配位化学论文
配位化合物结课论文
(配位化合物结课论文题目:配合物的结构和应用简介学生:张标学号: 201240730255 学院:化学与材料工程专业:材料化学完成日期: 2014 年 11 月 1 日1.配合物简史人们很早就开始接触配位化合物,当时大多用作日常生活用途,原料也基本上是由天然取得的,比如杀菌剂胆矾和用作染料的普鲁士蓝。
最早对配合物的研究开始于1798年。
法国化学家塔萨厄尔首次用二价钴盐、氯化铵与氨水制备出CoCl36NH3,并发现铬、镍、铜、铂等金属以及Cl、H2O、CN、CO和C2H4也都可以生成类似的化合物。
当时并无法解释这些化合物的成键及性质,所进行的大部分实验也只局限于配合物颜色差异的观察、水溶液可被银离子沉淀的摩尔数以及电导的测定。
对于这些配合物中的成键情况,当时比较盛行的说法借用了有机化学的思想,认为这类分子为链状,只有末端的卤离子可以离解出来,而被银离子沉淀。
然而这种说法很牵强,不能说明的事实很多。
1893年,瑞士化学家维尔纳总结了前人的理论,首次提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构等一系列基本概念,成功解释了很多配合物的电导性质、异构现象及磁性。
自此,配位化学才有了本质上的发展。
维尔纳也被称为“配位化学之父”,并因此获得了1913年的诺贝尔化学奖。
1923年,英国化学家西季威克提出“有效原子序数”法则(EAN),提示了中心原子的电子数与它的配位数之间的关系。
很多配合物,尤其是羰基配合物,都是符合该法则的,但也有很多不符合的例子。
虽然这个法则只是部分反映了配合物形成的实质,但其思想却也推动了配位化学的发展。
现代的配位化学不再拘泥于电子对的施受关系,而是很大程度上借助于分子轨道理论的发展,开始研究新类型配合物如夹心配合物和簇合物。
其中一个典型的例子便是蔡氏盐—K[Pt(C2H4)Cl3]。
虽然该化合物早在1827年便已经制得,但直到1950年才研究清楚其中的反馈π键性,2.配合物的由来由一定数目的阴离子或极性分子通过配价键紧密地络合于中心离子的四周而成的物质(有时也称络合物)。
有机合成中的配位化学研究
有机合成中的配位化学研究有机合成是一门复杂而又具有重要意义的化学领域。
在有机合成中,配位化学起着至关重要的作用。
配位化学研究着重于通过合成和控制金属络合物来实现有机合成中的重要转化和反应。
在这篇文章中,我们将探讨有机合成中的配位化学研究及其应用。
配位化学是研究配位键形成和断裂的科学。
通过与金属离子的配位,有机分子可以形成金属络合物,这些络合物在有机合成中具有重要的催化和反应活性。
配位化学的核心概念是配体和金属离子之间的相互作用。
配体是能够与金属离子形成配位键的分子或离子。
通过选择不同的配体,可以调控配位化学反应的速率和选择性。
配位化学的研究内容包括配体设计、金属配合物结构表征和配位化学反应机理的探索。
配位化学在有机合成中发挥着重要的作用。
一方面,金属配合物及其催化剂可以促进和加速有机反应,提高反应的效率和产率。
例如,有机合成中应用广泛的金属催化剂包括钯催化剂、铂催化剂和铑催化剂等。
这些催化剂可以催化各种重要的转化,如碳-氢键活化、碳-碳键形成和不对称催化等。
另一方面,金属配合物还可以作为有机合成中反应的底物或试剂,直接参与反应。
例如,有机合成中常用的金属试剂包括格氏试剂、锂盐和铜盐等。
值得注意的是,在有机合成中,配位化学研究不仅限于金属配合物的催化和应用,还涉及到配位化学在合成策略和反应设计中的应用。
有机合成中的许多重要策略和反应都可以通过合理设计和利用配体来实现。
例如,过渡金属配合物的氧化还原性质可以被用于实现特定的反应,如氧化、还原和氧气活化。
另外,通过合成不同配位数的金属配合物,还可以实现具有不同空间构型和反应性质的化合物。
通过这些策略和反应设计的应用,可以为有机合成提供更多的选择和灵活性。
配位化学在有机合成中的研究也推动了新化合物的发现和应用。
通过合成和研究新型的金属络合物,可以发现和探索新的化学性质和应用。
例如,近年来,许多研究者通过合成具有特殊配位环境的金属络合物,成功实现了以往难以实现的有机转化和反应,如不对称催化、碳-氟键活化和碳-氧键活化等。
配位化学的研究
配位化学论文工业废水处理的配位化学摘要:环境污染是当今人类面临最大的危害之一,特别是工业生产的发展,排出了大量的废水,这些废水如直接排放或处理不当,将影响水体的自净,因而使水质恶化。
人们日益意识到环境污染带来的危害,现在污水必须通过处理才能排放已成为人们的共识。
人类对水的需求逐渐地增加,而对全世界水资源缺乏的现状,人类正面临着水污染的严峻挑战;而此同时,水资源的浪费、水土的流失、水体的污染,正威胁着人类的生存和发展,这其中以水体污染尤其严重。
水体污染分两个方面:一方面为生活污水;另一方面为工业废水。
本文概括了应用于工业废水处理的化学法、物理化学法和生物法的一般原理和最新进展,由于废水的组成复杂,往往需要由几种方法组成一个处理系统,才能完成所要求的处理功能,因此指出不能认为某种方法是最好的,最先进的。
同时提出:尽管化学方法有其自身的缺点,但在某些方面仍然有不可替代的作用;研究开发高效、经济的应用于工业废水处理新技术已成为环保工作者的热点。
关键词:工业废水处理;化学法;物理化学法;生物法;吸附;工业废水;再利用The coordination chemistry of industrial wastewater treatment Abstract: environmental pollution is one of the biggest harm human face today, especially the development of industrial production, discharge a large amount of wastewater, the wastewater such as direct emissions or improper handling, will influence the self-purification of water bodies, thus make the water quality deterioration. People increasingly aware of the dangers of environmental pollution, sewage must be emissions through processing has now become the consensus of people. Human demand for water gradually increased, and the current situation of water shortage for the world, human beings are facing the serious challenge of water pollution; And the same time, the waste water, soil and water loss, water pollution, is threatening human survival and development, the water pollution isespecially serious. Water pollution in two aspects: on the one hand for sewage; On the other hand for industrial wastewater treatment. This article summarized the chemical method is applied to industrial wastewater treatment, the general principles of the