有机污染物在水环境中的迁移转化取决于有机污染物的自身共78页文档
水中有机污染物的迁移转化
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水解作用
水解速率曲线呈U、V型,水解过程中的三 个速率常数并不总是同时出现,如当KN=0, 只出现点 I AB 如果考虑到吸附作用的影响,则水解速率常 数可写为:
K h K N W ( K A[ H ] K B [OH ])
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水解作用
改变 pH 可得一系列 Kh,作Kh-pH图可 得三个相应的方程: lg K lg K pH (略去KB KN项) 酸性 lg K lg K (略去 KA KB项) 中性 lg K h lg K B KW pH (略去KA KN项) 碱性
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二、挥发作用(略)
挥发作用是指有机物质从溶解态转向 气态的过程。挥发速率与有毒物的性 质和水体特征有关
有机污染物的挥发速率( c / t )及 挥发速率常数( Kv )的关系:
C / t K v C
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三、水解作用(简述)
有机毒物与水的反应是X-基团与OH-基 团交换的过程:
同Koc的相关性一样,lg(BCF)也与 溶解度相关。 根据上述方程,作者对虹鳟鱼又 得到下列相关方程: lg(BCF) = -0.802 lgSw - 0.497
n = 7 r = 0.977
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生物浓缩因子 (BCF)
上述结果是对较高等生物而言, 对占水体生物量大部分的微生物也 可获得类似的相关方程。
Co为有机化合物在正辛醇中的初始浓度 (g/ml), Vo为正辛醇相的体积(ml),
Cw为达到平衡时有机物在水中的浓度 (g/ml),Vw为水相的体积。
污染物在水体中的转化
污染物在水体中的转化污染物进入水体后发生各种反应,根据污染物的不同性质可产生不同的污染过程。
有机污染物在水环境中的迁移转化主要取决于有机污染物本身的性质以及水体的环境条件。
有机污染物一般通过吸附作用、挥发作用、水解作用、光解作用、生物富集和生物降解作用等过程进行迁移转化,一些重金属污染物在水体中可发生形态或状态的转化。
一、水体中需氧有机物的降解有机物在水体中的降解主要通过化学氧化、光化学氧化和生物化学氧化来实现,其中生物化学氧化作用具有最重要的意义。
需氧污染物在水体中发生生物降解的问题可以从两方面来考察:从微观看,就是考虑微生物的生活行为和污染物在微生物的作用下发生逐步降解的反应机理;从宏观看,也就是考虑水体本身如何通过生物因素而达到自净结果的。
对这两方面的内容将在下文分别予以阐述。
(一)生化需氧过程中的生物系统和生化反应生物需氧过程中的生物系统可用图 4-2 表示。
从这个图中我们可以看到,在降解有机物过程中,微生物中的细菌所起的作用最大(在水体中数量多,氧化功能强),其次是原生动物。
在生物需氧过程三阶段中发生的反应有氧化反应、合成反应和内源呼吸反应(氧化反应在好氧、厌氧条件下皆能发生,而且细菌生长和能量利用情况也很相似,但反应产物是十分相异的)。
在三阶段发生的典型反应归纳列举如下:1. 有机物氧化(呼吸)反应2. 无机物氧化(呼吸)反应3. 合成细胞原生质(合成)反应4. 细菌原生质氧化(内源呼吸)反应细菌的呼吸是在生活的原生质中进行的一种生物化学过程,由此产生的能量可供细菌的各种生命活动之用;另一方面,细菌的内源呼吸导致细胞物质的自身破坏和内耗。
实际上,细菌发挥正常活动功能(如在水体中运动、体内酶的激活)只需很少能量,这一份额的能量单靠内源呼吸也已足够提供。
