第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析

第七章氧化还原滴定法

6.1计算在HSO 介质中，H 浓度分别为1 mol • L 1和0.1 mol • L 的溶液中

VO +/VO 2+ 电对的条件电极电位。(忽略离子强度的影响，已知

-1.00 V )

解 VO ； /VO 亠电对的半反应为

V()r+2H ++e

汁+H,()

VO ； TH

Pvo+ vo !+=^o+/vo^+ 4 O ・O59 lg[H

当[H* ]=1 mol • 1」时

G *

■J 1 [H x

] = 0* 1 mol • 1 1

时

点产小、汁=(匚 00 + 0. O59XlgO. P) V = 0. 88 V

6.2根据 Tg^/Hg 和HgC|2的溶度积计算

-Hg2Cl2/Hg 0

如果溶液中C 「浓度为0.010

_1

mol •L , HgCI 2/Hg 电对的电位为多少？

解 ^+/H H = 0. 796 V

忌叫叫三[IlgHCl 了=1.3X10

Hg 2CL/Hg 电对的半反应为

Hg ?CU + 2c ^^21 lg 十 20

llg~> /Hg 电对的半反应为

H g r+2c ^21 lg

可将fttcuKK 看成是Hgf/Hg 电对在Cl 浓度为I mol - 1.'时的迫

叭⑴ vu 2+ =f\(r vo 2 + +0. 059 Ig

:VO'

典口十 ¥护十=(1.00+ 0.059XlglO V=1.00 V

极电位，所以

0 059 1

0.268十寸X 仗丽而VT.386V

pKa i =4.10， pKa 2=11.79。

C=()

I H<>—C o II o

fl(>—c I lie ― I

[IO —C —H

CH.OH

抗坏血酸 〔还原态)

HA 十H 厂能斯特方程为

0. 796 + 0. 0S9

2

Xlg

L 3X 10 卅 1" V = 0. 268 V

若C1 浓度为0>010 mol * L 一则

6.3找出以下半反应的条件电极电位。已知

：T

=0.390V , pH=7,抗坏血酸

IK)—C —H

CH.OH 脱盘抗坏血酸 £氧化态)

提不:半反应为D + 2H — 2c e 0,059

尹一护十2览叵A]

”设c=[D],找出二元酸的分布系数。

liu +

0, 05%

0. 059,

根据题总•抗坏血酸总浓度为C且由二元酸的分

解

布系数

.[II.A] [H 寸

%一r —[HT 十5[HT+K,哼

可得

[H 寸[H+T+K 心卜]+ K..K 七

[H?A] c

e, 0.059, [D][H+]? 厂爭+三g iH；

Ar

e , 0.0讪[D]([11T + K罷IIT十

=9■―】g---------------------------- -----------------------

r o 059

=0. 390+U'^-lg<10

■J—

+ 10 b,°X10 f+10 <1&X 10 1J 79) V

=0. 06 3 V

6.4在1 mol.L -1HCI溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：

(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；

(2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？

解 (1)杳衷I mol - L-'IICI 溶液中朋弘心+=0 fi8 V. 嵐:=6 H V fl

—也「罰汐山心 (0. 68-0.14) X1X2

---

IgA =

-------- =

K f = 2.OXlO 1$ 设在化学计星点吋■反应进

行的程度为宀则

工一94 9999%

(2)为滴定了 99. 9%的Sn"时

[SnCl^ ]/[SnCH ]al(P

爭=偏比和⑴ H ------- l g ^

SnC]： j = 0. 14 + ^^lgl0 V

=0. 23 V

当FM 过吊了 100. I %时

[Fe^]/[Fe 2 J^IO 3

爭=层十甘十+山 059 lg

隹;;£

=(()・ 68 + 0. 059 IglO 3) V

二[0,8 + 6 059X(-3)] V = 0.50 V

故滴定的电位突跃范鬧是CL 23-0.. 50 V o nJ 选亚甲基蓝作指示

剂，此时

?1? =0. 36 V

又

n

1 W-e 3 + /Ke 2+ +

/SnCl?-

Xp

”l +心

_0. 68X 1 + 0. 14X 2 y_0 32 V

1 1 2

所以用亚甲苹蓝作指示剂吋•滴定终点与化学计星点不…致。

0,059

= 18. 31

0* 059

lg^=lg -

= 18-31

=lg