COBP·中国化学奥林匹克竞赛(决赛)模拟试题 31-12答案
COBP·中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题(31-06)试题及答案
COBP·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（31-06）题号12345678910总分满分841381010176816100得分评卷人把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
H 1.008相对原子质量He4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.41Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－LaRf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb LuAc Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr一.(9分)写出下列反应方程式。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题 30-04答案
COBP ·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-04）参考答案命题人：晋·Resazurin答案制作：COBP 运管团队题号123456789总分满分8261388761014100得分元素周期表第1题（8分）写出下列各化学反应的方程式。
1-1硼氢化铍与三苯基膦反应得到纯的氢化铍。
1-2亚铁氰化钾受热分解，产生一种气体单质与两种固态化合物。
1-3在氢氧化钠溶液中，甘油醛与硼钠钙石（NaCaB 5O 6(OH)6·5H 2O ）反应，生成物的含硼阴离子中仅含一个硼原子且不与羟基直接相连。
1-1BeB 2H 8+2P(C 6H 5)3=BeH 2+2H 3BP(C 6H 5)32分硼氢化铍写成Be(BH 4)2,三苯基膦写成PPh 3也得分。
1-2K 4Fe(CN)6=4KCN +FeC 2+N 22分1-3NaCaB 5O 6(OH)6·5H 2O +2NaOH +10HOCH 2CHOHCHO =3Na +Ca 2+19H 2O 2分写成离子方程式也得分。
硼钠钙石只写出阴离子不得分。
1-4向氯化亚铁溶液中加入碳酸钠得到的某绿锈沉淀（组成表示为Fe 12(OH)24(CO 3)Cl 2）在碳酸钠溶液中被空气氧化为氢氧化铁。
第2题（26分）2-1实验室现有试剂：氢氧化钠溶液、氯化钯溶液、硝酸钠溶液、无水氯化钙、金属钯管、变色硅胶。
从中选择一种试剂，将指定气体从其他混合气体中分离出来。
(1)一氧化二氮、一氧化氮与过量二氧化氮的混合气体，分离一氧化二氮;(2)一氧化碳、氢气、二氧化碳的混合气体，分离氢气；(3)少量水蒸气、少量乙醇蒸气与少量硫化氢的混合气体，分离硫化氢。
2-2分别以液氨、水为溶剂，比较下列反应在各溶剂中正向进行的趋势，并解释原因。
已知硝酸盐全部是可溶的。
2AgBr +Ba(NO 3)2⇄2AgNO 3+BaBr 22-3UT-3循环是最著名的金属-卤素循环分解水制氢法。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题 32-06
COBP·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（32-01）命题人：小靖、Yuki.题号 1 2 3 4 5 6 7 8 总分满分12 11 10 13 15 5 10 24 100得分·竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
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H 1.008 相对原子质量He4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.41Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－LaRf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og第1题（12分）1-1试写出二氯化铅与五硫化二磷在加热条件下发生的反应方程式。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题 32-12答案
