜用作钢铁的防腐蚀保护膜，最早的可靠记载是英国Charles Ross于1869年获得的专利。
从此，磷化工艺应用于工业生产。
在近一个世纪的漫长岁月中，磷化处理技术积累了丰富的经验，有了许多重大的发现。
一战期间，磷化技术的发展中心由英国转移至美国。
磷化技术迅速发展时期1909年美国T.W.Coslet将锌、氧化锌或磷酸锌盐溶于磷酸中制成了第一个锌系磷化液。
这一研究成果大大促进了磷化工艺的发展，拓宽了磷化工艺的发展前途。
Parker防锈公司研究开发的Parco Power配制磷化液，克服了许多缺点，将磷化处理时间提高到lho。
1929年Bonderizing磷化工艺将磷化时间缩短至10min,1934年磷化处理技术在工业上取得了革命性的发展，即采用了将磷化液喷射到工件上的方法。
磷化技术广泛应用时期二战结束以后，磷化技术很少有突破性进展，只是稳步的发展和完善。
磷化广泛应用于防蚀技术，金属冷变形加工工业。
这个时期磷化处理技术重要改进主要有：低温磷化、各种控制磷化膜膜重的方法、连续钢带高速磷化。
当前，磷化技术领域的研究方向主要是围绕提高质量、减少环境污染、节省能源进行。
磷化原理⒈磷化工件（钢铁或铝、锌件）浸入磷化液（某些酸式磷酸盐为主的溶液），在表面沉积形成一层不溶于水的结晶型磷酸盐转换膜的过程，称之为磷化。
⒉磷化原理钢铁件浸入磷化液（由Fe(H2PO4）2Mn(H2PO4）2Zn(H2PO4）2组成的酸性稀水溶液，PH 值为1-3，溶液相对密度为1.05-1.10）中，磷化膜的生成反应如下：吸热3Zn(H2PO4）2=Zn3(PO4）2↓+4H3PO4或吸热3Mn(H2PO4）2=Mn3(PO4）2↓+4H3PO4吸热钢铁工件是钢铁合金，在磷酸作用下，Fe和FeC3形成无数原电池，在阳极区，铁开始熔解为Fe2+，同时放出电子。
磷化处理工艺流程,表面处理黑色磷化工艺
磷化处理工艺流程|表面处理黑色磷化工艺磷化处理工艺流程磷化（phosphorization）是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程，所形成的磷酸盐转化膜称之为磷化膜。
磷化的目的主要是：1）给基体金属提供保护，在一定程度上防止金属被腐蚀；2）用于涂漆前打底，提高漆膜层的附着力与防腐蚀能力；3）在金属冷加工工艺中起减摩润滑使用。
施工方法（1）浸渍磷化适用于高、中、低温磷化特点：设备简单，仅需加热槽和相应加热设备，最好用不锈钢或橡胶衬里的槽子，不锈钢加热管道应放在槽两侧。
（2）喷淋磷化适用于中、低温磷化工艺，可处理大面积工件，如汽车、冰箱、洗衣机壳体。
特点：处理时间短，成膜反应速度快，生产效率高，且这种方法获得的磷化膜结晶致密、均匀、膜薄、耐蚀性好。
（3）刷涂磷化上述两种方法无法实施时，采用本法，在常温下操作，易涂刷，可除锈蚀，磷化后工件自然干燥，防锈性能好，但磷化效果不如前两种。
磷化处理工艺流程除油→水洗→水洗→表调→磷化处理→水洗→水洗→烘干→涂装磷化处理工艺是整个前处理工艺相当为重要的一个环节，其反应机理复杂且影响因素较多，因此磷化处理工艺槽液相对于其它槽液的生产过程控制要复杂得多。
（1）酸比(总酸度与游离酸度的比值)提高酸比可加快磷化处理工艺反应速度，使磷化处理工艺膜薄而细致，但酸比过高会使膜层过薄，易引起磷化处理工艺工件挂灰；酸比过低，磷化处理工艺反应速度缓慢，磷化处理工艺晶体粗大多孔，耐蚀性低，磷化处理工艺工件易生黄锈。
一般来说磷化处理工艺yao液体系或配方不同其酸比大小要求也不同。
（2）温度槽液温度适当提高，成膜速度加快，但温度过高，会影响酸比的变化，进而影响槽液的稳定性，同时膜层晶核粗大，槽液出渣量增大。
（3）沉渣量随着磷化处理工艺反应的不断进行，槽液内的沉渣量会逐渐增多，过量的沉渣会影响工件表面的界面反应，导致磷化处理工艺膜发花、挂灰严重，甚至不成膜，因此槽液必须根据处理的工件量和使用时间适时进行倒槽，进行清渣除淤。
设备酸洗、钝化
设备酸洗、钝化-CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN[K89] 金属表面用的钝化剂[摘要] 本发明属于化学工业领域，涉及一种金属表面用的钝化剂，所述钝化剂是包括环己胺、硫酸锌、磷酸三钠和水混合剂。
本发明的钝化剂可在金属表面酸洗后使用，使金属表面回复到非活化的状态，不易生锈、不易受腐蚀。
本发明的金属表面用钝化剂是一种钝化效果好，形成的钝化膜稳定有效的钝化剂。
[K89] 铜质制冷件无铬钝化剂[摘要] 本发明涉及铜质制冷件的钝化剂，具体地说铜质制冷件无铬钝化剂。
特点是：包括有机酸、磷酸钠、丙烯酸胺、氨基三甲叉膦酸、三氮杂茂和水。
将上述配方的原料混合后，制成无色、透明、无毒、无害的钝化液，并采用浸涂或喷涂的方式对铜质制冷管件进行钝化。
使用本发明制剂可简化工艺过程，无需酸洗处理，可彻底避免了硝酸或混合酸酸洗处理工件时产生大量有毒的酸雾和铬酸盐对操作人员的危害以及对环境的污染。