physical and chemical method and biological method and the latest progress, due to the complexity of the composition of wastewater, often need a processing system is composed of several kinds of methods, to complete the required processing functions, thus points out that cannot think some way is the best, the most advanced. At the same time puts forward: although chemical method has its own shortcomings, but still has an irreplaceable role in some way; Research and development high efficient and economic new technology applied to industrial wastewater treatment has become a hot spot of environmental workers.Key words: industrial waste water treatment; Chemical method; Physical and chemical method; Biological method; Adsorption; Industrial waste water; recycling前言随着现代工业技术的迅猛发展, 排入环境中的毒物品种和数量与日俱增, 导致了长期严重的环境污染问题。
配位化学论文
配位化学期末论文专业:化学与生命科学学院学生姓名:邱馨仪学生学号:11306059完成时间:2013年5月17日金属配合物在药物中的应用摘要:配位化合物简称配合物,为一类具有特征化学结构的化合物,由中心原子或离子(简称中心原子)和围绕它的成为配位体(简称配体)的分子活例子,完全或部分由配位键结合而成。
现代配位化学的研究领域已经远远超出了纯无机化学的方位,它涉及有机化学、催化机理、物质结构、化学键理论以及生命现象中一系列与金属离子有关的重要问题,形成了金属有机化学、配位催化、配位场理论以及生物无机化学等新的、充满活力的边缘学科。
同时配位化学还在抗癌、杀菌、抗风湿、治疗心血管等重要药物研制以及其他国民经济的许多重要领域中,得到了广泛的应用。
关键词:配合物药物应用抗癌药物前言人类每天除了需要摄入大量的空气。
睡。
糖类、蛋白质及脂肪等物质以外,还需要一定的生命金属,它们是构成酶和蛋白的活性中心的重要组成部分。
当生命金属过量或缺少,或污染金属元素在人体内大量积累,均会引起生理功能的紊乱而致病,甚至导致死亡。
因此配位化学在医药方面,越来越显示出其重要作用。
有些具有治疗作用的金属离子因其毒性大、刺激性强、吸收性差等缺点而不能直接在临床上应用。
但若把它们变成配合物就能降低毒性和刺激性、利于吸收。
例如柠檬酸铁配合物可以治疗缺铁性贫血;酒石酸锑钾不仅可以治疗糖尿病,而且和微生物B12等钴螯合物一样可用于治疗血吸虫病;博来霉素自身并无明显的亲肿瘤性,在与钴离子配合后其活性增强;8—羟基喹啉和铜、铁各自都无抗菌活性,可他们的配合物却呈明显的抗菌作用;在抗风湿炎症方面,抗风湿药物与同配合后疗效大增。
目前要就的能与金属离子作用的一些药物主要有以下六种1、维生素类维生素是维持人体正常代谢所必需的物质。
多数维生素是辅酶的组成成分,在体内能是氧化锌谷胱甘肽转变为还原性谷胱甘肽,使酶分子中的巯基维持还原状态,从而保护含巯基的酶。
对于有机、无忌读物有解毒作用,可用于铅、汞、砷、苯等慢性中毒和放射病的防治。
无机化学反应中的配位化学研究
无机化学反应中的配位化学研究无机化学反应中的配位化学是无机化学中一个重要的研究领域,它涉及了众多的无机化合物类别。
配位化学研究的重点关注于处于集中体系中的金属离子。
在这些集中体系中,金属离子是由一个或多个好配位基团所包围,资源基团是通过与金属离子形成配位键来连接的。
在无机化学反应中,这些配位基团总是具有特殊的结构和性质,因此,它们是实现无机化学反应的礼物,也是无机化学反应重要研究领域之一。
在无机化学反应中,配位基团的数量和类型通常是决定针对性的因素。
配位基团的数量决定了配合物的晶体结构、化学性质和活性,而配位基团的种类则可以使配合物产生不同的色彩,从而提高其检测的敏感度和特异性。
因此,在无机化学反应中,关于配位基团的研究至关重要。
配位基团通常可以被分为两类:有机和无机。
有机基团通常是由碳、氧、氢和/或氮原子组成的化合物。
无机基团则是由非有机物质组成的化合物,例如氢氧根。
一个重要的配位基团是水分子。
在无机化学反应中,水分子通常扮演着重要角色。
水分子既可以作为配位基团,也可以吸附在表面上,参与反应。
在许多情况下,水分子的亲和力使得其成为一个非常适合用做配位基团的媒介。
因为水分子的化学和物理性质是相当独特的,所以在无机化学反应中,水分子往往与其他不同的配位基团结合产生协同作用。
一些研究显示,氨分子也是一个非常适合作为配位基团的化合物。
这是因为氨分子具有两个孤电子对,因此可以以两种不同的方式对金属离子进行配位,并形成两个不同的化合物。
与水不同,氨分子在化学性质上有不同的特点,因为氨分子的强碱性使其在与硫酸铜反应时容易产生氨铜化合物,而水分子则不能够产生相同的反应。
另一个具有重要意义的配位基团是卤素分子。
卤素分子通常是由氟、氯、溴和/或碘原子组成的化合物。
由于这些卤素原子具有不同的亲和力和大小,卤素在无机化学反应中发挥着不同的角色。
有些卤素以非常特殊的方式参与反应,例如在酸催化反应中,卤素可以被氢氧根所取代,并形成与化合物具有相似性质的卤化产物。
配位化学小论文
信阳师范学院华锐学院 配位化学课程学期论文专 业 化 学 年 级 2010 级 姓 名 胡 * * 论文题目 稀土铕配合物红光材料的研究进展2012 年 5月 31 日学号目录摘要 (1)关键词 (1)Abstract (1)Key words (1)引言 (1)1稀土铕配合物的发光原理 (2)2稀土铕配合物的配体 (3)2.1第一配体 (3)2.1.1β—二酮类配体 (3)2.1.2羧酸及羧酸盐类 (3)2.2第二配体( 中性配体) (4)结语 (4)参考文献 (5)稀土铕配合物红光材料的研究进展学生姓名:胡** 学号:20100000085理工系化学专业摘要:稀土铕配合物是一种兼具有机化合物高发光量子效率和无机化合物良好稳定性的红色荧光材料,具有很好的应用前景。
本文概述了铕配合物的配体和发光机理,讨论了分子结构对材料性能的影响,并针对目前存在的问题,提出了相应的研究设想。
关键词:红色荧光材料;铕配合物;有机配体Abstract:Europium complex as one of red fluorescent materials possesses the high luminescence quantum efficiency and good stability. It is a type of promising luminous materials. In this paper , the liginds and light2emitting mechanism of europium complexes and the effect of molecular structure on properties of the materials are discussed. The proposal is suggested based on the questions existed at present.Key words:Red fluorescent materials;Europium complex ;Organic ligands引言有机电致发光器件(Organic Light Emitting Diodes , OLED) 被誉为21 世纪的平板显示技术。