按专业研究人员提出的假说,微生物的生长是以下两种相反过程竞争的结果:同化外来营养物质和内耗体内细胞物质。
即使环境中所含营养物质并不缺乏,细菌体内破坏原生质的过程也还是发生着的。
第三章 水环境化学-水中有机污染物的迁移转化
二、挥发作用
挥发作用是有机物质从溶解态转入气相的一种重要迁移 过程。挥发速率依赖于有毒物质的性质和水体的特征。
有机毒物挥发速率的预测
Kv c p p ' (c ) K v (c ) t Z KH KH
式中:c—溶解相中有机毒物的浓度; KV—挥发速率常数; KV’—单位深度混合水体的挥发速率常数; Z—水体的混合深度; p—水体上面有机毒物在大气中的分压; KH——亨利定律常数。
E c E c I j ( E c) j K E I j
已知I I d (1 10 Ld ) I s (1 10 Ls ) I ' I
既, I ' K c,
j —单位转换系数,当I 的单 位为光子/cm2· s分子,C 的单位为mol/L时, j=6.02×10-20
有机毒物在生物体内浓度与水中该有机物浓度之比定义为生物浓缩因子,用 BCF 或 KB 表示。 由于生物浓缩有机物的过程十分复杂,影响有机物与生物相之间平衡的到 达。 一般采用平衡法和动力学方法来测量BCF. 尽管测定是在某些受控条件下 得到的,但可明显的看出各种生物内浓缩的相对趋势。 同一种生物对不同物质的浓缩系数会有很大差别。金枪鱼对铜的浓缩系数 是100,对镁的浓缩系数却是0.3;褐藻对钼的浓缩系数是11,对铅的浓缩系数却高 达70000,相差悬殊。 生物的不同器官对同一种物质的浓缩能力也往往不同。含脂肪较多的器官 的浓缩能力一般高于含脂肪较少的器官。 物质或元素的价态,以及在介质中的溶解度等,对浓缩系数也都有直接影响 。
2. 挥发作用的双膜理论
图3-29 双膜理论示意图
2. 挥发作用的双膜理论
RT pci K H ci ci Fz K gi ( pc pci ) K Li (c ci )
第11讲_水中有机污染物的迁移转化
憎水有机物的Koc与辛醇-水分配系数的关系
Koc =0.63 Kow Kow—辛醇-水分配系数,即化学物质在辛醇中和水中的 浓度比
❖ Kow和溶解度的关系
lgKow=5.00-0.670lg(Sw×103/M) 式中:Sw—有机物在水中的溶解度,mg/L;
M—有机物的分子量。
二、挥发作用
挥发作用是有机物质从溶解态转入气相的一种重要迁移 过程。挥发速率依赖于有毒物质的性质和水体的特征。
种类
有机卤化物 环氧化物 脂肪酸酯 芳香酸酯
酰胺 氨基甲酸酯
磷酸酯
酸催化
无 3.8① 1.2—3.1 3.9—5.2① 4.9—7① ﹤2 2.8—3.6
❖ KA、KB和KN根据下式计算
图3-18 水解速率常数与pH的关系
吸附作用对有机物水解速率的影响
Kh K N (K A[H ] KB[OH ])
α:有机化合物溶解态的分数; KA:中性水解速率常数; KN:中性水解速率常数; KB:中性水解速率常数。
表3-4 对有机官能团的酸碱催化作用显著的pH范围
有机物挥发速率的预测
V dc kS c p KH
dt
dc dt
k
1 VS
c
p
KH
dc dt
Kv Z
(c
p KH
)
K
' v
(c
p KH
)
式中:c—溶解相中有机物的浓度;
KV—挥发速率常数; KV’—单位深度混合水体的挥发速率常数; Z—水体的混合深度; p—水体上面有机物在大气中的分压; KH——亨利定律常数。
三、水解反应速度 ❖ 通常有机物的水解是一级反应
d[RX dt
水体中有机污染物的迁移转化
• 狄氏剂
• 异狄氏剂
• DDT
• 氯丹
• 六氯苯
• 灭蚁灵
• 毒杀芬
以上都为农药
• 七氯
• 多氯联苯
精细化工产品
• 二噁英 化学品生产的杂质衍生物和含氯废物焚烧产生的次生污染物