COBP·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（32-12）命题人（按出题顺序排列）：粤·Christina 皖·Bismuth 京·某蛋鄂·钒合金川·尚猫渝·滑稽芳烃陕·温故题号12345678910满分121010111141251510得分评卷人·竞赛时间3小时。
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1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt 第1题(12分)1-1我国科学家首先合成了含有N 5−离子的盐，随后发展了一系列的反应。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛 初赛 模拟试题 答案
COBP·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-03）命题人：晋·Resazurin题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分满分 8 5 17 8 10 8 14 7 10 13 100得分元素周期表第1题（8分）1-1向氯化钴溶液中滴加氰化钾溶液，先产生棕色沉淀，而后沉淀溶解得到红色溶液。
该溶液暴露在空气中或在无氧条件下都会渐渐变为黄色。
写出全过程涉及的4个化学方程式。
1-2向浓氨水中分别加入少量氯化银悬浊液、氯化亚汞悬浊液、氯化亚铜悬浊液，充分振荡后于常温下通入氧气，指出发生的现象，写出相应的化学方程式。
第2题（5分）2016年6月9日，国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC ）公布了由发现者提议的113、115、117、118号元素的英文名与元素符号。
其中117号元素以美国田纳西州的名字命名为Tennessine ，符号Ts 。
2-1 实验室中对同位素293Ts 和294Ts 的合成是通过用钙-48核撞击锫（97Bk ）-249靶实现的。
2-3 理论研究表明114号元素Fl 可能比118号元素Og 性质更加接近于一般意义上的惰性气体，而后者更加活泼。
据此预测在双原子分子NhTs 中哪一种元素的原子带有负电荷。
（注：113号第3题（17分）3-1 钠熔法是常用的定性检验有机化合物中所含元素的方法。
将少量有机物样品与一小块金属钠一起加热至熔融，有机物中的氮、硫、卤素便会分别形成氰化钠、硫化钠、卤化钠等物质。
对熔融后浸出的溶液中的无机离子进行定性检验便可以知道原有机物的元素组成。
实验室现有试剂：硝普钠(Na 2[Fe(CN)5NO])、硫酸亚铁、硫酸铁(硫酸酸化)、淀粉、氢氧化钠。
3-1-2 试依靠上述试剂完成可被鉴别出的元素的检验。
给出实验步骤，说明相应现象（假定原++-3中心原子为五配位。
A 与I 2在二氯甲烷中反应得到铁的六配位化合物B 同时产生气体C ，B 中铁的氧化态为+2。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题 31-11答案
COBP·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（31-11）及答案命题人：晋·Resazurin第1题（8分）1-1由元素A和B组成的常见二元化合物M的一种结构中，B作面心立方最密堆积，A填入2+ZnS 2分1-2 废水中的氰根(CN-)离子可以在碱性条件下用次氯酸钠氧化除去，反应中碳被氧化至+4氧2CN-+5ClO-+2OH-→N2+2CO32-+5Cl-+H2O 2分1-3 Graham盐是一种被广泛应用的食品添加剂，可由磷酸二氢钠加热脱水制得，式量为611.76，其中钠的质量分数为22.55%。
1-3-1 生成Graham盐的反应可以被视作两步反应，反应物与两生成物的计量比为2:1:1，生2NaH2PO4→Na2H2P2O7+H2O 1分3Na2H2P2O7→Na6P6O18+3H2O 1分的阴离子不含氢，但结构中含有一个六元环。
写出该水解反应的方程式。
a1 = 2.12, pK a2 = 7.21, pK a3 = 12.67。
Na6P6O18+3H2O=Na3P3O9+3NaH2PO4 2分2-1 在低温下NO2Cl和(CH3)3SiN3的反应得到了化学式为N4O2的分子，该分子不含有N-O-N 的连接方式。
按价键理论，该分子中氮除端位之外，杂化形式分别为sp、sp2、sp3。