配位化学论文(分子轨道理论的发展及其应用)【最新版】
配位化学论⽂(分⼦轨道理论的发展及其应⽤)【最新版】配位化学论⽂(分⼦轨道理论的发展及其应⽤)⼀、前⾔价建理论、分⼦轨道理论和配位场理论是三种重要的化学键理论。
三、四⼗年代,价键理论占主要的地位。
五⼗年代以来由于分⼦轨道理论容易计算且得到实验(光电能谱)的⽀持,取得了巨⼤的发展,逐渐占优势。
价建理论不但在理论化学上有重要的意义(下⽂中将详细介绍)。
在应⽤领域也有重要的发展,如分⼦轨道理论计算有机化合物的吸收光谱⽤于染料化学;前线分⼦轨道理论在选矿中的研究等等。
⼆、简介1、分⼦轨道理论产⽣和发展在分⼦轨道理论出现以前,价键理论着眼于成键原⼦间最外层轨道中未成对的电⼦在形成化学键时的贡献,能成功地解释了共价分⼦的空间构型,因⽽得到了⼴泛的应⽤。
但如能考虑成键原⼦的内层电⼦在成键时贡献,显然更符合成键的实际情况。
1932年,美国化学家Mulliken RS和德国化学家Hund F 提出了⼀种新的共价键理论--分⼦轨道理论(molecular orbital theory),即MO法。
该理论注意了分⼦的整体性,因此较好地说明了多原⼦分⼦的结构。
⽬前,该理论在现代共价键理论中占有很重要的地位。
以下是各个年代提出的关于分⼦轨道理论的⼀些重要理论和⽅法,是分⼦轨道理论发展过程中的⼏个⾥程碑!1926-1932年,在讨论分⼦光谱时,Mulliken和Hund提出了分⼦轨道理论。
认为:电⼦是在整个分⼦轨道中运动,不是定域化的。
他们还提出能级图、成键、反键轨道等重要的概念。
1931-1933年,Hukel提出了⼀种简单的分⼦轨道理论,⽤于讨论共轭分⼦的性质,相当成功。
1950年,Boys⽤Guass函数研究原⼦轨道,解决了多中⼼积分问题,是今天⼴为利⽤的⾃洽场分⼦轨道理论的基础,在量⼦化学的研究中占有重要地位。
1951年,Roothaan在Hartree-Fock⽅程的基础上,把分⼦轨道写成原⼦轨道的线性组合,得到Roothaan⽅程。
化学101陈景配位化学论文
基于配位键理论研究某些化学反应的发生姓名:陈景班级:化学101 学号:1004200234前言:配位键理论是理论物理和理论化学的一个重要分支,也是近代无机化学的理论基础,在解释无机化合物、金属有机化合物结构与性能的关系、催化反应的机理、激光物质的工作原理以及晶体的物理性质等方面,得到了广泛的应用。
[1]本文首先简绍配位键的三个理论:价键理论(VBT),静电晶体场理论(CET)和分子轨道理论(MOT),然后简单的简绍各种理论在各方面的研究发展,最后我们将重点简绍静电晶体场理论,利用该理论我们初探Fe2+与SCNˉ能否反应。
通过大量地查阅相关的文献资料,系统地概括了配位键理论在各方面的应用,了解了配位键理论的一个大致的发展方向,为以后我们在这方面的研究做好了一定的基础。
同时,利用晶体场理论初探Fe2+与SCNˉ能否反应,我们可以学习到前人是如何利用晶体场知识来解释这一反应的发生,但前人没有实验做为一个有效的依据,后来研究者可以从这一方面做研究,理论与实践相结合,为我们的研究提供一个最好的依据。
Ⅰ配位键理论1-1 配位键理论定义配位键是极性键,电子总是偏向一方,根据极性的强弱,或接近离子键,或接近极性共价键。
在一些配合物中,除配体向受体提供电子形成普通配位键外,受体的电子也向配体转移形成反馈配键,非金属配位化合物中也可能存在这种键。
1-2 配位键理论的解释配位键可用以下3种理论来解释:①价键理论。
认为配体上的电子进入中心原子的杂化轨道,为了更好的解释,以钴(Ⅲ)的配合物为例。
〔CoF6〕3-中F的孤对电子进入Co3+的sp3d2杂化轨道,这种配合物称为外轨配合物或高自旋配合物,有4个未成对电子,因而是顺磁性的。
〔Co(NH3)6〕3+中NH3的孤对电子进入Co3+的d2sp3杂化轨道,这种配合物称为内轨配合物或低自旋配合物,由于所有电子都已成对,因而没有顺磁性而为抗磁性。
②晶体场理论。
用某一等价势场处理晶体中各个原子对于某一特定电子的库仑作用的理论。
我的配位化学论文
亚铜离子配合物的稳定性及应用近年来.由于金属配合物在日常生活和工业上都有广泛的应用,尤其过渡金属对探索和研究药物分子抗菌、抗肿瘤的作用机制具有重要意义。
在催化、光学材料以及电学材料等方面具有新型功能的金属配合物的研究也受到人们的广泛关注。
通过这一个学期的学习,我对配位化学的基础知识有了很大程度的了解。
在即将走完配位化学的课堂学习历程时,我就亚铜离子配合物的的稳定性及应用进行整理。
亚铜离子的化合价为+1,与铜离子相比较为稳定,但由于离子半径过大,不能存在于水溶液中,在酸性条件下自我岐化,生成Cu2+和Cu单质亚铜离子和铜离子可以相互转化:一般亚铜在固相或高温下稳定(亚铜离子在水相中会发生歧化),二价铜在水相中最稳定(因为二价水合铜的水和能特别大,因而亚铜容易歧化转变成稳定的二价铜)。
在溶液中稳定亚铜的另一途径是形成配合物。
如果非氧化性酸中的因此与亚铜离子有较强的配位能力,则可以提高铜的还原性(降低铜的电极电位),进而生成亚铜配离子。
亚铜离子在遇到强酸时会自我氧化生成铜离子和铜单质,现象为生成红色沉淀和蓝色溶液。
一价铜Cu(I)化合物通常不稳定,易被氧化成二价铜Cu(II)化合物。
从电子结构来看,单质铜为全满和半充满状态3d铒s9,失去一个电子而形成3d9489的全满和全空状态,均为较稳定的状态;而Cu(II)的电子结构为3d94so,3d9既非全满亦非半充满或全空状态,因此,Cu(D应该比较稳定。
实际在形成配合物时,由于Cu(II)的极化力比Cu(I)大,能与配体形成稳定的配位键,一般形成配位键的数目亦较多,使体系能量降低较多,因而通常更多地却是形成较为稳定的Cu(II)配合物。
相反,Cu(I)所带的电荷比Cu(II)的少,半径比Cu(II)的大,因而其成键能力弱于Cu(II),所以获得较为稳定的Cu(I)的配合物也因此成为人们研究的焦点。
铜的配合物常常具有一定的催化活性。
而亚铜化合物纳米材料的合成与应用研究正得到人们的青睐旧。
催化反应中的配位化学
催化反应中的配位化学催化反应广泛应用于化学、环境和能源领域。
其中,配位化学在催化反应中具有重要作用。
配位化学是指一种重要的化学分支学科,通过探索金属离子的配合物结构和性质,探索各种化学反应的机理和活性中心。
本文将从三个方面讨论配位化学在催化反应中的重要性,分别为配体、金属中心和反应机理。
I. 配体配体是催化反应中不可或缺的一部分,它们能够在反应中作为桥梁将金属中心与反应基团连接起来。
其中,配体的选择对催化剂性能有着至关重要的影响。
例如,过渡金属催化剂中采用不同的配体可以显著影响催化剂的立体和电子结构,进而对反应活性和选择性产生影响。
通过合适的配体设计,还可以改善催化剂的稳定性和选择性,在一定程度上提高反应效率。
比如,苯并三唑类配体(PTA)的引入可以使得铜催化剂具有更高的活性和选择性,促进惰性C-H偶联反应;磷配体可以提高催化剂的氧化还原特性与酸性,以便实现多类型反应,如氢氧化反应和不对称羰基还原反应。
II. 金属中心金属中心是催化反应中的关键组成部分。
在配位化学中,金属离子与配位物发生配位反应形成配合物,并形成相应的稳定结构。
在催化反应中,金属中心可以通过配位、活化以及中间体形成等途径参与催化反应,从而影响反应活性和选择性。
因此,对金属中心的理解和选择是强化催化剂性能的关键方面。
比如,在Suzuki偶联反应中,钯金属催化剂通常通过键合或吸附方式在配体上增加连续的碳链,以增强其空间立体构型,从而提高反应活性和选择性;在不对称还原反应中,通过角度和杂化等方式控制金属离子的立体构型,则可以在最小化相互作用的同时调整反应中间体的构象和化学性能。