[K89] 钢管酸洗方法本发明公开了一种钢管酸洗方法，其特点是：1.粗酸洗；2.高压水冲洗；3.精酸洗；4.水洗；5.浸泡防锈液；6.高压防锈液清洗；7.吹干；8.清洁内腔。
本发明将亚硝酸钠(对人体有害)钝化改成防锈液钝化，减少了环境污染。
同时延长了钢管内腔的防锈周期。
避免了甘油对底漆层附着力的影响，提高了涂层结合力。
油配管酸洗后通过使用高压水冲洗、海绵射弹清洁管道内腔，有效清除了管壁内表面的炭灰，酸洗质量检验直观，提高了油配管酸洗质量和产品清洁度。
杜绝了液压油管污染液压系统问题，同时，也减少了因清洗不净锈蚀严重造成材料浪费。
[K89] 碳素钢管酸洗、中和、钝化工艺及配方[摘要] 一种碳素钢管酸洗、中和、钝化工艺及配方，属于金属防腐和防锈的工艺方法。
其特征是：在酸洗、中和、钝化过程中，不用水冲洗，酸洗后，用白布包海绵球进行托拉、中和、钝化后立即吹干。
使用本发明酸洗碳素钢管，可使钢管表面的锈层和氧化皮迅速溶解、剥落，中和钝化后，在钢管表面生成一种性质稳定的钝化膜，保证钢管一年内不生锈，酸洗工艺简单，效果好。
常温铁系磷化工艺探究
常温铁系磷化工艺探究王司雷【摘要】通过对常温铁系磷化工艺的研究,探讨溶液组成与工艺参数对磷化膜性能的影响,分析了磷化膜性能检测、溶液的测试与调整、故障原因与处理对策.常温铁系磷化工艺具有操作温度范围宽、成膜均匀、操作简便的特点,有利于节约成本,改善劳动环境,是极具有开发价值的新型磷化发展方向.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2014(042)003【总页数】3页(P68-69,86)【关键词】常温;磷化;促进剂【作者】王司雷【作者单位】漳州卫生职业学院药学系,福建漳州363000【正文语种】中文【中图分类】TG178金属工件经过磷化处理形成的磷化膜，主要用作涂料的底层、金属冷加工时的润滑层、金属表面保护层，以及用作电动机硅钢片的绝缘层等。
磷化处理是涂装前处理的重要环节，在钢铁制品领域，磷酸铁系磷化膜是非结晶体，可选择合适的钝化剂提高耐蚀性。
磷化膜漆成膜性好，磷化可提高涂层的附着力、耐蚀性和耐水性［1－2］。
1 磷化膜形成机理磷化处理就是将金属浸在由磷酸、磷酸盐和其他成分组成的磷化液中，经过复杂的化学、电化学过程而在金属表面生成一种不溶性的磷酸盐层――磷化膜。
磷化膜主要由磷酸铁、锌、锰、钙盐等组成，厚度一般在5 ～20 μm，颜色一般由暗灰到黑灰色，它与基体结合牢固，具有良好的润滑性、耐蚀性及较高的电绝缘性。
铁系磷化膜是经过电离、水解、氧化、沉淀、络合等反应形成的无定型非结晶体，铁系磷化又被称为转化型磷化［2－3］。
铁系磷化膜主要成份为FePO4 与Fe3 O4，其成膜总反应为:2 工艺流程一般工艺流程:除油→水洗→酸洗→水洗→中和→表调→磷化→水洗→钝化→纯水洗→干燥。
3 工艺配方及规范3.1 除油配方及规范平平加清洗剂0.6 g/L;聚乙二醇0.3 g/L;油酸0.4 g/L;三乙醇胺1.0 g/L;亚硝酸钠0.3 g/L;温度:35 ～40 ℃;时间:2 min。
3.2 去锈配方及规范磷酸(85%)472 mL/L;非离子型表面活性剂20 mL/L;乙二醇丁醚80 mL/L;温度:室温;时间:氧化物除尽为止。
磷化工艺守则05420
磷化工艺守则05420钢铁件磷化工艺守则本守则适用于中温磷化..磷化工艺流程及质量要求一1) 装吊—2)除油—3)水洗—4)酸洗—5)水洗—6)磷化—7)水洗—8)钝化—9水洗—10热水洗—11)吹干1. 除油.应做到零件表面无油迹,能被水全部润湿.2. 水洗.要求零件表面无残留的碱液或残酸.3. 酸洗.要求零件表面无锈斑、氧化皮、色泽均匀.4. 磷化.按磷化工艺规范进行.5. 热水清洗.用80-90 ?C的热水浸洗,要求色泽均匀.二.生产前准备1)启动抽风系统,打开水槽循环水.打开蒸汽管回路的放水阀,放掉蒸汽中的残水.2)打开蒸汽加热阀门,把所需加热的槽液加热到规定温度范围内.3)根据车间调度员派工,确认工件.三.磷化工艺过程磷化处理工艺一般包括除油、除锈、磷化、钝化等,在一些主要工序之间还需增加水洗,干燥等辅助工序.1) 化学除油采用金属清洗剂除油.按浓度8-12%配制除油液,使用温度为70~90?C.在使用过程中可以补充金属清洗剂.除油时间一般为15-30分钟,视工件的油污程度不同而异.至油除尽为止.除过油的工件要彻底清洗,防止残留碱液于金属表面.附有油污的工件若与酸洗液接触,会破坏酸洗的效果,工件表面有油污的地方酸洗不良,影响下道工序的质量.在生产过程中定期清除除油液中的漂浮物及沉淀.2.除锈除锈方法有喷砂和酸洗,我厂工件除锈主要以酸洗除锈为主.常温下盐酸对金属氧化物具有较强的化学溶解作用,能有效的浸蚀多种金属,且使用盐酸浸蚀钢铁零件不易发生过腐蚀和氢脆现象,浸蚀后的零件表面的残渣也较少,质量较高.