配位化合物.
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如：K4[Fe(CN)6]中配阴离子的电荷为-4价。
决定配合物分子结构的因素：
配位数（coordination number)：
与中心原子成键的配合物内界的配位原子数目（而不
是配位体个数）。通常为2、4、6。
配位空间构型：
配位体原子的几何排列和配合物的对称性。
配合物构成规律：
1. 中心原子在中间，配体围绕中心原子排布； 2. 配体之间倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定。
结构异构
8.4 配位化合物的化学键本性
配位键形成的理论：价键理论和晶体场理论
8.4.1 价键理论
是将杂化轨道理论应用到配合物结构研究中；
价键理论认为：中心离子与配体间的化学键是配位共价键， 是由中心离子M提供空的杂化了的价电子轨道，接受配体L 提供的孤对电子，形成配键； 配位键的本质是共价性的；
历史背景：
瑞士化学家维尔纳（Werner A）在研究一些复杂化合物
（如CoCl3·6NH3， PtCl2·4NH3）时，发现与经典的化合
价理论不符，用一般化学方法检验不出Co3+和NH3的存在； 1893年维尔纳(1913年诺贝尔化学奖)提出配位理论学说： 配合物中有一个金属离子或原子处于中央，一些阴离子或 中性分子按一定几何构型围绕在周围。
8.3 配位化合物的异构现象（自学）
立体异构
几何异构：不同配体在中心原子周围的排列 位置不同，形成顺式和反式异构体。 旋光异构（手性异构）：互成镜像的对映体。
解离异构：阴离子在内界、外界的位置不同， 在水溶液中解离出的离子也不同。
水合异构：H2O在内界、外界的位置不同。 配体异构：两个配合物中的配体互为异构体。 键合异构：相同配体以不同配位原子与中心 离子键合。 配位异构：在由配阴离子和配阳离子形成的配 合物中，配体位置的互换。
配合物与复盐的区别：复盐溶于水全部解离成简单离子。 如明矾：KAl(SO4)2 ·12H2O
配离子的电荷：
在配合物中，绝大多数是配离子形成的配盐。配 离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。
如：[Fe(CN)6] 3－
因为整个配盐是中性的，因此也可根据外界离子
的电荷数来确定配离子的电荷数。
中心原子（离子）(Central atom)：具有接受孤对电子
或多个不定域电子的空轨道的金属离子或金属原子。主 要是过渡金属离子。(Cu、Ni、Co、Fe、Ca、Mg等) 配（位）体（Ligand）：可以给出孤对电子或多个不定 域电子的离子或分子。可以是简单阴离子、多原子离子
或中性分子。（卤素阴离子、NH3、乙二胺等）
配（位化）合物（coordination compound）：由配体和 中心离子按一定组成和空间构型所形成的化合物。 配（位）原子：配体中直接与中心离子结合的原子。
配合物的组成：
配合物内界：中心离子与配位体形成的配离子。 配离子通常与带相反电荷的简单离子形成中性配合物（配 盐）。如：[Co(NH3)6]Cl3 ；K3 [Fe(CN)6] 配合物外界：与配离子（内界）结合形成配盐的反离子。 内界不带电荷时，称配合分子。 如：[Ni(CO)4]； [Pt(NH3)2Cl2]
无机与分析化学
第八章
配位化合物
8.1 配位化合物的组成和定义 8.2 配位化合物的类型和命名
8.3 配位化合物的异构现象（自学）
8.4 配位化合物的化学键本性
8.5 配位解离平衡 8.6 螯合物的稳定性 8.6 配体对中心原子的影响和配体反应性 8.7 配合物在生物、医药方面的应用
8.1 配位化合物的组成和定义
配合物的其他分类方法举例：
单核配合物 多核 单齿 按配体类 型分类 双齿 多齿 螯合物 桥连配合物 桥连多核配合物－配体桥 簇合物－M-M直接相连
按中心原 子数分类
8.2.2 配合物的命名与书写原则