III. 反应机理反应机理是催化反应研究的关键内容之一。
配位化学在探索催化剂反应机理中具有重要的作用。
通过配体在催化反应中的作用方法和异构体分析等探究配位分子与金属离子之间的结合方式,可以研究其催化机制,提高合成反应效率。
例如,通过定量理论和动力学研究可揭示反应的动力学行为,局限性和可能的提高办法。
配位化学论文1
姓名:刘乐班级:应用化学071 学号:0604200137本学期学习了《配位化学》这门课,感觉这门课很实用,跟各个学科的联系也很紧密,老师讲课也很风趣幽默。
学习完这门课也学到好多知识,我通过找资料,上网,看参考书等方式完成了以下一篇论文。
对配合物中配体间的弱相互作用的研究,已引起国内外化学界的重视,正在形成一个新的领域。
比如:配体间作用的氢键的定向作用已开辟了有关生物活性、分子识别和晶体工程研究的新领域。
金属桥联配合物分子间氢键作用,使模型化合物具有特殊的光、磁、电性质及新的生物效应等等。
而且研究人员强调指出,正是这些配体间的弱相互作用架设了由配位化学通向超分子化学的桥梁。
他们也正在研究向摸拟膜表面配合物的形成和超分子化学领域发展。
因此,我们有必要对配体间的弱相互作用进行深层次的分析。
超分子化学以分子间由非共价的弱相互作用结合而成的多分子体系为研究对象,是科学研究领域的一个重要扩展,使化学由专门研究共价键和由此形成的多原子集聚体拓展到研究共价键与非共价弱相互作用(包括静电作用、氢键、疏水缔合、芳环堆砌等)共存时的复杂体系它不仅淡化了无机化学与有机化学的界限,而且实际上已经成为化学、物理学、材料科学、生命科学的一个交叉前沿领域。
诺贝尔奖获得者法国著名化学家J.-M. Lehn⋯曾多次指出,在某种意义上说,超分子化学可以被看作是推广了的配位化学。
l 配体间作用的重要性与主要作用类型在金属配位化合物的结构及功能研究中,长期以来比较集中在研究金属-配体间的结合方式、强度及其对配合物性能的影响等方面,而对配合物中配体问的相互作用则研究较少事实上,在配合物,特别是在混配配合物中,由于二种或更多的配体同时配位在一个金属离子上,同时它们在空间上彼此靠近,因而可能发生各种各样的相互作用。
研究混配配合物中配体问的弱相互作用,不仅对理解金属离子如何参与生命过程有实际意义,也是由配位化合物形成超分子体系的决定因素配体间的弱相互作用归纳起来主要有以下几类。
配位化学理论的发展与前景
配位化学理论的发展与前景摘要:自从1893年瑞士化学家维尔纳创立配位化学已来,配位化学理论得到不断发展,逐渐完善。
经过化学家们100多年的努力,由传统经典的配合物,发展到今天的配位超分子化合物,并显示出结构和功能上的优越特性,成为现代无机化学的一个发展方向。
本论文先对各配位理论进行简要的介绍,然后再总结其中的规律,最后根据发展的规律对未来的发展进行展望。
Abstract:since 1893,the Swiss chemist Werner has founded the coordination chemistry,coordination chemistry theory of continuous development,and gradually improve. After100years of efforts of chemists,from the traditional classic complexes, to today's development of supramolecular coordination compounds,and show the structural and functional superiority,becomes the modern inorganic chemistry is a direction of development. This paper first on the coordination theory was briefly introduced, and then summarizes the laws, according to the law of the development of the future development prospect.关键词:配位化学理论1.配位化学的几种理论1.1价键理论(Valence Bond Theory )Pauling首先将分子结构的价键理论应用于配合物,后经他人修正补充,逐渐形成近代配合价键理论。
配位化学现状及发展
配位化学现状及发展第一篇:配位化学现状及发展配位化学的现状及发展专业班级:化学(师范类)一班姓名:刘楠楠课程名称:配位化学摘要:配位化学已成为当代化学的前沿领域之一。
它的发展打破了传统的有机化学和无机化学之间的界线。
其新奇的特殊性能在生产实际中得到了重大的应用,花样繁多的价健理论及空间结构引起了结构化学和理论化学家的深切关注。
它和物理化学、有机化学、生物化学、固体化学、环境化学相互渗透,使其成为贯通众多学科的交叉点。
本文将介绍配位化学在近几年的现状和发展。
关键词:配位化学;现状;发展配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门交叉学科,50年代以来配位化学以其与有机合成化学和结构化学相结合为特点,开始了无机化学的复兴时期,从而在实际上打破了传统的无机、有机和物理化学间的界限,进而成为各化学分支的结合点。
配合物以其花样繁多的价键和空间结构促进了基础化学的发展,又以其特殊的性质在生产实践和科学实验中取得了重大的应用。
配位化学是化学学科中最活跃的,具有很多生长点的前沿学科之一,它的近期发展趋势如下。
1.具有特殊性质和特殊结构配合物的合成、结构及性能的研究各种大环、夹心、多核、簇状、非常氧化态、非常配位数、混合价态及各种罕见构型配合物的合成、结构、热力学、动力学和反应性的研究正在深入。
其中巨型原子簇的研究已成为阐明金属原子化学和固体金属化学异同的桥梁;新型球型大环,聚邻苯酚脂大环配体对某些金属离子具有特殊高的选择性;在CO,CO2,H2和CH4等小分子配合物及活化方面,已发现用Co+,Li+ 双核配合物不仅可与CO2配位,并使其活化,而形成C—C键;此外H2的配合物研究及H2的活化亦在深入。
配合物合成、结构和性能研究方面,近年来的一个引人注目的动向是配位化学和固体化学的交叉[1]。
一系列具有链状、层片状和层柱状特殊结构的配合物已经合成。
对它们的性质和结构,正在进行系统研究。
2.溶液配位化学研究溶液配位化学研究正在继续深入,但已具有新的内容。
配位化学论文小作业之酞菁配合物论文
配位化学论⽂⼩作业之酞菁配合物论⽂酞菁及其配合物的发展研究与应⽤摘要:本⽂介绍了酞菁化合物的发展简史;综述了酞菁的多种合成⽅法;对酞菁化合物在光电导体,⾮线性光学,发光,和有机超晶格结构等⽅⾯的应⽤和存在的问题作了详细描述;并对⾦属酞菁配合物的合成⽅法和应⽤(如,在癌症治疗⽅⾯)作了简要说明;同时也阐述了酞菁三明治的发展、合成和应⽤前景。
关键字:酞菁、合成、配合物、应⽤1.酞菁化合物的发展史l907年。
Braun等⼈在⼄醇中加热o-cyanobenzamide。
得到的⼀定数量的蓝⾊沉淀,后来证实这就是酞菁。
在三⼗年代早期,Linstead及其合作者合成了许多酞菁。
1935年,伦敦皇家学院的J. Monteath Robertson⽤升华法得到了可供X射线衍射研究的单晶,从⽽使酞菁成为第⼀个以X射线衍射⽅法被证实其分⼦结构特征的有机化合物。
酞菁环组成⼆维共轭π-电⼦体系,在此体系中,18个π-电⼦分别于内环C—N位[1],在红光区,酞菁具有强烈的吸收;其固态颜⾊依据中⼼原⼦,晶型,颗粒⼤⼩不同,可在深蓝⾊到⾦属铜和绿⾊之间变化。
由于酞菁是由van der waals构成的分⼦,存在各种各样的堆积⽅式,Iwatsu认为酞菁分⼦堆积是柱状平⾯结构,在⼀个酞菁柱内,其作⽤⼒主要来⾃第⼀临近位。