盐酸的除锈能力几乎与浓度成正比,但生产上很少使用浓盐酸,其适宜浓度一般在20-80%(体积比)的范围内,在浓度、温度相同时,盐酸的浸蚀速度比硫酸快1.5-2倍.盐酸使用温度为室温至40?C,酸液中Fe 含量在130~150g/L以下时有效.因此要定期更换酸液.3.磷化钢铁表面经除油、除锈后,浸入磷酸二氢锌的酸性稀水溶液中,与溶液在界面上发生化学反应,生成一层紧密附着在金属界面上的磷酸盐膜.在磷化过程中磷酸二氢锌不断消耗,在钢铁表面形成磷化层和产生下脚,到一定的时候要补充磷酸二氢锌和清除下脚,使磷化液能正常工作.4)磷化后处理磷化后进行后处理,可以提高磷化膜的抗蚀性,磷化后的钝化可以在30-25g/L的肥皂液中或3-5%的金属清洗剂溶液中进行.使用温度为大于60?C,一般控制在80-90?C,钝化时间为3-5分钟,要求磷化作为最终处理的工件,充分干燥后,可以在锭子油中浸5-10分钟,使用温度105-110?C.五.磷化液的维护与管理1) 磷化液的配制按配方计算各组分的用量,将磷酸二氢锌和硝酸锌分别用少量水调和,倒入槽中,再加入余量的水.配制好的新磷化溶液工作前需煮沸0.5-1h,再加入一些经过除油和酸洗干净的铁屑或钢板件,进行铁屑处理,以增加溶液中的Fe ,铁屑可反复进行酸洗-水洗-磷化,直至磷化液的颜色变成稳定的棕绿色或棕黄色,经分析调整合格后,即可进行生产.2) 磷化槽的管理磷化液中磷酸二氢盐的浓度对磷化反应的影响极大,通常磷化液中磷酸二氢盐占4-5%,磷化质量较好,浓度过稀或过浓都会影响磷化质量,因此磷化液在经过工件不断磷化后当浓度小到一定程度时,需补充磷化液,以调整浓度,保证工件的磷化质量.对于磷酸锌型磷化液,可加入校正液补充,直至总酸度升至规定值,校正液组成如下:磷酸二氢锌460~470g/L,硝酸锌470~480g/L,水520~530g/L.总酸度过高时可加水稀释.当游离酸过低时,加磷酸二氢锌6~7g/L,即可提高游离酸度1点;当游离酸过高时可加入氧化锌校正.3)磷化溶液成分及工艺条件目前,我厂使用中温磷化液,通常在50~70?C下进行磷化.其优点是游离酸度比较稳定,磷化时间短.磷化液成分及工艺条件见表1.表1磷化液成分及工艺条件溶液成分及工艺条件配方磷酸二氢锌(g/L) 30-40硝酸锌(g/L) 80-100游离酸度(点) 5-7.5总酸度(点) 60-80温度(?C) 60-70时间(min) 20-304)工艺控制1>游离酸度,游离酸度过高,会大量析氢,膜层结晶粗大,降低抗蚀性能,而且使磷化时间延长.游离酸度过低,磷化膜薄,甚至没有磷化膜,因此,控制游离酸度是非常重要的.游离酸度过高,可加入氧化锌或氢氧化钠0.5~1g/L,降低游离酸度.游离酸度过低,可加入磷酸二氢锌5g/L,提高游离酸度.2>总酸度,一般控制在规定的范围的上限为好,有利于加速磷化反应,使膜层晶粒细致,但过高时,会使膜层过薄,可用水稀释,降低总酸度.总酸度过低,膜层疏松粗糙,可加入磷酸二氢锌1g/L或硝酸锌2g/L,提高总酸度.3>温度,磷化温度升高,可加快磷化速度,并能提高膜层结合力、耐蚀性.但温度也不易过高,否则Fe 易氧化成Fe 而使沉淀物增多,溶液不稳定,磷化液的温度控制在50~70?C.4>溶液中离子浓度的影响Zn ,可加快磷化速度,使磷化膜致密,结晶闪烁有光,允许在较宽的工艺范围内工作,锌含量低,磷化膜疏松发暗,磷化速度慢,锌含量过高(特别当Fe和PO4 较高时)磷化膜结晶粗,排列紊乱,磷化膜发脆且白粉增多.Fe ,磷化液中要含有一定量的Fe 才能正常磷化,所以配好的磷化液常常加铁屑熟化处理增加Fe 含量,也可通过处理一批钢制板件,再投入正常生产.磷化液中保持一定的Fe 能提高磷化膜的厚度和耐蚀性,有利于加速磷化过程和细化结晶. Fe 含量过高导致磷化结晶粗大,表面有白色浮灰,耐蚀性和耐热性降低,一般控制在1~1.5g/L,过多时可用双氧水除去,每减低1g Fe 需加30%双氧水1ml PO4 离子,它有加快磷化速度,使磷化膜致密,晶粒晶粒闪烁发光的作用.含量低时磷化膜不致密,耐蚀性差,甚至不生成磷化膜.过高时则膜结晶紊乱,附着力差,表面白粉多.NO3 ,是氧化促进剂,可加快磷化速度和提高致密性,还可降低磷化处理温度,硝酸根含量过低会导致中温磷化液中Fe聚集过多.5)游离酸度和总酸度的测定方法一用移液管吸取磷化液10ml,置于300 ml锥型瓶中,加水 50 ml,甲基醇指示剂2滴,用0.1mol标准氢氧化钠溶液滴定至溶液呈橙色为终点(记下耗用的氢氧化钠的毫升数为A)再加入酚酞指示剂2-3滴,继续滴定至溶液由淡黄色变淡红色为终点,(记下两次耗用的氢氧化钠的毫升数为B)。
金属表面的磷化处理和铝铜的表面钝化
磷化膜金属表面在除油、除锈后，为了防止重新生锈，通常要进行化学处理，使金属表面生成一层保护膜，该膜通常只有几微米，主要起增强涂层和底材附着力的作用，较厚的膜层还能增强防锈性能。
常用的表面化学转化方法有氧化、磷化、钝化三种。