画出N4O21分，不标形式电荷和孤对电子不得分。
磁矩均为0、均为八面体构型且符合18电子规则。
其中异构体A没有对称中心；异构体B的有对称中心且可以继续与氰根反应生成八面体阴离子C（组成C的元素种类与A、B相同）。
2-2-1 画出A、B和C的结构。
每个1分，不标明电荷本小题扣1分。
2-2-2 写出B中中心离子的价电子排布并说明其自旋态（高或低）。
t2g6e g0低自旋每个0.5分2-2-3 通过计算说明C是否满足18电子规则。
6e+2e×6=18e 符合共1分，答错不得分。
出现6+2×6=18e这种计算不得分2-2-4 与自由的CN-键级变低，键解理能变小CN-是一个良好的π酸配体，除了呈现较好的σ给予体的性质，还体现良好的π受体性质，因而Fe的d电子可以填入CN-的π*轨道，削弱了C-N键，因而键级变低，键解理能变小。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛(决赛)模拟试题 31-有机1答案
COBP·中国化学奥林匹克竞赛决赛有机模拟试题命题人：桂·小兔第一题下面是化合物(-)-ibogamine 的合成路线。
试确定B–H的结构简式（注意标明立体构型）。
注释：PDC：重铬酸吡啶盐；TBS/TBDMS：叔丁基二甲基硅基；PPTS：对甲苯磺酸吡啶盐；cat.：catalyst 催化剂；TIPS：三异丙基硅基；Imidazole：咪唑；DMAP：对二甲氨基吡啶；TBAF：氟化四正丁基铵；reflux：回流第二题化合物(-)-lithospermoside的合成路线如下。
注释：Bn：苄基（苯甲基）；sat.：saturated 饱和的；TBDMS：叔丁基二甲基硅基；MOM：甲氧甲基；imidazole：咪唑；Tf：三氟甲磺酰基：i-Pr：异丙基；DTBMP：4-甲基-2,6-二叔丁基吡啶；pyridine：吡啶2–1 已知G →H与I →J两步中光照的作用相同，G为一种混合物。
试给出A–J及目标分子(-)-lithospermoside的结构简式（注意标明立体构型）。
2–2 注意到中间体K中糖苷键具有高度的立体专一性，试为此提出一个合理的解释。
2–3 试给出G→H的反应机理。
2-1化合物(-)-lithospermoside完整的合成路线如下：2-2邻位酯基的邻基参与效应控制了糖苷键的立体构型。
具体解释如下图所示：注：该过程也被称为Koenigs - Knorr糖苷化反应。
2-3 下为G → H的转化机理。
第三题以下是化合物(-)-Pumiliotoxin C的合成路线。
注释：t-Bu：叔丁基；DIBALH：二异丁基氢化铝；benzene：苯；pyridine：吡啶；Bn：苯甲基/苄基；n-Pr：正丙基；reflux：回流；Tf：三氟甲磺酰基；dioxane：二氧六环已知A→B是异构化反应，N→O发生了差向异构化反应。
3-1试给出化合物A-D、H-I、K-O及中间体E的结构简式（注意标明立体构型）。
全国化学竞赛模拟考试-33届答案解析
第31届中国化学奥林匹克（初赛）模拟试题参考答案及评分标准第1题（10分）1-1锰最简单的羰基配合物在液氨中与金属钾作用可得到唯一产物，该产物为一种羰合金属阴离子化合物。
1-1-1写出反应方程式。
Mn2(CO)10 + 2K = 2 K[Mn(CO)5] 1分1-1-2说明两羰合物均符合EAN规则。
十羰基合二锰：Mn（0）提供7个电子，CO提供2个电子，形成一个Mn - Mn键，总电子数7×2+2×10+2=36=18×2，符合。
1分K[Mn(CO)5]：Mn（-1）提供8个电子，8+10=18，符合。
1分1-2金属铍易溶于氟氢化铵水溶液中，所得溶液的溶质受热分解可用于制备无水氟化铍。
写出这两个反应的方程式。
Be + 2 NH4HF2 = (NH4)2BeF4 + H2(NH4)2BeF4 = 2 NH4F + BeF2 2分1-3用化学式可表示为NaPb2.25的合金在乙二胺中与穴状配体（可记作crypt）作用可产生一种含全金属裸簇阴离子的暗红色晶体，且若反应完全进行，则没有Na元素或Pb元素的剩余。
1-3-1写出反应方程式。
4 NaPb2.25 + 4 crypt = [Na(crypt)]4[Pb9] 2分1-3-2若阴离子中只有一个四重旋转轴，不存在镜面与对称中心，试指出阴离子的结构。
加冠四方反棱柱，其中冠加在四边形面上。
1分。
第2题（19分）2-1 十硫化四磷与氟化钾作用可得到盐A与另一种与A互为等电子体的盐，盐A用溴氧化可以得到共价化合物B。
2-1-1写出两个反应的方程式。