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• 呋喃
新增九种POPs 名单
• α-六氯环己烷; • β-六氯环己烷; • 林丹(99.5%的γ-六六六); • 六溴联苯醚和七溴联苯醚; • 四溴联苯醚和五溴联苯醚; • 十氯酮(开蓬); • 六溴联苯; • 五氯苯; • 全氟辛烷磺酸、全氟辛烷磺酸盐(
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有机污染物的挥发速率 c / t
及挥发速率常数Kv 的关系:
C / t KvC
Kv’—单位时间混合水体的挥发速率常数
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2.水解作用
有机毒物与水的反应是X-基团与 OH-基团交换的过程:
RX H 2O ROH HX
在水体环境条件下,可能发生水解的官
能团有烷基卤、酰胺、胺、氨基甲酸酯、羧
• 世界海洋近岸沉积物中DDT的含量范围为
<0.1~44ng/g,dw
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二、水中有机物的迁移转化
有机污染物在水环境中的迁移转化 取决于有机污染物的自身性质和水体的 环境条件。
•迁移转化主要方式:
吸附、挥发、水解、光解、生物富集、 生物降解等。
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能蓄积在食物链中并对上一营养级的生物造成影 响
能够长距离迁移到达偏远的极地地区
在相对环境浓度下会对接触该物质的生物造成有 害或有毒的效应
水中有机污染物的迁移转化
二 . 分配作用
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水中有机污染物的迁移转化
二 . 分配作用
• 理论提出:
✓ 在土壤-水体系中,土壤对非离子性有机物的吸着主要是 溶
质的分配过程(溶解),即非离子性有机物可通过溶解作用 分配到土壤有机质中,并经过一定时间达到分配平衡。此 时有机物在土壤有机质和水中含量的比值称为分配系数。
•有机污染物迁移转化过程:
•{ •{ •迁移
•吸附作用
•生物富集 •转 化
•水解作用 •光解作用
•挥发作用
•生物降解作用
1. 分配理论 • 实验现象 a. 几种疏水 性有机化合
物在土壤水体系中 的吸附— 线性等温 线
二 . 分配作用
b.几种疏水 性有机化合 物在活性炭 -水体系中 的吸附—非 线性等温线
ωo•cf—细沉积物组分的有机碳含量。
➢ 由于颗粒物对憎水有机物的吸着是分配机制,当Kp不易得到时,可通过
下式预测:
Koc=0.63Kow
式中: Kow—辛醇-水分配系数,即化学物质在辛醇中质量和在水中质量的比例。
Kow与溶解度sw符合以下关系:
lgKow=5.00 -0.670lg(sw ×103/Mr)
3、氧化反应:天然物质被辐射而产生自由基或纯态氧等中 间体,这些中间体又与化合物作用而生成转化的产物。
五 . 光解作用
•
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水中有机污染物的迁移转化
六 . 生物降解作用
水环境中化合物的生物降解依赖于微生物通过酶催化反应 • 分解有机物。
•一些有机物,不能作 为微生物的唯一碳源 和能源,必须由另外 的化合物提供。
b) 吸附作用一般有较大的吸附热放出,而分配作用放热很少。
水中有机污染物的迁移转化(ppt46张)
生长代谢过程中的转化速率方程--Mond模型
Monod方程用来描述当化合物作为唯一碳源时的降解速率
E(酶)+S(底物)
ES
E+P(产物)
dB dc B c 1 1K s 1 R Y max dt dt K c R B c s max max
半衰期与有机物属性、温度、 pH有关,与有机物 初始浓度无关.
