电导电导率和摩尔电导(课堂PPT)

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m ( L iN O 3 ) 0 .0 1 1 0 1 S m 2 m o l 1
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Kohlrausch 发现: (1)具有相同阴离子的钾盐和锂盐的Λm之差为 一常数,与阴离子的性质无关
m (K ) C m (L l)i C m (K l3 ) N m (L Oi 3 )NO
但电导池常数通过直接测量不易得到准确的结果,往往用已 知电导率的标准电解质溶液(通常为一定浓度的KCl溶液)来间 接测量。方法是将KCl溶液装入电导池,利用惠斯通电桥测定其 电阻
(KC )G l(KC )ll 1 l
A R(KC )Al
已知
测得
可求
∴ K ce l l (K)C R (lK)Cl
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图7.3 电导率示意图
3
3
电解质溶液的κ: 相距为1m, 面积
为1m2的两个平行 板电极之间充满电 解质溶液时的电导。
4
(3) 摩尔电导率Λm:
1mol电解质在电极间距 1m的溶液中的导电能力: 设浓度为c (mol / m3)
m/c
(单位为S. m2.mol-1)
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§7.3 电导、电导率和摩尔电导率
(2)具有相同阳离子的氯化物和硝酸盐的Λm 之差为一常数,与阳离子的性质无关
m (K ) C m (K l 3 ) N m (O L)i C m (L li 3 )NO
电导G与导体的截面积成正比,与长度成反比,即
G A l
A
2
2
§7.3 电导、电导率和摩尔电导率
(2)电导率(electrolytic conductivity)
G A l
电导率:比例系数,相当于单位长度、单位截面
积导体的电导。
单位: S∙m-1
单位长度
电导率为电阻率的倒数:
l
R l
A
1
单位面积A
m(K2SO4)= (K2SO4)/c=(0.06997/2.5)=0 .02799 S·m2 ·mol-1
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3.摩尔电导率与浓度的关系
Λm/S·m2·mol-1
科尔劳施(Kohlrausch)
根据实验结果得出结论:
在很稀的溶液中,强电解质
的摩尔电导率与其浓度的
0.04
HCl
平方根成直线关系,即
∧m(1/2MgCl2)=0.0144 S·m2·mol-1
基本单元是1/2MgCl2分子,即将含有 1 mol 1/2MgCl2分子的电 解质溶液置于相距 1 m 平行电极 之间时的电导。
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2.电导、电导率的测定
(1) 电导的测定
I为交流电源,AB为均匀的滑线
电阻,R1为电阻箱电阻,Rx待测
电阻,T为检流计,R3、R4分别为 AC、CB段的电阻,K为用以抵消
例7.3.1 25℃时在一电导池中盛以浓度为0.02 mol/dm3
的KCl溶液,测得其电阻为82.4Ω。若在同一电导池中 盛以浓度为0.0025 mol/dm3的K2SO4溶液,测得其电阻 为326.0Ω。已知25℃时0.02 mol/dm3的KCl溶液的电导 率为0.2768 S/m 。试求:(1) 电导池常数;(2)0.0025 mol/dm3 的K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。
25ºC时,一些电解质在无限稀释时的摩尔电导 率的实验数据如下:
m (K C l) 0 .0 1 4 9 9 S m 2 m o l 1 m (L iC l) 0 .0 1 1 5 0 S m 2 m o l 1
m ( K N O 3 ) 0 .0 1 4 5 0 S m 2 m o l 1
解:(1) 电导池常数
Kcell=l/As=(KCl).R(KCl)=(0.276882.4)m-1=22.81m-1
(2) 0.0025 mol/dm3 的K2SO4溶液的电导率
(K2SO4)= Kcell /R(K2SO4)=(22.81/326.0) Sm-1=0.06997Sm-1
0.0025 mol/dm3 的K2SO4的溶液的摩尔电导率
0.03
ΛmΛm Ac
0.02
Λm 无限稀释时的摩尔电导率 0.01 A 常数
NaOH AgNO3
将直线外推至c→0得到
m
0.5 1.0 1.5
c / (mol·dm-3)1/2
图7.7 强电解质溶液摩尔电导率
13
13
弱电解质
随着浓度下降,m也缓慢
升高,但变化不大。当溶
液很稀时,m与 c 不呈
线性关系,当稀释到一定
I1
VDB=VCB , I1Rx = I2R4
I2
R1 R3 Rx R4
Rx
R4 R3
R1
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(2). 电导率的测定
测得了电解质溶液的电导,便可进一步测定电解质溶液的电
导率。
GA
l
电极间距离
Gl
A
电极截面积
每个电导池 l /A 均为定值。
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l
令 K cell A
称为电导池系数 GKcell R 1Kcell
m
c
注意:摩尔电导率必须对应于溶液中含有1mol电解 质,但对电解质基本质点的选取决定于研究需要。 为了防止混淆,必要时在后面要注明所取的基 本质点。
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比如∧m(MgCl2)=0.0288 S·m2·mol-1
基本单元是MgCl2分子,即将含有1 mol MgCl2分子 的电解质溶液置于相距1m平行电极之间时的电导。
程度,m迅速升高。故其 极限摩尔电导率Λm无法
用外推法求得。(由后面 讨论的离子独立运动定律
解决Λm)
Leabharlann Baidu
Λm/S·m2·mol-1
0.04
0.03
0.02
0.01 CH3COOH
0.5 1.0 1.5
c / (mol·dm-3)1/2
图7.8 弱电解质溶液摩尔电导率
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4. 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 (1)科尔劳施离子独立运动定律
§7.3 电导、电导率和摩尔电导率
➢电导、电导率、摩尔电导率的定义 ➢电导的测定 ➢摩尔电导率与浓度的关系 ➢离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 ➢电导测定的一些应用
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§7.3 电导、电导率和摩尔电导率
1.定义 (1)电导(electric condutance)
电导是电阻的倒数
G1
l
R
单位:Ω-1或 S
电导池电容的可变电容器,
I1
I2
所要强调的是要用交流电源
进行测定,不能用直流电源,否
则将会由于不断的电极反应,改
变溶液的浓度而改变电导值。
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接通电源后,选择一定的电阻R1,移动C点,使DC
线路中无电流通过,电桥达平衡。根据几个电阻之
间关系就可求得待测溶液的电导。
当T=0时:
VAD = VAC , I1R1 = I2R3
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