P4S10 + 6 KF = 2 K2PS3F + 2 KPS2F22KPS2F2 + Br2 = 2KBr + P2S4F4 各1分2-1-2画出A与B的结构。
A：B： A 1分 B 2分2-2 二（二异丙胺基）氯化磷与三氯化铝在液态二氧化硫中作用可得到离子化合物C，试画出C的稳定的共振结构式。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题 31-04
COBP ·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题答案 出题人：皖·Bismuth 风吹雨 粤·小源 辽·英知湖·黄圣菇 鲁·人来疯苏·Palladium 陕·Roentgenium （按题目顺序排列）指导人：Resazurin 风吹雨 排版：陕·Roentgenium 鲁·人来疯1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs M t 第1 题（12 分）写出下列所有反应方程式。
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COBP·中国化学奥林匹克竞赛(决赛)模拟试题 31-12
第31届中国化学奥林匹克决赛模拟试题（COBP 31-12）命题人：HCOOH ，钒合金，Zaikoff·面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
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不得持有任何其他纸张。
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·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
R = 8.314 J·mol -1·K -1 N A = 6.022×1023 mol -1 F = 96485 C·mol -1第1题 (13分)非放射性元素M 在地壳中的丰度大约为10-4%，在地球中主要以其硫化物形式存在。
M 是有生物活性的金属之一，在固氮酶的工作中起重要作用。
1-1 将M 与Cl 2共热得其氯化物A ，其中含氯的质量分数约为60%~70%，将A 与液态SO 2反应得化合物B ,其中含氯的质量分数为48.72%。
A 与Na 2S 在封管中高温反应，部分产物为M 的常见硫矿。
该硫矿中M 填充硫围成的三棱柱空隙，这些三棱柱组成层状结构。
1-1-1 M ,A ,B 和其常见硫矿分别是什么物质。
1-1-2 写出A 与Na 2S 反应的方程式。
1-1-3 M 的硫化物三棱柱层之间以什么作用力连接，由此可判断它在工业上的用途。
1-1-4B 真实存在形式不是其单体，而是无限链状结构B n ,其中M 原子为六配位，画出它的一个结构基元。
1-2 将A 与M 单质共热，得到其低价氯化物C ，将C 溶于浓盐酸，得到化合物D ，其阴离子具有O h 对称性。
1-2-1 C 中M 连接成八面体，M 的配位数为多少，每个结构基元中有多少个Cl 原子被共用。
1-2-2 若欲将D 中阴离子结晶出来，则最好选用下面哪个阳离子： A.Mg 2+ B.Cs + C.NBu 4+ D.NH 4+1-3 M 的最高价含氧酸可以形成M 与O 原子2:7的无限链节状阴离子，其中四配位和六配位的M 原子之比为1:1，画出一个重复单元。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题 30-01答案
COBP·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-01）答案命题人：晋·Resazurin元素周期表第1题（8分）写出下列反应的化学方程式每个2分1-1 令氧气小心地与钠的液氨溶液反应，得到极少量钠的某种不稳定氧化物。
Na·x NH3 + O2 = NaO2 + xNH3e-(NH3)x + O2 = O2·- + x NH3两种答案均可1-2 正丁基锂与丙炔在正己烷溶剂中加热回流反应得到锂的某种碳化物。
4Li(n-C4H9) + C3H4 = 4C4H10 + Li4C3正丁基可以写作n-Bu或其结构式1-3 碘硅烷（SiH3I）与苯基氯化镁发生取代反应。
SiH3I + C6H5MgCl = C6H5SiH3 + MgClI2SiH3I + 2C6H5MgCl = 2C6H5SiH3 + MgCl2 + MgI2两种答案均可1-4高氯酰氟在液氨中发生溶剂解反应，生成两种盐。