水解速率与pH的关系
Mabey等把水解速率归纳为
◎酸性催化过程 ◎碱性催化过程 ◎中性催化过程
水解速率为三个催化过反应速度的和:
d[RX] K [RX] h dt K K [H ] K K [OH ] K [H ] K K K /[H ] h A N B A N BW
①分配作用
②吸附作用
土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用
2. 标化分配系数
有机物在沉积物与水之间的分配
Kp cs cw cT cscp cw cw( 1Kpcp) cw cT ( 1Kpcp)
Kp —分配系数(与沉积物中有机质浓度有关) cT —总有机物浓度(μg/L) cs —沉积物中有机物浓度(μg/kg) cw —溶解在溶液中的有机物浓度(μg/L) cp —沉积物浓度(kg/L)
KA、KB、KN的计算
在lg Kh—pH图中,三个交点相对应于三个pH值
IAN-酸性催化与中性催化直线的交点的pH值 IAB-酸性催化与碱性催化直线的交点的pH值 INB-中性催化与碱性催化直线的交点的pH值
有机污染物的迁移转化
土壤迁移
总结词
有机污染物在土壤中通过溶解、扩散等作用进行迁移。
详细描述
有机污染物在土壤中可以随着土壤溶液的流动进行迁移,从污染源向四周扩散。此外,有机污染物还可以通过扩 散作用,在土壤中逐渐扩散开来,影响更大的区域。土壤的理化性质、水分含量、微生物活动等因素都会影响有 机污染物的迁移过程。
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有机污染物的转化
养殖业
养殖业产生的畜禽粪便中含有大量的 有机污染物,如抗生素和激素等。
生活污染
城市污水
城市污水中的有机污染物主要包 括洗涤剂、个人护理用品和食品 残渣等。
垃圾处理
垃圾填埋和焚烧过程中会释放出 大量的有机污染物,如多环芳烃 和二噁英等。
03
有机污染物的迁移
大气迁移
总结词
有机污染物在大气中通过风力、湍流混合等作用进行迁移。
倡导绿色生活
鼓励公众选择环保产品,减少使用含有有害物质 的日用品。
推动环保公益 活动,共同保护环境。
THANKS
感谢观看
对人类健康的危害
直接毒性作用
某些有机污染物具有直接毒性, 对人体产生急性或慢性危害,如 致癌、致畸、致突变等。
食物链污染
有机污染物可能通过食物链传递, 在生物体内富集,最终影响人类 的健康。
暴露风险
有机污染物的存在可能增加人类 暴露于有害物质的风险,如通过 呼吸、接触等途径。
对环境的长期影响
土壤污染
有机污染物的定义与特性
有机污染物是指含有碳元素的化合物, 通常具有生物活性,容易在环境中分 解和转化。
有机污染物的特性包括持久性、生物 富集性、迁移性和毒性等,这些特性 决定了有机污染物对环境和生物的影 响程度。
02
环境化学第3章水环境化学-3-有机污染物的迁移转化
由于p=CaRT
得:
KH' = KH/RT
对于微溶化合物(摩尔分数≤0.02):
★KH = ps·MW/ρW 式中:ps—纯化合物的饱和蒸汽压,Pa;
MW:分子量; ρ W:化合物在水中的溶解度,mg/L。 ★ KH' = 0.12ps·MW/ ρ WT
2,5-二甲基呋喃在蒸馏水中将其暴露于阳光中没有反应, 但是它在含有天然腐殖质的水中降解很快,这是由于腐殖 质可以强烈地吸收波长小于500nm的光,并将部分能量转 移给它从而导致它的降解反应。
③氧化反应
天然物质被辐照而产生自由基或纯态氧等中间体, 这些中间体又与化合物作用而生成转化的产物。有机 毒物在水环境中所常遇见的氧化剂有单重态氧1O2,烷 基过氧自由基RO2·,烷氧自由基RO·或羟自由基OH·。
3.4 水解作用
化合物的官能X-能与水中OH-发生交换: RX + H2O ROH + HX 反应步骤还可以包括一个或多个中间体的形成,有机物 通过水解反应而改变了原化合物的化学结构。对于许多 有机物来说,水解作用是其在环境中消失的重要途径。
第三章 水 环 境 化 学
3.5 光解作用
①直接光解:化合物直接吸收了太阳能而进行分解反应; ②敏化光解,水体中存在的天然物质被阳光激发,又将其 激发态的能量转移给化合物而导致的分解反应。
3.1 有机污染程度的指标 直接还是间接?
常见的指标有:溶解氧、生化需氧量、化学需氧量、总
有机碳和总需氧量。
溶解氧即在一定温度和压力下,水中溶解氧的含量,是
水质的重要指标之一。(8.32mg/L)
环境化学水环境化学水中有机污染物的迁移转化资料79页PPT
谢谢!