由于酞菁化合物的热稳定性(在空⽓中加热到400-500℃不发⽣明显分解),加上酞菁化合物种类的多样性和其表现出的优异性能,使得酞菁的基础和应⽤研究得以⼴泛进⾏。
在⼯业上,酞菁化合物已经⼴泛应⽤于染料和⾊素但是,酞菁化合物最近在其它领域也引起了⼴泛兴趣如能量转换(光伏打和太阳能电弛),光电导材料,⽓体检测,发光,光学⾮线性,光敏化荆(photosensitizers),整流器件(rectifying devices),光存储器件,液晶,低维材料和电致变⾊等。
这些应⽤⼤多与酞菁电⼦结构紧密有关。
对酞菁吸收谱研究表明酞菁有两个吸收带:⼀个是在600-700nm的可见光区(Q—band),另⼀个是在300-400nm 的近紫外光区(B-hand)。
配位化学论文:氨基葡萄糖与铜钴镍三种金属离子的配位性能研究【免积分】
【摘要】目的研究氨基葡萄糖的质子化和与Cu2+,Co2+,Ni2+的配位性能。
方法用pH电位滴定法测定(298±0.1)K,I=0.10 mol/LKNO3条件下氨基葡萄糖的质子化常数及与Cu2+,Co2+,Ni2+的二元配合物的生成常数。
结果氨基葡萄糖pKa为7.78,配合物生成常数的对数分别为:Cu2+,5.22(110),9.38(120);Co2+,3.19(110),5.99(120);Ni2+,3.40(110),6.31(120)。
结论氨基葡萄糖与Cu2+,Co2+,Ni2+配位时不解离出醇羟基质子,不同金属离子配合物生成常数的大小符合Irving-William序列。
【关键词】氨基葡萄糖配合物生成常数Abstract:Objective To study the coordination reaction of glucosamine with Cu2+,Co2+ and Ni2+. MethodsThe protonation of glucosamine and complex formation constant of glucosamine with Cu2+,Co2+ and Ni2+ binary complexes were determined at 298K, I=0.1 mol/L KNO3 by pH method.ResultsThe protonation of glucosamine was pKa7.78. The formation constants were Cu2+,5.22(110),9.38(120);Co2+,3.19(110),5.99(120);Ni2+,3.40(110),6.31(120).ConclusionProton of alcoholic hydroxyl does not dissociate when coordinated to Cu2+,Co2+ and Ni2+. The stability of binary complexes accord with the Irving-William order of meta1 ions for the same ligand.Key words:Glucosamine;Complex;Formation constant甲壳素又名几丁质、甲壳质、壳多糖等,是一种广泛存在于甲壳纲动物如蟹、虾、软体动物、昆虫及高等植物细胞壁中的线性氨基多糖,其资源丰富,是自然界除蛋白质外数量最大的含氮天然有机高分子,广泛应用于工业、农业、医药、环保及健康领域[1]。
配位化学论文:氨基葡萄糖与铜钴镍三种金属离子的配位性能研究【免积分】
【摘要】目的研究氨基葡萄糖的质子化和与Cu2+,Co2+,Ni2+的配位性能。
方法用pH电位滴定法测定(298±0.1)K,I=0.10 mol/LKNO3条件下氨基葡萄糖的质子化常数及与Cu2+,Co2+,Ni2+的二元配合物的生成常数。
结果氨基葡萄糖pKa为7.78,配合物生成常数的对数分别为:Cu2+,5.22(110),9.38(120);Co2+,3.19(110),5.99(120);Ni2+,3.40(110),6.31(120)。
结论氨基葡萄糖与Cu2+,Co2+,Ni2+配位时不解离出醇羟基质子,不同金属离子配合物生成常数的大小符合Irving-William序列。
【关键词】氨基葡萄糖配合物生成常数Abstract:Objective To study the coordination reaction of glucosamine with Cu2+,Co2+ and Ni2+. MethodsThe protonation of glucosamine and complex formation constant of glucosamine with Cu2+,Co2+ and Ni2+ binary complexes were determined at 298K, I=0.1 mol/L KNO3 by pH method.ResultsThe protonation of glucosamine was pKa7.78. The formation constants were Cu2+,5.22(110),9.38(120);Co2+,3.19(110),5.99(120);Ni2+,3.40(110),6.31(120).ConclusionProton of alcoholic hydroxyl does not dissociate when coordinated to Cu2+,Co2+ and Ni2+. The stability of binary complexes accord with the Irving-William order of meta1 ions for the same ligand.Key words:Glucosamine;Complex;Formation constant甲壳素又名几丁质、甲壳质、壳多糖等,是一种广泛存在于甲壳纲动物如蟹、虾、软体动物、昆虫及高等植物细胞壁中的线性氨基多糖,其资源丰富,是自然界除蛋白质外数量最大的含氮天然有机高分子,广泛应用于工业、农业、医药、环保及健康领域[1]。
配位化学论文
配位化合物在医药方面的应用摘要:配位化合物为一类具有特征化学结构的化合物,由中心原子或离子(统称中心原子)和配位体组成的,完全或部分由配位键结合形成。
随着配位化学研究领域的扩大,其应用范围也不断扩大:在工业水处理中的应用,在染料工业中的应用,食品工业中的应用,在橡胶和塑料工业中的应用,在医药方面的应用等等。
本文主要介绍其在医药抗癌方面的应用。
关键词:配合物药物应用抗癌前言癌症是严重危害人类健康的一大顽症。
癌症将成为人类的第一杀手。
化疗是治疗癌症的重要手段, 但是其毒副作用较大, 于是寻求高效、低毒的抗癌药物一直是人们孜孜以求、不懈努力的奋斗目标。
自从Rosenberg 等人偶然发现顺铂具有抗癌活性以来, 金属配合物的药用性引起了人们的广泛关注, 开辟了金属配合物抗癌药物研究的新领域[1]。
顺铂类配合物作为抗癌药物20世纪70年代以来,铂配合物抗癌功能的研究在国内外引起了极大地重视。
铂配合物的抗癌活性是基于其对癌细胞的毒性。
现已确定具有顺式结构的[PtA2X2](A为胺类,X为酸根)均显示抑瘤活性,其中顺式二氯、二胺合铂抗癌活性最高。
它不仅能强烈抑制实验动物肿瘤,而且对人体生殖泌尿系统、头颈部及其他软组织的恶性肿瘤有显著疗效,和其他抗癌药联合使用时具有明显的协同作用。
目前,我国已生产“顺铂”供应市场。
由于“顺铂”尚有缓解期短、毒性较大、水溶性较小等缺点,经过化学家们的不懈努力,现已制出了与顺铂抗癌活性相近而毒副作用较小的第二代、第三代抗癌金属配合物药物。
除铂外,其它金属如Ti、Rh、Pd、Ir、Cu、NI、Fe等地某些配合物亦有大小不同的抗癌活性[2]。
可见,金属配合物在探索抗癌新药方面无疑是一个值得大力开拓的领域。