其中，磷化是化学处理的中心环节，是一种大幅度提高金属工件耐腐蚀能力的简单可靠、费用较低、操作简便的工艺方法，在工业上应用很广。
1、与磷化工艺相关的标准金属(主要指钢铁)经含有锌(Zn)、锰(Mn)、铬(Cr)、铁(Fe)等磷酸盐的溶液处理后，在基底金属表面形成一种不溶性磷酸盐膜，此种过程称为磷化。
磷化使金属表面形成一层附着良好的保护膜，以磷酸锌为例，在氧化剂的存在下，所生成的磷化膜为Zn3(PO4)2•4H20和Zn2Fe(PO4)2•4H20的结晶体。
该磷化膜闪烁有光、灰色多孔(空隙率为表面积的0.5%~1.5%)，膜厚通常为0.1—50μm。
关于磷化工艺，我国和国际上都有相应的标准体系，可参照执行：GB/T11376—1997 金属的磷酸盐转化膜GB/T6807—2001 钢铁工件涂装前磷化处理技术条件GB/T12612—1990 多功能钢铁表面处理液通用技术条件ISO 9717—1990 (E)金属的磷酸盐转化膜——确定要求的方法ISOl0546—1993 (E)化学转化膜——铝及铝合金上的漂洗和不漂洗铬酸盐转化膜DIN 50942—1973 金属的磷化处理方法原理、缩写符号和检验方法ANSI/ASTM/AMS 2480C 涂漆基体磷化处理2、磷化的作用磷酸盐转化膜应用于铁、铝、锌、镉及其合金上，既可当作最终精饰层，也可作为其他覆盖层的中间层，其作用主要有以下方面。
2.1 提高耐蚀性磷化膜虽然薄，但由于它是一层非金属的不导电隔离层，能使金属工件表面的优良导体转变为不良导体，抑制金属工件表面微电他的形成，进而有效阻止涂膜的腐蚀。
表1列出了磷化膜对金属耐蚀性能的影响。
2.2提高基体与涂层间或其他有机精饰层间的附着力磷化膜与金属工件是一个结合紧密的整体结构。
多功能除锈剂
一、产品性能:该处理液是集除油、除锈、磷化、钝化、防锈于一体的高科技产品。
操作简便，免去漂洗与烘干工序，减少液槽设备与厂房投资，常温操作，无需加热设备，节约能源，本处理液采用科学配方、先进技术配制而成，不含有害物质(化工原料各地易购)。
符合98年国家环保局技术监督局联合颁布的“污水综合排放标准”，本品排放地表水符合排放三级标准。
本品使用安全，不损坏金属材质，无氢脆等弊病，可显著提高各种漆膜的附着力。
常温下操作，除锈磷化速度快，效率高。
若在50℃～60℃的温度下使用，大大提高处理速度，并可除去一般金属氧化皮，对焊接结构的焊缝起中和作用，液体无毒，不燃品，对皮肤无损伤，原液为透明液体，无刺激味。
该液体适用于黑色金属涂装前的综合表面处理，尤其适合缺乏加热，烘烤设备等工序的中小企业。
对喷塑的前期处理效果尤佳。
二、产品指示：1、外观：透明液体2、PH 1左右。
3、总酸度(点)800±204、游离酸度(点)220±20。
5、比重(25℃±2℃)1.2±0.026、操作温度：室温。
三、使用方法(对待镀件的厚薄形状没有要求)。
1、本品适用于浸洗、擦洗、喷淋和超声清洗。
2、浸洗时在室温下，10～20分钟即可清洗干净。
(时间与温度与含锈量有关，室温较低及锈多时，浸洗时间长一些)取出后自然晾干，即得灰色磷化—钝化膜。
3、本液体处理功能降低时补加浓缩液仍可继续使用。
4、处理各种异型构件和钢管内壁，可用液体循环处理，接着用压缩空气吹干。
5、所用设备为自制槽子(水泥-内衬塑料、陶瓷、塑料均可)。
四、市场前景及应用:(一)在金属涂装领域的应用：多功能金属处理液，适用于金属涂漆、喷漆喷塑的前期处理工艺。
它能促进膜的快速生成。
覆盖一层很薄的有机膜，大大提高磷化膜的耐腐蚀性，疏水性，起到防锈的作用，不用砂纸打磨等工艺，经液体浸泡后，不用水洗，可直接晾干待用，节约人工，提高工作效益，降低成本。
一种除锈磷化液[发明专利]
![一种除锈磷化液[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/4bf296ff964bcf84b8d57ba3.png)
专利名称：一种除锈磷化液
专利类型：发明专利
发明人：周彩球
申请号：CN201410336458.4申请日：20140716
公开号：CN104087917A
公开日：
20141008
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种除锈磷化液，由以下份数的原料组分组成：50-55份磷酸、40-45份甲酸、30-35份盐酸、5-10份水杨酸、3-8份乙酸、5-10份乙醇、1-3份谷氨酰胺、10-15份马来酰胺酸、5-8份烟酰胺、3-5份氢氧化钠、5-6份磷酸钠、3-8份焦亚硫酸钠、6-10份焦磷酸钠、6-10份十二烷基硫酸钠、3-5份甲基烯基聚氧乙烯醚、10-15份环己烷、5-8份对二甲苯、2-5份苯酚。
该除锈磷化液简化了酸洗工序，摆脱了繁重的除锈劳动，实现了酸洗磷化一步工序，且不燃不爆，无刺激性气味，无锌、铬、锰等有害离子，不污染环境，也无废液排放，而且不影响金属材料性能，磷化膜对油漆层无破坏作用，具有良好的防锈效果。