ClO3F + 3NH3（l）= NH4+[HNClO3]- + NH4F第2题（10分）2-1 将氯气通入强碱性的过氧化氢溶液，在暗处可以看到明显的红光。
写出反应方程式，解释红光的产生。
Cl2+H2O2+2OH- = 2Cl- + 2H2O + O2 1分反应产生的氧是单线态氧，电子由单线态变为三线态的过程中释放出光子，光的波长对应红色光区。
2分2-2 硫氰酸汞的热分解实验被称为“法老之蛇”实验，曾经被用于烟花，但由于产物有毒而逐渐被淘汰。
已知该分解反应产生四种产物，其中一种可以用于溶解白磷，另一种是空气的主要成分。
（1）将分解后得到的固体残渣A溶于王水后过滤，稀释所得溶液并加入过量碱溶液得到橙黄色固体B。
收集硫氰酸汞分解所得的气体混合物，冷凝后将剩余气体通入过量氢氧化钾溶液，生成剧毒的盐C和毒性较小的盐D。
向C的溶液中加入硫代硫酸钾后得到盐E。
用浓硝酸溶解固体B并结晶得到盐F，F加入E的溶液可以重新得回硫氰酸汞。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题 32-14
性很弱的二氧化硅，反应不生成 CO2 而是生成 CO。已知：
物质
C(s)
CO(g)
Si(s)
SiO2(s)
ΔfHmΘ(kJ/mol)
0
-110.5
0
-859.4
SmΘ(J/(mol·K))
5.694
197.9
18.70
41.84
假设上述数据不随温度改变。
2-3-1 为何高温下该还原反应不生成热力学上更稳定的 CO2？
第 4 题（8 分）盐 X 是无色易潮解的固体，由三种主族元素组成（含一种碱金属元素），其中 含氧 42.43%。其阴离子为正四面体构型，是在 1968 年通过放射元素衰变的方法首次制得的。 电解盐 Y（含氧 35.60%）的水溶液也可以制备 X。为测定该反应的产率，进行如下分析：称 取 0.0718g 盐 Y 样品溶于 50mL 水中，电解 1 小时后快速与含 1.011g KI 的溶液、2mL 淀粉溶 液和 10mL 2mol/L 盐酸在暗处混合，等待约 30 秒后快速用 0.1088mol/L Na2S2O3 标准溶液进行 滴定，耗去 28.71mL。依据滴定结果可计算出 Y 的含量。 4-1 写出 X 与 Y 的化学式。 4-2 此分析方法依据的原理是 X 在常温下对碘和硫代硫酸钠等底物的氧化速率较慢。试对此现 象作出解释，并据此回答为何该方法不能按照常规的碘量法步骤进行。
2-3-2 计算反应进行所需的最低温度。
2-4 阴离子[HgTe7]2-的对称性与水分子相同，结构中 Hg2+为平面三角形配位，Te 原子形成链状
配体，阴离子结构中包含两个五元环。画出该阴离子的结构，并指出结构中与其他 Te 原子杂
化形式不同的 Te 原子的孤对电子（要求空间取向）。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题 32-01答案
D：
(A、B、C 各 1 分，D 3 分)
8-2 S
R
N COOMe
N COOMe （结构 2 分，构型各 1 分，若写为另一个异构体，则 R、S 顺序反转）
8-3
NEt3 +
+ Et3NH+
2
+ FeCl2
+ 2Cl-
Fe
推动力：形成的环戊二烯负离子具有芳香性（1 分） 第 9 题（7 分）
（方程式各 1 分）
a = rP = 538.4 pm
ρ = 4M/(a3NA) ， M=ρa3NA/4=115.7 去除 P 后为 86.02，xMIn + (1-x)MGa = 84.75
x = 0.33 ≈ 1/3 化学式可写作 In1/3Ga2/3P，即 InGa2P3。 任意解法合理且能得出答案者均可，4’
6-2 晶胞见 CuFeS2 结构，Cu，Fe 为 In，Ga，S 为 P。(3’) 四方晶系。(1’) a = 537.4 pm (由于堆积一致，其 1/2 晶胞原子晶胞参数与 6-1 中相等)； c = 2a = 1074.8 pm ρ = 4M/(a3cNA) = 5.274 (g/cm3) (2’，晶胞参数 1 分)
参考答案
第 1 题（12 分） 1-1 2Ba2++Cr2O72-+H2O=2BaCrO4+2H2+ (2’) 1-2 2Ag++2OH-=Ag2O+H2O Ag2O+4NH3+H2O=2Ag(NH3)2++2OH-
2Ag(NH3)2++S2-= Ag2S+4NH3 (S2-写成 HS- 也可) 加入硫化钠后产生黑色沉淀（共 2’,方程式每个 0.5’，现象 0.5’） 1-3 2Mn2++5NaBiO3+14H+=2MnO4-+5Na++5Bi3++7H2O (2’,铋酸钠写成离子不得分)