51、 天 下 之 事 常成 于困约 ,而败 于奢靡 。——陆 游 52、 生 命 不 等 于是呼 吸,生 命是活 动。——卢 梭
53、 伟 大 的 事 业,需 要决心 ,能力 ,组织 和责任 感。 ——易 卜 生 54、 唯 书 籍 不 朽。——乔 特
55、 为 中 华 之 崛Fra bibliotek而 读书。 ——周 恩来
1、不要轻言放弃,否则对不起自己。
2、要冒一次险!整个生命就是一场冒险。走得最远的人,常是愿意 去做,并愿意去冒险的人。“稳妥”之船,从未能从岸边走远。-戴尔.卡耐基。
梦 境
3、人生就像一杯没有加糖的咖啡,喝起来是苦涩的,回味起来却有 久久不会退去的余香。
环境化学水环境化学水中有机污染物的迁 4、守业的最好办法就是不断的发展。 5、当爱不能完美,我宁愿选择无悔,不管来生多么美丽,我不愿失 去今生对你的记忆,我不求天长地久的美景,我只要生生世世的轮 回里有你。 移转化资料
003.4水环境化学-有机污染物的迁移转化
生物浓缩因子(BCF)
污染物在生物体内的浓度
BCF=
污染物在水中浓度
污染物在生物体中的浓缩因子大小主要与生物特性、污染 物特性和环境条件等三方面因素有关,污染物的BCF值间 可以相差几万倍甚至更高
生物积累、富集和放大
挥发作用示意图
对于具有两个环的PAH 化合物来说,有较大挥发性。例 如飘浮海面的原油中所含的萘很容易在一定水温、水流、 风速条件下挥发逸散到大气中去,但存在于水体中具有4 或4 个以上苯环的PAH 化合物在任何环境条件下都是不易 挥发的。
包括很多芳烃(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)在内的许多 有机物都具有易挥发特性。由此组成了一个有机化合物大 类,被称为挥发性有机化合物类(VOCs)。
水藻繁生的水体中,由于光合作用的存在,可使水中的氧达 到过饱和状态.
流动水可以靠好氧菌的作用得到自净化
当水体受到有机物严重污染时,水中DO会大大下降,甚至 可接近于零(即缺氧条件)。
在缺氧条件下,有机物分解时出现腐败发酵现象,使水质严重恶化。
2、生化需氧量(BOD)
地表水中微生物将有机物氧化成无机物所消耗的溶解氧量
BOD代表了可生物降解的有机物(第一类)的数量。
微生物分解有机物的过程(分为二个阶段):
有机物 转 化 CO2 + H2O + NH3 一般此耗氧量即BOD
NH3 亚硝化细菌、硝化细菌 亚硝酸盐 + 硝酸盐 硝化过程
温度 最适宜的温度15—300C
影响生化需氧量的因素
即 影响分解速率、分解程度 的因素
吸附在污染控制中的应用
增强吸附固定作用
有机污染物的迁移转化
水中有机污染物的迁移转化
一、概述
二、分配作用
三、挥发作用
四、水解作用
五、光解作用
六、生物降解作用
一、概述
水环境中有机污染物种类繁多,一般分为两大类: 1.需氧有机物(耗氧有机物): 危害:对水生生物无直接毒害,但是降解耗氧,引起水 体缺氧,水质恶化; 使得氧化还原条件改变,增加一些重金属溶解和毒性 增强,特别在河口地段,好氧有机污染物的大量增加, 导致水体E急剧下降,Fe2+、Mn2+、Cr3+等释放出来; 使得pH降低,酸性增强,金属溶解,酸性增强情况下, 金属Hg容易甲基化; 静止水体的富营养化。
三、挥发作用
挥发性物质在气相和溶解相之间的相互转化过程,关键是亨利 定律决定的: 亨利定律 描述污染物在气相与水相之间的分配行为。 当溶液中溶剂的摩尔分数接近 1,以致所有溶质的浓度都
非常低的溶液称之为理想化溶液(或理想稀溶液)。
亨利定律:理想化稀溶液上面溶质的蒸气压与该溶质在溶 液中的摩尔分数成正比。(在恒温和平衡状态下,一种气体在 液体里的浓度和该气体的平衡压力成正比。) P——溶质的蒸气压;
Sw—化合物在水中溶解度,mg/L。
(4)将KH转换为无量纲形式,此时亨利定律常数则为: 例如二氯乙烷的蒸汽压为 2.4×104pa , 20℃时在水中的溶解度 为5500mg / L,可分别计算出亨利定律常数KH或KH’: KH = 2.4×104×99/5 500 = 432Pa· m3/mol KH’ = 0.12×2.4×104×99/5 500×293 = 0.18
正割
sin z n sin
正弦
在水体中的光程为: D sec
n表示折射率( 入射角和折射角)