申请人：周彩球
地址：529000 广东省江门市开平市三埠街道办事处祥龙中路17号
国籍：CN
代理机构：广州粤高专利商标代理有限公司
代理人：伦荣彪
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磷化液配方
磷化液配方说明书页数: 3权项数: 002文摘: 一种除锈磷化液，能实现酸洗磷化一步法工艺．它是由磷酸、酒石酸、油酸酰胺丙烯二甲胺、磷酸三钠、聚氧乙烯辛烷基酚醚、邻二甲苯硫脲和水配制而成．另外还配有添加剂－－咪唑啉衍生物，从而达到消除＂三废＂污染、提高金属表面的涂装质量和降低成本的目的．权利要求: 一种除锈磷化液，其中含有磷酸、酒石酸、油酸酰胺丙烯二甲胺、磷酸三钠、聚氧乙烯辛烷基酚醚、邻二甲苯硫脲。
本发明的特征在于该除锈磷化液还配有一种添加剂，该添加剂为咪唑啉衍生物。
文摘: 本发明属于金属表面化学防腐用的锌钙系磷化液，由下述重量比的物质组成，磷酸二氢锌∶硝酸钙∶磷酸∶硝酸镍∶柠檬酸或葡萄糖酸∶柠檬酸或葡萄糖酸的钠盐或钙盐∶氟化钠∶水＝２．５∶３．５∶４．９∶－８．４∶０．５－１∶０．０２－０．１６∶０．０１５－０．０６∶０．００２－０．０４∶０．００２－０．８∶４－６０。
本发明的磷化液不仅低成本、低能耗、省漆、磷化速度快，而且磷化膜质量好。
权利要求: 一种金属表面化学防腐用的锌钙系磷化液，其特征在于由下列重量比的物质所组成：（１）磷酸二氢锌：硝酸钙：磷酸：硝酸镍：有机酸：有机酸盐：氟化钠：水＝２．５－３．５∶４．９－８．４∶０．５－１∶０．０２－０．１６∶０．０１５－０．０６∶０．０００２－０．０８∶４－６０；（２）氧化锌：磷酸：硝酸：碳酸钙：碳酸氢铵：硝酸镍：有机酸：有机酸盐：氟化钠：水＝０．８－１．１∶３－４∶４．５－６∶３．５－５．５∶０．１－０．３∶０．０２－０．１６∶０．０１５－０．０６∶０．００２－０．０４∶０．００６－０．０８∶４－６０；所述的有机酸是柠檬酸或葡萄糖酸，所述的有机酸盐是这二种酸的钠盐或钙盐。
文摘: 本发明采用革新方案，提供一种含丹宁酸的钢铁表面涂漆前处理液—一步磷化液，适用于普碳钢、低合金钢、铸铁构件的涂装前处理，采用本发明一步磷化液处理的钢铁构件，在７～３０分钟可一步完成除油、除锈、磷化、钝化全过程，并在钢铁件表面形成４～９μ的防腐膜，硫酸铜检验指标为３～１４分钟，用３％氯化钠溶液浸泡８小时无锈迹，室内存放一年半无锈蚀，与油漆附着力达一级，处理方法采用槽浸、喷射和刷涂皆可。
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2 ]- 一种金属锰钝化液及其使用方法101.[ 2 ]- 三价铬钝化液及其制备方法102.[ 2 ]- 一种钝化镁粉103.[ 2 ]- 形成半导体器件的钝化膜的方法以及这种钝化膜的结构104.[ 2 ]- 抑制锑化物硫钝化失效的保护层及其生成方法105.[ 2 ]- 锑化物及其器件的表面钝化方法106.[ 2 ]- 铜质制冷件无铬钝化剂107.[ 2 ]- 一种金属表面用钝化剂108.[ 2 ]- 镀锌用三价铬蓝白色钝化剂及其制造方法109.[ 2 ]- 镀锌用三价铬彩虹色钝化剂及其制造方法110.[ 2 ]- 钢工件表面钝化处理的方法111.[ 2 ]- 镀锌钝化液及制备方法112.[ 2 ]- 无铬钝化液113.[ 2 ]- 不锈钢产品的钝化方法和用于燃料电池的不锈钢隔板的制造方法114.[ 2 ]- 低温锌锰镍三元系磷化液115.[ 2 ]- 锰系含钙磷化液116.[ 2 ]- 粉末冶金工件的黑色磷化处理方法117.[ 2 ]- 拉丝用低温快速磷化液及磷化工艺118.[ 2 ]- 磷化液加热保温系统119.[ 2 ]- 镁合金磷化溶液及其磷化工艺120.GW-101型钝化剂的工业应用121.加氢基础油对极压抗磨剂及金属钝化剂感受性的研究122.电解锰无铬钝化剂的研究123.高性能铜层表面钝化剂的研制124.催化裂化金属钝化剂性能评价125.三价铬蓝色钝化剂126.镀锌三价铬钝化剂127.催化裂化金属钝化剂的技术开发进展128.金属钝化剂的合成和应用129.硼酸基钝化剂钝化柳钢焦炭的研究实验130.节能节水清洁生产材料HM-2多功能金属钝化剂131.“十八烷基胺”在锅炉化学清洗钝化中的应用研究132.化学清洗后的钝化处理133.三效合一”建儒牌金属防锈剂134.水溶性高效抗钒钝化剂的开发研究135.不锈钢的化学钝化136.DNFVN1金属钝化剂的工业应用137.镀铜焊丝钝化剂的改进138.粘土矿物钝化剂139.镀锌钢板无铬钝化技术的发展140.化学清洗钝化剂纯十八烷基胺实验研究与应用141.环保型多功能钝化剂YG-17lO研究开发达到国际先进水平142.新型铜板带防变色钝化剂应用143.镀锌层无铬钝化研究进展145.高岭土负载稀土－碱土复配钝化剂的研究146.