多核铂配合物作为抗癌药物多核铂配合物的合成成为研究新型铂类抗癌药物的又一突破。
研究结果表明,它与DNA发生多点键合,对DNA结构破坏更加严重。
其抗癌活性一般高于顺铂,并与之无交叉耐药性。
配为化学论文
过渡金属含硫有机配合物的研究进展07化夲孙文琴070900042摘要:综述了过渡含硫有机配合物的研究进展,总结了几种过渡金属含硫有机配合物的合成方法。
表现在成键方式和分子结构上,极具丰富多样性。
对于开展过渡金属含硫配体配合物的合成与表征工作意义重大而深远。
关键词:过渡金属含硫有机配合物;配位结构;研究进展1过渡金属含硫有机配合物的发展在配位化学发展史的早期,由于硫属原子易与过渡金属原子成键,所以,大量的研究工作是集中在过渡金属离子。
大量的过渡金属含硫化合物被合成与表征,并发现了它们许多应用性能,如半导体性能、橡胶硫化促进性能、摩擦学性能、药学性能等。
近年来人们的研究兴趣主要是集中在少数几种过渡金属(如VIII族、Mo等)、IB、IIB族金属和稀土含硫化合物,由于这类金属化合物所显现出的生物活性作用(如Fe、IB、IIB含硫配合物等)以及工业领域的应用价值(如Mo的硫化物的润滑性能, IB、IIB族化合物的光电性能和橡胶硫化促进性能)。
过渡金属含硫有机配体配合物的合成与应用一直被广泛而深入地研究,该类配合物的成键特征不仅对丰富金属成键理论具有重要的理论意义[1],而且在材料、催化、生物活性等方面具有广阔的应用前景[2,3].近年来大量结构新颖的过渡金属含硫有机配合物得以合成与表征, 某些过渡金属配合物新颖的结构及其在光学、电导等[4,5]方面的性质受到配位化学工作者的重视。
与其相关的应用研究也逐渐增多,许多优良性能陆续被报道.2 几种配体合成的方法邓玉恒使用二羟乙基二硫代氨基甲酸盐[(EtOH)2dtcK]与IIB族金属Zn(II),Cd(II)在甲醇溶剂中进行反应,合成制备了新的系列IIB族过渡金属的DTC 配合物M[(EtOH)2dtc]2L[M=Zn(1),Cd(2),L=2,2'-联吡啶;M=Zn(3),Cd(4),L=邻菲啰啉][6].其中化合物1,2通过X-ray衍射分析确定了晶体结构,配合物中心离子Zn(II)和Cd(II)具有相同的配位环境但却具有不同的几何构型.所有的化合物通过红外光谱、元素分析和热重分析进行了表征夏金虹合成了含硫镍金属镍配合物[Ni(C13H7Br2NOS)2(DMF)]·(C3H7O)[7],并对其的晶体结构进行了研究以及性质的表征。
配位化学的发展与应用
姓名:***学号:0801044241配位化学的发展与应用摘要通过这一个学期的学习,我对配位化学的基础知识有了很大程度的掌握。
在即将走完配位化学的课堂学习历程时,对其某一方面进行总结复习是很有必要的。
科学研究的最终目的是应用,所以本文着重讲配位化学的发展与应用,分别从配位化学的发展与配位化学的应用两个方面作介绍。
配位化学的发展经历了萌芽时期、奠基时期、蓬勃发展时期,在这里都作了比较详细的介绍,最后又重点介绍了我国配位化学研究工作的发展情况。
在配位化学的应用方面分别介绍了其在分析化学、电镀工业、湿法冶金、配位催化及生物化学等几个方面的应用情况,并在最后对配位化学的发展与应用作了美好展望。
关键词:配位化合物;EDTA;湿法冶金;配位催化;生物化学ABSTRACTThrough the study of one semester, I have a large degree of master on based coordination chemistry knowledge. In the end of the coordination chemistry classroom learning process, it is necessary to review on the one hand on coordination chemistry. The ultimate aim of scientific research is to apply。
This paper focuses on the development and application of the coordination chemistry. Coordination chemistry has experienced sprout period, foundation, vigorous development period and here are made a detailed introduction. Specially, this paper will introduce our country with a chemical work with the development of the situation. It is also introduced that the application of coordination chemistry on analytical chemistry、electroplating industry、hydrometallurgy、coordination catalysis and biochemistry. Finally, this paper considers that the future of the development and application of the coordination chemistry is bright.Key words:coordination compounds; EDTA; hydrometallurgy; coordination catalysis; biochemistry配位化学的发展1、配位化学的萌芽时期国外文献上最早记载的配合物是我们熟悉的一种染料即普鲁士蓝。
配位化学论文
配位化学论文学院:生命科学与化学学院班级:10化学2班学号:20102030224姓名:齐明强反式构型铂配合物抗癌药物研究进展10化学2班班:齐明强指导教师:唐慧安(天水师范学院生命科学与化学学院甘肃天水 741001)【摘要】:人们一直认为反式构型铂配合物无抗癌活性.但是,近来研究发现,一些反式构型的铂配合物显示了良好的抗癌活性.本文综述了这些配合物的结构、活性以及抗癌机理.【关键词】:铂配合物;胞毒性;平面配位体;抗癌活性Research Progress in Trans-Platinum AntitumorDrug【ABSTRACT】:The recent research progress in trans-platinum antitumor drugs is introduced in this paper.It summarizes the strucures and antitumor activities of the trans-platinum complexes and then discusses the anticancer mechanism of these compounds.【KEY WORDS】: platinum complexes;cytotoxicity;planar ligand;antitumor activities前言铂配合物抗癌药物的研究已进行了近30年.顺式构型的铂配合物显示了良好的抗癌活性,如顺铂和卡铂等,而反式构型的铂配合物如trans-〔PtCl2(NH3)2〕却是无抗癌活性的.但是,近年来的研究却发现,当trans-〔PtCl2(NH3)2〕中的NH3被其他配位体如吡啶、喹啉、亚胺基醚、RNH2等代替时,抗癌活性发生了戏剧性的变化,有些配合物的抗癌活性甚至超过了顺铂.众所周知,顺式构型铂类配合物的抗癌机制一般认为是配合物脱去两个Cl后,金属铂与癌细胞的DNA中含氮碱基作用,形成加合物而阻止了DNA的复制.从目前研究的结果来看,反式构型铂类配合物有抗癌活性的原因也与配合物与DNA的作用有关,但是,其作用机制显然与顺式构型不同.