命名规则： 阴离子名称在前，阳离子名称在后，阴、阳离子名称之 间用“化”字或“酸”字相连。此时，配阴离子一律当 含氧酸根看待。配离子内界配体与中心原子之间用“合” 字连接。中心原子氧化数用罗马数字注明。不同配体之 间以圆点“”分开。
某些配体的化学式相同，但提供的配位原子不同，其名称 也不相同。 -NO2（N配位） 硝基； -ONO（O配位） 亚硝酸根
至今仍有许多配合物使用习惯名称或俗名。
K3 [Fe(CN)6] 系统命名：六氰合铁（III）酸钾； 习惯名称：铁氰化钾；俗名：赤血盐
书写原则： ① 含有配离子的配合物，阳离子放在阴离子之前；
[Co(NH3)6]Cl3 ; K3[Fe(CN)6]
② 对配离子而言，先写中心原子的元素符号，再依 次列出阴离子配体和中性配体分子；
[PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(II)
③ 同类配体（同为阴离子或中性分子）以配位原子 元素符号英文字母的先后排序。如：
Na3[CoCl3(NO2)3] 三氯·三硝基合钴(III)酸钠
为了提高成键能力，中心离子的空轨道在成键过程中进行 各种类型的杂化，杂化轨道的类型决定配合物的空间构型。
1. 配位键的类型
配键：所形成的配位键对键轴成圆柱形对称，通
常是这种结果。
给予配键：如果配位原子中未成键的轨道中有电
子对，能够和金属离子中合适的轨道生成给予配
键（配体金属）。 反馈 配键：当中心原子和配体形成稳定的 配键 后，若中心原子有自由的d电子对，配体也有空p或 d轨道，则可形成反馈配键（金属配体） 。
K3[Fe(CN)6]
H2[SiF6] [Co2(CO)8]
六氰合Байду номын сангаас（III）酸钾
六氟合硅（IV）酸
[Zn(NH3)4]Cl2 二氯化四氨合锌 八羰基合二钴(0)
较复杂的配体名称要加括号，以免混淆。 先无机阴离子配体，后有机阴离子配体。 PtCl2 (Ph3P) 2 二氯· 二（三苯基膦）合铂(II)
8.2 配位化合物的类型和命名
8.2.1 配合物的类型
配位化合物种类繁多，分类方法也很多。
从配合物整体分类：
简单配合物：由单齿配体与中心原子所形成。Na3[AlF6] 螯合物：多齿配体与中心原子形成的环状配合物。 特殊配合物：金属有机配合物、金属羰基配合物、簇合物、 大环配合物、多酸配合物等。
决定配合物分子结构的因素：
配位数（coordination number)：
与中心原子成键的配合物内界的配位原子数目（而不
是配位体个数）。通常为2、4、6。
配位空间构型：
配位体原子的几何排列和配合物的对称性。
配合物构成规律：
1. 中心原子在中间，配体围绕中心原子排布； 2. 配体之间倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定。
结构异构
8.4 配位化合物的化学键本性
配位键形成的理论：价键理论和晶体场理论
8.4.1 价键理论
是将杂化轨道理论应用到配合物结构研究中；
价键理论认为：中心离子与配体间的化学键是配位共价键， 是由中心离子M提供空的杂化了的价电子轨道，接受配体L 提供的孤对电子，形成配键； 配位键的本质是共价性的；
历史背景：
瑞士化学家维尔纳（Werner A）在研究一些复杂化合物
（如CoCl3·6NH3， PtCl2·4NH3）时，发现与经典的化合
价理论不符，用一般化学方法检验不出Co3+和NH3的存在； 1893年维尔纳(1913年诺贝尔化学奖)提出配位理论学说： 配合物中有一个金属离子或原子处于中央，一些阴离子或 中性分子按一定几何构型围绕在周围。
8.3 配位化合物的异构现象（自学）
立体异构
几何异构：不同配体在中心原子周围的排列 位置不同，形成顺式和反式异构体。 旋光异构（手性异构）：互成镜像的对映体。
解离异构：阴离子在内界、外界的位置不同， 在水溶液中解离出的离子也不同。