重油催化裂化的金属钝化剂147.稀土催化裂化金属钝化剂研究进展148.镀锌层黑化处理工艺的研究149.高效水基金属清洗剂的研制150.不锈钢表面酸洗、钝化剂分析151.多功能金属钝化剂在催化裂化装置上的工业应用152.FCC金属钝化剂的制备研究进展153.金属镁粒钝化处理的实验研究154.粘土矿物钝化改性和钝化机理初步研究155.一种新型重油催化裂化抗镍钝化剂的开发研究156.铜材用BTA系复配钝化剂的钝化效果及其机理研究157.JK-010金属钝化剂的工业应用158.催化裂化金属钝化剂159.新型水溶性抗钒钝化剂的研制及工业应用160.生大豆饼化学钝化剂的研究161.一种新型快速除锈膏162.AMT及其复配物对黄铜的钝化处理研究163.环保型防锈钝化工艺v164.钢铁表面常温磷化钝化液及新型高效金属清洗剂165.表面处理技术的绿色革命－系列环保型金属水基防锈剂产品166.提高NaNO2法钝化效果的途径167.新型高效节能磷化钝化液的研制168.一种新型高效节能磷化钝化液的研制169.v新型高效磷化钝化液的生产与应用170.非晶态Fe-W合金镀层的表面改性171.SM-02钝化新工艺研究172.环境温度磷化钝化液的研制173.常温多功能磷化液174.电解金属锰片清洁钝化工艺175.烤瓷用镍铬合金经不同预处理的表面氧化膜研究176.v绿色环保型常温磷化液的制备方法177.镀锌卷钢的新一代钝化技术178.660MW机组锅炉的化学清洗179.钢铁表面除油除锈磷化钝化一次性处理液180.“三合一”清洗剂的研制及应用181.v室温多功能磷化液的研制182.钢铁常温综合前处理液的研制182.常温除油清洗剂的制备183.高强度螺栓发蓝前常温除油除锈液的研制184.超声波清洗工艺技术185.钢铁常温"四合一"涂装前处理液的研究186.简捷实用的新型除锈剂187.常温除油除锈液的研制188.钢铁常温"四合一"彩膜处理液的研制189.新型无磷除油除锈水基金属洗剂HD的研制190.常温"四合一"彩膜钢铁表面处理液的研制191.超声波技术在磷化处理中的应用192.钢铁常温磷化前处理193.HC型金属表面综合处理液的研制194.常温锌铁系除油除锈磷化三合一新工艺195.BH-6高效酸洗除油工艺的研究196.LTT型钢铁常温除油除锈添加剂研制197.一步法除油除锈液的巧用198.大型钢结构磷化综合处理新工艺199.新型常温磷化工艺的实验研究及其应用200.除油除锈磷化液的研制201.示差光度法测定除油除锈防锈剂中的Al^3+202.柠檬酸类除油除锈二合一新工艺应用203.除油除锈剂的研制204.常温钢铁除油除锈二合一研究205.钢铁表面除油除锈技术206.钢铁室温除油除锈二合一处理剂207.PA51-L常温"二合一"除油除锈工艺208.新型除油除锈添加剂的研制209.中温二合一除油除锈工艺210.常温金属除油除锈工艺的改进211.钢铁室温除油除锈剂212.[ 2 ]- 表面钝化的光生伏打器件213.[ 2 ]- 无氟利昂制冷管件清洗无铬钝化用多功能液214.[ 2 ]- 汽车用磷化液、配制方法及其磷化处理工艺215.[ 2 ]- 一种金属硫磷化物加氢精制催化剂216.[ 2 ]- 含可溶性淀粉的磷化液及其制备方法217.[ 2 ]- 一种锌镍锰三元磷化液218.[ 2 ]- 电解磷化工艺219.[ 2 ]- 一种金属塑性变形常温快速磷化剂及其制备方法220.[ 2 ]- 一种中间体和用其制备的磷化剂及其制备方法221.[ 2 ]- 纳M三氧化二铝复合磷化膜及其制备方法222.[ 2 ]- 磷化过滤装置223.[ 2 ]- 金属表面的防锈磷化液配方及磷化工艺方法224.[ 2 ]- 磷酸铁锂及其复合金属磷化物的电极材料和制备方法225.[ 2 ]- 磷化铟材料上原位淀积高介电常数三氧化二铝和金属膜的方法226.[ 2 ]- 低温锌锰镍三元系磷化液227.[ 2 ]- 超细铁粉的钝化方法228.[ 2 ]- 一种金属锰防氧化钝化液及其使用方法229.[ 2 ]- 涂覆金属带的表面钝化方法和在涂覆金属的钢带上施用钝化层的设备230.[ 2 ]- 常温钝化的镀锌层三价铬彩色钝化剂231.[ 2 ]- 高耐蚀性的镀锌层三价铬蓝白钝化剂及其制备方法232.[ 2 ]- 一种免钝化、无氧洗板烘板电解锰工艺233.[ 2 ]- 一种用于电解金属锰表面处理的钝化剂及其制备方法234.[ 2 ]- 一种金属镁粒的钝化处理技术235.[ 2 ]- 一种钝化复合脱硫粉剂及其制备方法236.[ 2 ]- 一种钝化电石及其制作方法237.[ 2 ]- 钝化金属蚀刻结构238.[ 2 ]- 一种氯化镍溶液除油的方法239.[ 2 ]- 复合脱酸剂脱除油品中环烷酸240.[ 2 ]- 钕铁硼磁性材料表面除油去污清洗剂及使用方法242.[ 2 ]- 精密、高光洁度、超洁净不锈钢管的除油脂清洗方法243.[ 2 ]- 一种棒料除锈机及除锈方法244.[ 2 ]- 火车轮辐板除锈清洗机245.