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(1 分)
6-3 ①rHm(1)=-802.22kJ·mol-1 ①rSm(1)=-5.2J·mol-1·K-1 故 K(1)=e-①G/RT=4.62×1027 (1 分) ①rHm(2)=-519.2 kJ·mol-1 ①rSm(2)=81.3 J·mol-1·K-1 故 K(2)=e-①G/RT=2.13×1022 (1 分)
(1 分)
由题意，x(CO2)≈1/11 则 x(CO)=7.06×10-5 (1 分)
经验证 x(O2)远大于 x(CH4)，且 x(CH4)≈0，故近似合理。 (1 分，不验证近似合理不得分)
6-5 此时 n(CO)相对于 n(CH4)已经不能忽略；但 n(CO2)仍可以近似于 1。 且 x(CH4)=0.5x(O2)-0.25x(CO)关系式恒成立 (1 分)
132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222]
Fr Ra Ac－ [223] [226] La
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
Rg
Cn
Nh
Fl
6.941 9.012
10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18
Na Mg
Al Si P S Cl Ar
22.99 24.31
26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La－ Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
2-2 对称元素：3I4(C2),4C3,6σd,无 i (1 分，漏写一个扣 0.5 分，扣完为止) 2-3
2
H 原子 (1 分) 2-4
COBP·中国化学奥林匹克竞赛模拟试题（31-12）答案
2-5 1.对称性高，不易暴露出活性的反应位点，具有动力学稳定性。 2.分子的偶极矩小。 3.分子的转动、振动熵大。 (2 分，任答两点即可得满分)
4
COBP·中国化学奥林匹克竞赛模拟试题（31-12）答案
V’(Na2S2O3)=K(V-V 空白)=1.050(29.15mL-1.73mL)=28.80mL (1 分) Cu 消耗的 Na2S2O3 的体积 V’’(Na2S2O3)=Vtot-V’(Na2S2O3)=50.00mL-28.80mL=21.20mL 滴定度 T(Cu/Na2S2O3)=mCu’/V’’(Na2S2O3)=0.05000g/21.20mL=2.359×10-3g·mL-1 (2 分)
5-3
5-3-1 占有率 66.67% (1 分)
二维格子
(1 分) 5-4
5
COBP·中国化学奥林匹克竞赛模拟试题（31-12）答案
(13,014) ,(0,13,14) ,(23,23,14) ,(23,0,34) ,(0,23,34) ,(13,13,34) (3 分，一个 0.5 分)
5-5 1300°C：V12Al3C8 1500°C：V4AlC3-x (1 分) 高温更易生成无序结构：前者转化为后者是熵增过程，因此温度上升过程更加有利。 (1 分)
第 5 题(16 分) 5-1 5-1-1 …A c B a B c A b C a B c B a C b A… (1 分)
5-1-2 2.90:1 (1 分)
5-1-3 统计分布 (1 分)
5-1-4 1:1 (1 分)
5-1-5 V1 堆积原子配位形式为反立方八面体，V2 为立方八面体。或答 V1 参与 hcp 堆积，V2 参 与 ccp 堆积也可以。 (1 分)
(1 分，言之有理即可)
4-3
铜标准液浓度 cCu=Mm((CCuu))V
=
1.0000g 63.55g·mol-1×1000mL
=0.01573mol·L-1
令 K 为 Na2S2O3 与 I2 的体积比，则 K=30.00mL/28.53mL=1.050 滴定铜标准液时 mCu’=cCu×MCu×VCu=0.01573mol·L-1×63.55g·mol-1×50.00mL=0.05000g
39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.41 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