反式构型铂配合物的抗癌活性1.1平面配位体反式构型Pt(Ⅱ)配合物此类配合物的通式为trans-〔PtCl2(L)(L′)〕,其中离去基团L和L′至少有一个是平面配位体,它有三种基本类型:1)L=L′=吡啶、N-甲基咪唑(N-MeIm)或噻唑(Tz);2)L=喹啉(quin)、L′=R′R″SO(R′=Me,R″=Me,CH2Ph或Ph);3)L=喹啉(quin),L′=NH3.从表1可见,大多数具有平面配位体的反式铂配合物都有抗癌活性,而且,细胞毒性比相应的顺式配合物要高.某些含喹啉配位体的反式铂配合物其ID50值已经大体与顺铂相当.可见,用喹啉取代trans-〔PtCl2(NH3)2〕中的一个NH3分子使化合物的性质发生了极为重要的变化.在〔PtCl2(R′R″SO)(quin)〕系列配合物中抗癌活性的大小依R′R″SO的性质而定,含有较惰性的亚砜配位体的配合物是胞毒性最大的化合物,如trans-〔PtCl2(Me2SO)(quin)〕和trans-〔PtCl2(MeBzSO)(quin)〕的胞毒性与顺铂相当.这可能与亚砜作为一种惰性配位体存在有利于键的稳定有关.有趣的是,在trans-〔PtCl(R′R″SO)(diamine)〕+系列中,含较不稳定的亚砜配位体的配合物具有最高的抗肿瘤活性.可见,即使是同类配位体,在不同类型的配合物中所起的作用也是截然不同的.从表1中的L1210/DDP的数值可以看出,所有的配合物都具有明显较低的抗药因子.有一些配合物的ID50值与相应的细胞敏感性数值相当.因此,体积较大的平面配位体的反式配合物的一般特征是此类配合物与顺铂无交叉抗药性,即反式配合物对抗顺铂细胞有活性.类似地,反式配合物与〔Pt(R,R-dach)SO4〕也是非交叉抗药性的.这提示反式铂配合物可以与顺铂或〔Pt(R,R-dach)SO4〕联合用药.反式喹啉配位体Pt(Ⅱ)配合物氧化为相应的Pt(Ⅳ)配合物时,也显示了比较好的体内抗癌活性〔8〕.1.2 亚胺基醚为配位体的反式铂(Ⅱ)配合物[2]此类配合物的通式为式中R=烷基或苯基,R′=烷基.此类配合物实际上是〔PtCl2(NH3)2〕中的NH3被亚胺基醚取代的产物.从几何异构来看,除了有顺反式外,由于CN键的存在,还可形成E和Z构型,并且可以产生顺式和反式三种不同的几何异构即trans-ZZ,trans-EE,trans-EZ和cis-ZZ,cis-EE,cis-EZ.化合物结构见图1〔2〕.Resistance factor,defined as ID50(resistance)/ID50(senitive),is given inparentheses.Fig.1Schematic drawing of the structural formulas of the imino ether complexesM.Coluccia等〔2〕用trans-EE,cis-ZZ,cis-EE(EZ异构产物量较少)对P388白血病进行了体外胞毒性和体内抗癌活性的检测,发现cis-ZZ和cis-EE的ID50值比顺铂(ID50=2.05 μmol*L-1)大得多,分别大4倍和9倍,而trans-EE的ID50值却与顺铂非常接近,达到2.2 μmol*L-1.这些结果表明亚胺基醚对NH3的取代对顺式配合物的活性影响较小,而对反式配合物抗癌活性的影响非常大.从表2中可见,cis-EE的抗癌活性与治疗时间无关,它与顺铂有交叉抗药性.trans-EE 在连续给药7 d后,抗癌活性更大(%T/C=170)它对抗顺铂的亚细胞系也有重要的影响(%T/C=133)〔2〕.其中原因目前尚不清楚.Tab.2Effects of platinum-imino ether complexes and cis-andtrans-DDP on mice bearing P388 or P388/DDP leukemia〔2〕1.3 混胺配位体反式铂配合物此类配合物一般有两类:trans-〔PtCl2(NH3)(RNH2)〕和trans-〔PtCl2(OH)2(NH3)(RNH2)〕.Loyd R.Kelland等〔3〕合成了41种反式配合物,发现,反式Pt(Ⅳ)的二羟基配合物即trans-〔PtCl2(OH)2(NH3)(RNH2)〕的抗癌活性一般而言要比其相应的Pt(Ⅱ)配合物高.但是,并不是所有的反式Pt(Ⅳ)配合物都有活性,当其中R为脂肪烃、脂环烃、芳环或杂环化合物时,配合物显示较好的抗癌活性.而当R为短脂肪链、吗啉、吡啶、喹啉等环时,配合物没有活性.此外,这些反式配合物对三种抗顺铂的细胞系显示了相似的反应模式:对41McisR与顺铂无交叉抗药性,对CH1cisR与顺铂有部分交叉抗药性,对A2780cisR与顺铂有部分或较高的交叉抗药性.表3中这三种化合物的反式异构对人体卵巢细胞系显示了类似于顺铂的体外生长抑制效果,而且比相应的顺式异构配合物更为有效.特别是对两种抗顺铂的HX/62和SKOV-3细胞系有效.如配合物trans-(3)对HX/62和SKOV-3细胞系的效果比其顺式异构要分别高28倍和7倍.三种反式铂(Ⅳ)配合物trans-(1),trans-(2),trans-(3)都显示了体内抗癌活性.配合物trans-(1)显示了与顺铂和它相应的顺式异构相似的毒性.其ED50<1 mg/kg.trans-(3)的活性和毒性小于trans-(1),trans-(2)的有效性较小(TI=1.7).Values in parentheses are resistance factors(RF:IC50 resistant line/IC50 parent line) In tab.(1)is:〔PtCl2(OH)2(NH3)(c-C6H11NH2)〕,(2)is:〔PtCl2(OH)2(NH3)(MeCHNH2)〕,(3)is:〔PtCl2(OH)2(NH3)(Me3CNH2)〕从表4中可知R为脂环取代基的配合物活性最大(ED50<3 mg/kg,TI>5).Tab.4In vitro antitumor activity of some trans platinum(Ⅳ)complexes using a single ip administration against the murine ADJ/PC6 sc plasmacytoma〔3〕Note:“—”represents 90% tumor inhibition not obtained2 反式铂配合物的抗癌机理研究M.V.Beusiche等〔1〕认为反式铂配合物的抗癌机理与顺铂是不同的,对抗顺铂细胞胞毒性的持久度及用NCI比较程序独立分析支持这种观点.影响胞毒性和细胞内抗顺铂的原因包括摄取变化、内源硫醇如谷胱苷肽和金属硫酮的活性和DNA修复率变化.这些因素都受结构变化的影响,反式铂配合物中,这种结构变化是以trans-〔PtCl2(NH3)2〕为基本结构进行的.A.Eastman等〔4〕通过测定含有标记胸苷的trans-〔PtCl2(Py)2〕发现,这种化合物抑制了分子内DNA的合成.因此,反式铂配合物的抗癌机理也呈现在DNA的键合上.值得注意的是,有一些反式铂配合物不能提供氢键的配位体,而迄今为止分子中存在能提供氢键的配位体被认为是化合物与DNA键合以及具有抗癌活性的必要特征.trans-〔PtCl2(NH3)2〕的键区专一性在—GC—位置增加键合与顺铂有点不同〔5,6〕.平面配位体的存在可能强调了这种差异对随后生成的加合物的结构和构型变化的影响.M.Kharatishvili等〔8〕证实了喹啉作为平面配位体对trans-〔PtCl2(NH3)(quin)〕与DNA 的键合是有影响的.M.Coluccia等〔2〕认为trans-EE有抗癌活性的原因也是它抑制了DNA的合成.此外,亚胺基醚铂配合物的抗癌机理也涉及到增加的摄取或与细胞内硫醇不同的反应性.反式混胺铂配合物是一类值得注意的化合物,尤其是其Pt(Ⅳ)配合物,它可能是一类极有发展前途的新型抗癌药物.