[ 2 ]- 钢丝除锈方法及装置246.[ 2 ]- 管道内表面振动除锈工艺及其装置247.[ 2 ]- 铁线除锈-拉丝组合装置及其加工方法248.[ 2 ]- 管道除锈机249.[ 2 ]- 一种钢管除锈机250.不同钝化层对硅基铝金属膜应力影响的研究251.高温堆肥对畜禽粪中抗生素降解和重金属钝化的作用252.SD-NFN1型金属钝化剂在催化装置上的应用253.超临界CO2钝化金属铀的理论研究254.氟钝化加氯化铵焙烧从氟碳铈镧矿中回收稀土金属255.汽车涂装前的表面处理——金属表面的除油256.汽车涂装前的表面处理——金属表面的除油<一）257.汽车涂装前的表面处理——金属表面的除油<二）258.金属表面常温除油新工艺的研究259.金属材料除油防锈化学清洗剂的研制260.金属的除油261.新型常温金属除油剂的制备与应用262.新型无磷除油除锈水基金属洗剂HD的研制263.常温金属除油除锈工艺的改进264.一种金属除锈防锈漆及其生产方法265.电化学法金属表面除锈除垢工艺266.用于黑色金属制件表面的除锈磷化剂267.磨料射流井下金属管材内壁除锈的实验研究268.金属表面高压水清洗机除锈技术269.金属表面除锈、防锈二合一产品的开发270.对混酸金属除锈液中各添加剂的缓蚀和去锈作用的研究271.新型金属管道内壁喷砂除锈装置的设计272.用金属处理液对冷轧钢板进行除锈的探讨273.金属油罐的除锈274.大型圆柱形金属油罐除锈机的研制275.金属表面人工除锈的不足与弥补方法276.金属除锈磷化预处理技术277.2007.06.29[2 ]一种用于钢板处理的无镍离子磷化剂278.[2 ]石油钻铤螺纹接头高温磷化工艺279.[2 ]一种铝合金和黑色金属共用磷化液280.[2 ]酸洗磷化生产线281.[2 ]一种在金属材料表面进行复合磷化的方法282.[2 ]一种利用固废磷化渣配制的复合磷化液及配制方法283.[2 ]镁合金表面磷化处理液及其处理方法284.[2 ]一种含镍的钢铁磷化液及其磷化方法285.[2 ]一种含镁和镍的钢铁磷化液及其磷化方法286.[2 ]一种油井管管体螺纹磷化处理工艺287.[2 ]一种对轻金属材料表面进行磷化处理的方法288.[2 ]一种锰系磷化液及其制备方法和应用289.[2 ]磷化后可免水洗的常温钡盐改性磷化液290.[2 ]采用臭氧作为钢铁磷化促进剂的磷化方法291.[2 ]一种锌或锌铝合金用磷化液292.[2 ]用于钢板及镀锌板处理的含钙锌锰三元阳离子磷化液293.[2 ]磷化液及其制备方法294.[2 ]轻质铁磷化剂295.[2 ]一种双金属磷化物加氢精制催化剂296.[2 ]不锈钢酸洗钝化工艺297.[2 ]一种钽粉受控钝化镁处理降氧方法298.[2 ]含铬合金的超钝化及制造该合金的方法299.[2 ]一种镀锡板无铬钝化液以及钝化方法300.[2 ]一种光亮镀锡板无铬钝化液以及钝化方法301.[2 ]一种锅炉用环保型钝化液及其制备方法302.[2 ]一种有机无机复合金属表面钝化处理液303.[2 ]一种电解金属锰表面处理的钝化液及其制备与使用方法304.[2 ]蔬菜地土壤重金属钝化剂305.[2 ]不锈钢复合板喷淋酸洗、抛光、钝化的方法及装置配置306.[2 ]高效硫化亚铁钝化清洗剂307.[2 ]一种用于镀锌板的无铬钝化液及其制备方法308.[2 ]双相不锈钢的载波钝化处理方法309.[2 ]用于镀锌钢板表面的无铬钝化液310.[2 ]金属表面钝化膜载流子密度的检测方法311.[2 ]一种连续镀锌及其合金镀层用无毒型钝化液312.[2 ]一种羰基铁粉钝化处理的方法313.[2 ]镀锌钢板的钝化工艺及其钝化液314.[2 ]焦炭钝化剂及其制备方法315.[2 ]镀锌钝化液及制备方法316.[2 ]一种用于处理铝合金的无铬钝化液及其使用方法317.[2 ]冰箱、冰柜蒸发器用铝管的无铬钝化工艺及钝化液318.[2 ]高耐蚀性三价铬彩虹色钝化剂及其制备方法319.[2 ]三价铬蓝白色钝化剂及其制备方法320.[2 ]三价铬黑色钝化剂及其制备方法321.[2 ]三价铬彩虹色钝化剂及其制备方法322.[2 ]高耐蚀性三价铬蓝白色钝化剂及其制备方法323.[2 ]镀锌板钼酸盐钝化方法及所用添加剂324.[2 ]锌或锌合金表面的钝化处理液和钝化处理方法325.[2 ]三价铬钝化剂配方326.[2 ]镀锡板无铬钝化液327.[2 ]一种无铬钝化液328.[2 ]改进的镀锌钝化方法329.[2 ]镀锌钝化方法330.[2 ]强酸性金属表面磷钝化防锈剂及生产方法331.[2 ]高浓度彩色钝化处理剂配方332.[2 ]彩色钝化处理剂配方333.[2 ]彩色钝化处理剂配方334.[2 ]钝化液配方335.[2 ]用于钢铁镀锌后的彩色钝化处理剂配方336.[2 ]制作彩色钝化处理剂方法337.[2 ]一种热镀铝锌无铬钝化处理钢板及其工艺338.[2 ]一种电镀锌及锌铁合金硅酸盐清洁钝化液339.