·试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在 最后一页。不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
H 1.008
相对原子质量
He 4.003
Li Be
B C N O F Ne
第 6 题(18 分)
6-1 水的沸点 T=373.15K 由 Clausius-Clayperon 方程
得 lnpp12=①vaRpHm(
T12-
1 T1
) (1 分)
代入数据得①vapHm=42.74kJ·mol-1， (1 分)
则①fHm(H2O,l)=-284.53 kJ·mol-1， (1 分)
CH4 燃烧：CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l) ①fHm=-887.7 kJ·mol-1 (1 分)
6-2 298.15K,1atm 下水为液态， 电池反应为 CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l) ①rHm=-887.7kJ·mol-1,①rSm=-242.78J·mol-1·K-1 ①rGm=①rHm-T①rSm=-815.32 kJ·mol-1 (1 分) 由①rGm=-zFE 得 E= -①rGm/zF=1.056V (1 分) 则 E=E-RzFTlnQ=1.056V-8.3148J×·m96o4l-81·5KC-·1m×2o9l-81 .15KlnQ=1.058V
6-4
因为两个平衡常数都很大，视作 n(CH4)=0 ,n(CO2)≈1 且 K(1)远大于 K(2)，则 CO 可以忽
略。
则 n(O2)=2-(2n(CO2)+1.5n(CO))≈0.5n(CO) (1 分)
KK ((21))=p(COp()C×Op(2O) 2)1/2=
2x(CO)3/2 2x(CO2)
其次，由反应过程可以得知，氮原子与甲基个数为 1:1，且产物可能为醚合物。(1 分) 若产物中有 3 个 C 原子，易验证不成立。 若产物中含有 6 个 C 原子， 1.若产物含 1 个乙醚，则其化学式为(NCH3)2AlLiH·Et2O，易知不符合题意。 2.若产物中不含乙醚，则其化学式为(NCH3)6H4Li3Al，也不成立。 若产物中含有 9 个 C 原子，其不可能含有乙醚，故考虑产物含一个乙醚或不含乙醚。 1.若含一个乙醚，除去 N,O,C,H，Li 和 Al 分别加起来相对分子质量为 111.8，不存在整数 个 Li,Al。 2.若不含乙醚，易验证不成立。 若产物中含有 12 个 C 原子， 1.若含有 2 个乙醚，由质量分数计算其化学式得 C12H44Al6Li2N4O2， 即 Li2[(AlH2)6(NCH3)4]·2Et2O (2 分) 2.易验证其余情况不成立。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛模拟试题（31-12）答案
COBP·中国化学奥林匹克竞赛模拟试题（31-12）答案
命题人：HCOOH，钒合金，Zaikoff
题号
1
2
3
4
5
Hale Waihona Puke 6789
10
总分
满分
100
得分
·竞赛时间 4.5 小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后 1 小时内不得离场。时间 到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
5-2 设晶胞参数为 a,c，其中 c 为竖直高度
则 Al 之间竖直高度为2c
由勾股定理13 a2+14 c2=(1149.76pm)2 (1 分)
由几何关系 c=2
2
a+2[(274.3pm)2-(
a 3
)2] 1/2 (1 分)
解得 a=285.53pm c=2275.76pm
(1 分)
ρ=NZAMV =6.022×2[140×235m0.o9l4-1+×2(268.958.5+3(3)2-×02.321705).×7162×.1001-13]0gcm·m3×ols-i1n120° =5.44g·cm-3 (1 分)
3-4 3-4-1 M
N 中阳离子
3-4-2 单电子还原剂 (1 分)
3-4-3
(1 分)
(2 分，无 π 配位 只得 1 分)
(2 分，无金属键扣 1 分，苯的 π 电子不参与配位不得分)
第 4 题(11 分)
4-1 SiO2+6F-+4H+→SiF62-+2H2O (1 分) I2+2S2O32-→2I-+S4O62- (1 分) 2Cu2++2SCN-+2S2O32-→2CuSCN+S4O62- (1 分)