目前,对反式异构铂配合物的抗肿瘤机理的研究十分有限,对反式铂配合物的构效关系也不完全清楚.研究并揭示铂配合物的抗癌机理对寻找新的更为有效、毒副作用更小的抗癌药物具有重要意义.【参考文献】[1],Beusichem MV,Farrell N.Activation of the trans geometry in platinum antitumor complexes.Synthesis,characterization,and biological activity of complexes with the planar ligands pyridine,N-methylimidazole,thiazole,and quinoline,crystal and molecular structure of trans-dichlorobis(thiazole)platinum(Ⅱ).Inorg Chem,1992,31:634~639[2],Coluccia M,Nassi A,Loseto F,et al.A trans-platinum complex showing higher antitumor activity than the cis congeners.J Med Chem,1993,36:510~512[3],Kelland LR,Bamard CFJ,Evans IG,et al.Synthesis and in vitro and in vivo antitumor activity of a series of trans platinum antitumor complexes.J Med Chem,1995,38:3016~3024[4],Eastman A,Schulte N.Enhanced DNA repair as a mechanism of resistance to cis-DDP(Ⅱ).Biochemistry,1988,27:4730~4734(CA 1988,109:16652u)[5],Pinto A,Lippard SJ.Sequence-dependent termination of in vitro DNA synthesis by cis- and trans-diamminedichloroplatinum(Ⅱ).J Proc Natl Acad Sci,1985,82:4616~4619[6],Eastman A,Jennerwein MM,Nagel DL.Characterization of bifunctional adducts produced in DNA by trans-DDP(Ⅱ).Chem-Biol Interact,1988,67:71~80(CA 1989,110:33408g)[7],Farrell N,Ha TTB,Souchard JP,et al.Cytostatic trans-platinum(Ⅱ) complexes.J Med Chem,1989,32:2241~2247[8],Kharatishvili M,Mathieson M,Farrell N.Effects of quinoline as ligand in binding of mononuclear and dinuclear platinum complexes to DNA.Inorg Chim Acta,1997,255:1~6[9],Bierbach U,Farrell N.Modulation of nucleotide binding of trans platinum(Ⅱ)complexes by planar ligands combined proton NMR and molecular mechanics study.Inorg Chem,1997,36:3657~3665。
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班级:10070441 姓名:化泽瑞学号:*********
1、配合物结构解释
配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子(中心体)与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(配体)按一定的组成和空间构型形成的物种。
本文以N-(5-氯-2-羟基苄基)氨基酸及其酯为配体,以人体必须的金属元素Cu、Ni、Zn、Fe、Mn为中心原子合成了二十多种金属配合物。
金属元素失去价电子形成的空轨道可参与成键,配体中的羟基上的O、氨基上的N、羧基上的O均含有孤对电子,可参与成键。
N-(5-氯-2-羟基苄基)氨基酸及其酯中含羟基、氨基、羧基,为三齿配体。
通过红外光谱的测定配合物在l 600~1 375 cm-1均出现配体羧基的νas(COO-)和νs (COO-)的振动峰,二者的差△ν>200 cm-1,说明羧基是单齿配位。
配体在1 290 cm-1的吸收峰为酚氧键的ν(ph—O)伸缩振动吸收峰,形成配合物后发生了红移,表明酚氧原子参与了配位;配合物在410和470 cm-1附近
分别出现ν(M—O)和ν(M—N)的吸收峰。
如N-(5-氯邻羟基苄基)甘氨酸及其铜配合物,在3 269 cm-1出现N—H的吸收峰,与配体相比向低波数移动,说明N—H中的N原子参与了配位;分别在1610和1380 cm-1显示出COO-(as)的强吸收峰和COO-(s)的吸收峰,与配体相比均发生了向低波数的移动,说明形成配合物后,羧酸基脱去质子以COO-形式与Cu2+配位。
由于配合物在3439 cm-1有强吸收峰,说明分子中有配位水或结晶水存在。
推测配合物的可能结构为:
Cu2+(d9)的四配位化合物属于D4h点群,呈现平面正方形的结构。
2、配合物合成及颜色解释
配合物合成步骤如下:
实验过程中随着金属离子的滴加,颜色慢慢加深并逐渐浑浊。
当金属离子滴加完毕时,溶液变成蓝绿色混浊液,室温下反应1 h,溶液为深绿色混浊液。
静置,抽滤,真空干燥,得到绿色粉末。
Cu2+(d9)的四面体场为T2-E的d-d跃迁,吸收的光在598-780nm,所以配合物呈现其互补色即蓝绿和绿蓝光。
3、应用前景
抑菌测试表明,N-(5-氯-2一羟基苄基)氨基酸类金属配合物的抑菌活性普遍高于其配体,尤其对白色念珠菌的抑菌效果更为明显,均高达100%。
配体属于席夫碱类物质,席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物,通常希夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
希夫碱类化合物及其金属配合物在医学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域,希夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性。
由于
某些希夫碱具有特殊的生理活性,近年来,越来越引起医药界的重视。
据报道,氨基酸类、缩氨脲类、缩胺类、杂环类、腙类希夫碱及其应用的配合物具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等独特药用效果。
白色念球菌是念球菌的一种,而念珠菌是霉菌的一种。
白色念珠菌(Monilia albican 或 canidia Albicans)通常存在于正常人口腔,上呼吸道,肠道及阴道,一般在正常机体中数量少,不引起疾病,当机体免疫功能或一般防御力下降或正常菌群相互制约作用失调,则本菌大量繁殖并改变生长形式(芽生菌丝相)侵入细胞引起疾病。
本文的实验结果对新型、稳定、高效的抑菌剂研究设计具有重要意义。
此外由于配合物的空间位阻,配合物与细菌的靶向作用受到限制,因此该金属配合物对不同菌株的抑杀具有选择作用。