[2 ]一种硅酸盐清洁钝化工艺340.[2 ]一种硅酸盐清洁钝化液制备工艺341.[2 ]用于电镀锌钢板表面处理的无铬钝化液及其使用方法342.[2 ]一种水基中性钢铁无铬强钝化剂343.[2 ]一种镁合金表面化学钝化工艺344.[2 ]一种镀锌钝化液345.[2 ]一种高效反洗除油剂的制备方法346.[2 ]一种钢带除油除锈装置及钢带除油除锈方法347.[2 ]矿用钢丝绳除油除垢装置348.[2 ]一种金属除油清洗剂及其除油方法349.[2 ]交流电化学除油工艺技术350.[2 ]一种除油垢膏351.[2 ]一种复合除油剂352.[2 ]多功能环保金属除油除锈防锈液353.[2 ]一种用于钛管材除油的超声波清洗槽354.[2 ]悬臂式带钢除锈除鳞装置355.[2 ]一种钢渣除锈磨料的制备方法356.[2 ]输水管道的防锈除锈装置357.[2 ]输水管道的防锈除锈方法及其防锈除锈装置358.[2 ]管内自动喷砂除锈机359.[2 ]便携式管内喷砂除锈机360.[2 ]一种不锈钢除锈膏及其制备方法361.[2 ]环保金属表面除锈机362.[2 ]增亮除锈剂363.[2 ]半自动多功能钢管除锈机364.[2 ]钢管除锈机365.[2 ]有色金属除锈清洗剂366.[2 ]一种圆管型钢材修复除锈装置367.[2 ]一种用于板材除锈的中性除锈剂配方及工艺368.[2 ]带钢除锈除鳞机369.[2 ]一种钢管生产线专用钢管除锈装置370.不同水温鲁沃夫除锈剂溶液对生锈器械除锈效果的观察371.大型储罐环保型除锈机的研制372.线管除锈与涂漆方法373.车身修复中的除漆除锈374.表面除锈方法简述375.暖气片、汽车零件的除油、除锈、磷化环保技术376.夏季农机具除锈方法377.船舶常用的除锈方法378.新型配方除锈剂的研究与应用379.新型四合一除油除锈剂的研制380.钢丝绳全自动除尘除锈装置的设计与应用381.装甲装备黑色金属零部件超声波除锈技术研究382.新型高效无磷除锈剂383.抛丸除锈工艺与电泳工艺的配套性研究384.盐酸除锈最佳浓度的选择385.浅析用除锈防锈的方法解决轨道电路分路不良386.除锈剂在医疗器械清洗应用中的效果观察387.GSH-Ⅰ型除锈清洗剂的应用388.钢材表面除锈用高碳铸钢丸的磨损失效分析389.中小口径钢质药筒内表面振动除锈工艺研究390.小型农机具除锈3法391.螺旋钢管除锈方法392.一种环保的A3钢除油除锈法393.钢桥面无尘喷砂除锈设备及施工工艺394.喷砂除锈机理及参数优化研究395.器械除锈失败的原因及处理对策396.除锈剂在医疗器械清洗中的合理使用397.钢铁化学酸洗除锈清洁生产过程398.常温高效金属除锈剂的研究399.铁质农具防锈除锈法400.钢轨除锈机的研制401.除锈器的研制及应用402.青铜器的化学除锈和保护方法探讨403.RRA200钢铁除锈剂404.器械除锈剂在供应室的应用405.快速除锈3招406.现代工业中几种先进除锈方法的对比研究407.三相磨料射流技术弹药除锈的工艺研究408.碘伏除锈法409.线材除锈机的结构设计410.铁质农具防锈除锈方法411.菜刀的选购与除锈412.油箱除锈妙法413.环保高效除锈膏的研究414.钼精矿除油实验研究415.电解除油工艺的改进416.铜带精轧除油问题分析及探讨417.一种常温金属除油剂的研制418.金属磷化物的危险性分类探讨419.磷化液中金属离子的分析420.金属磷化处理技术的研究进展421.含多种金属的磷化废水中磷的处理研究422.硅烷技术有望替代传统的金属表面磷化技术423.金属有机化学气相沉积法在欧泊空隙中生长磷化铟的影响因素424.金属-橡胶减震制品硫化后磷化防护的研究425.金属表面的磷化处理426.磷化液在金属表面磷化处理中的作用分析427.镀锌板磷化中金属离子对磷化膜的影响428.表面磷化和硅烷处理对有机涂层／金属体系耐蚀性能的影响429.金属磷化技术430.金属磷化处理技术431.石灰法在处理金属表面磷化废水中的应用432.金属拉丝用低温快速磷化液的研制与应用433.黑色金属室温薄膜磷化工艺434.金属磷化技术及其应用435.过渡金属磷化物的制备方法436.金属表面常温磷化技术的研究437.黑色金属常温磷化发黑438.金属磷化工艺与设备439.金属的磷化渗碳处理440.金属磷化处理(一> 441.金属钝化剂在聚烯烃中的应用442.金属钝化剂的研究进展443.三价铬钝化工艺在金属零件上的应用444.金属表面稀土钝化工艺的研究进展445.金属的钝化446.金属钝化现象的电子理论研究447.MPT—AES法测定金属钝化剂中的锑448.金属Al、Cu钝化机理电子理论研究449.金属锌镀层上钝化膜中Cr<Ⅵ）含量测定方法的探讨450.金属钝化现象探究451.催化裂化金属钝化剂性能分析452.堆肥处理对排水污泥中重金属的钝化作用453.金属钝化剂Nangarz XL-1合成的研究以上目录引至 2018-11-18。