水生环境中有机污染物的迁移与转化机制
水生环境中有机污染物的迁移与转化机制在现代社会,有机污染物的排放已经成为一个严重的环境问题。
其中,水生环境中的有机污染物对生态系统和人类健康造成了极大的威胁。
了解有机污染物在水生环境中的迁移与转化机制,对于科学有效地减少水体污染具有重要的意义。
1. 有机污染物的迁移机制有机污染物在水生环境中的迁移受到水流、沉积物和生物活动等因素的影响。
其中,水流是主要的迁移途径之一。
当有机污染物进入水体后,其随着水流的运动而迁移。
水流的速度以及水体的流动情况都会对有机污染物的迁移路径和距离产生影响。
此外,沉积物也是有机污染物迁移的重要载体。
有机污染物可以通过吸附或结合到沉积物中,从而随着沉积物的迁移而改变位置。
同时,生物活动也会对有机污染物的迁移产生一定影响。
例如,水生生物的摄食和代谢活动能够加速有机污染物的迁移速度。
2. 有机污染物的转化机制有机污染物在水生环境中还会发生一系列的化学、生物和物理过程,导致其发生转化。
其中,化学转化是有机污染物转化的重要途径之一。
水中的有机污染物可以通过氧化、还原和水解等反应发生转化。
此外,生物转化也是有机污染物转化的重要过程。
水生生物可以通过代谢作用将有机污染物转化为更简单的物质。
这些转化物质可以更易于在环境中分解和消除。
物理过程也会对有机污染物的转化产生一定影响。
例如,光照会促使有机污染物发生光解反应,从而改变其结构和性质。
3. 影响有机污染物迁移与转化的因素有机污染物的迁移与转化机制受到多种因素的影响。
首先,有机污染物的物化性质对其迁移与转化具有重要影响。
例如,有机溶剂在水中具有一定的溶解度,更容易迁移。
其次,环境条件也会对有机污染物的迁移与转化产生一定影响。
如温度、pH值和氧气浓度等环境因素都会对有机污染物的稳定性和活性产生影响。
此外,水体中的微生物群落和生态系统结构也会对有机污染物的转化产生重要影响。
水中存在的微生物能够通过吸附、降解和转化等过程,促进有机污染物的去除和降解。
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36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵, 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法, 总体上 来说, 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日,便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持,法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例,它们 迅速累 聚,进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯
40、人类法律,事物有规律,这是不 容忽视 的。— —爱献 生
46、我们若已接受最坏的,就再没有什么损失。——卡耐基 47、书到用时方恨少、事非经过不知难。——陆游 48、书籍把我们引入最美好的社会,使我们认识各个时代的伟大智者。——史美尔斯 49、熟读唐诗三百首,不会作诗也会吟。——孙洙 50、谁和我一样用功
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6、最大的骄傲于最大的自卑都表示心灵的最软弱无力。——斯宾诺莎 7、自知之明是最难得的知识。——西班牙 8、勇气通往天堂,怯懦通往地狱。——塞内加 9、有时候读书是一种巧妙地避开思考的方法。——赫尔普斯 10、阅读一切好书如同和过去最杰出的人谈话。——笛卡儿
有机污染物在水环境中的迁移转化取 决于有机污染物的自身
36、“不可能”这个字(法语是一个字 ),只 在愚人 的字典 中找得 到。--拿 破仑。 37、不要生气要争气,不要看破要突 破,不 要嫉妒 要欣赏 ,不要 托延要 积极, 不要心 动要行 动。 38、勤奋,机会,乐观是成功的三要 素。(注 意:传 统观念 认为勤 奋和机 会是成 功的要 素,但 是经过 统计学 和成功 人士的 分析得 出,乐 观是成 功的第 三要素 。
Thank you