水合异构：H2O在内界、外界的位置不同。 配体异构：两个配合物中的配体互为异构体。 键合异构：相同配体以不同配位原子与中心 离子键合。 配位异构：在由配阴离子和配阳离子形成的配 合物中，配体位置的互换。
配合物与复盐的区别：复盐溶于水全部解离成简单离子。 如明矾：KAl(SO4)2 ·12H2O
配离子的电荷：
在配合物中，绝大多数是配离子形成的配盐。配 离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。
如：[Fe(CN)6] 3－
因为整个配盐是中性的，因此也可根据外界离子
的电荷数来确定配离子的电荷数。
中心原子（离子）(Central atom)：具有接受孤对电子
或多个不定域电子的空轨道的金属离子或金属原子。主 要是过渡金属离子。(Cu、Ni、Co、Fe、Ca、Mg等) 配（位）体（Ligand）：可以给出孤对电子或多个不定 域电子的离子或分子。可以是简单阴离子、多原子离子
或中性分子。（卤素阴离子、NH3、乙二胺等）
配（位化）合物（coordination compound）：由配体和 中心离子按一定组成和空间构型所形成的化合物。 配（位）原子：配体中直接与中心离子结合的原子。
配合物的组成：
配合物内界：中心离子与配位体形成的配离子。 配离子通常与带相反电荷的简单离子形成中性配合物（配 盐）。如：[Co(NH3)6]Cl3 ；K3 [Fe(CN)6] 配合物外界：与配离子（内界）结合形成配盐的反离子。 内界不带电荷时，称配合分子。 如：[Ni(CO)4]； [Pt(NH3)2Cl2]
无机与分析化学
第八章
配位化合物
8.1 配位化合物的组成和定义 8.2 配位化合物的类型和命名
8.3 配位化合物的异构现象（自学）
8.4 配位化合物的化学键本性
8.5 配位解离平衡 8.6 螯合物的稳定性 8.6 配体对中心原子的影响和配体反应性 8.7 配合物在生物、医药方面的应用
8.1 配位化合物的组成和定义
配合物的其他分类方法举例：
单核配合物 多核 单齿 按配体类 型分类 双齿 多齿 螯合物 桥连配合物 桥连多核配合物－配体桥 簇合物－M-M直接相连
按中心原 子数分类
8.2.2 配合物的命名与书写原则
命名规则： 阴离子名称在前，阳离子名称在后，阴、阳离子名称之 间用“化”字或“酸”字相连。此时，配阴离子一律当 含氧酸根看待。配离子内界配体与中心原子之间用“合” 字连接。中心原子氧化数用罗马数字注明。不同配体之 间以圆点“”分开。
某些配体的化学式相同，但提供的配位原子不同，其名称 也不相同。 -NO2（N配位） 硝基； -ONO（O配位） 亚硝酸根
至今仍有许多配合物使用习惯名称或俗名。
K3 [Fe(CN)6] 系统命名：六氰合铁（III）酸钾； 习惯名称：铁氰化钾；俗名：赤血盐
书写原则： ① 含有配离子的配合物，阳离子放在阴离子之前；
[Co(NH3)6]Cl3 ; K3[Fe(CN)6]
② 对配离子而言，先写中心原子的元素符号，再依 次列出阴离子配体和中性配体分子；
[PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(II)
③ 同类配体（同为阴离子或中性分子）以配位原子 元素符号英文字母的先后排序。如：
Na3[CoCl3(NO2)3] 三氯·三硝基合钴(III)酸钠
为了提高成键能力，中心离子的空轨道在成键过程中进行 各种类型的杂化，杂化轨道的类型决定配合物的空间构型。
1. 配位键的类型
配键：所形成的配位键对键轴成圆柱形对称，通
常是这种结果。
给予配键：如果配位原子中未成键的轨道中有电
子对，能够和金属离子中合适的轨道生成给予配
键（配体金属）。 反馈 配键：当中心原子和配体形成稳定的 配键 后，若中心原子有自由的d电子对，配体也有空p或 d轨道，则可形成反馈配键（金属配体） 。
K3[Fe(CN)6]
H2[SiF6] [Co2(CO)8]
六氰合Байду номын сангаас（III）酸钾
六氟合硅（IV）酸
[Zn(NH3)4]Cl2 二氯化四氨合锌 八羰基合二钴(0)
较复杂的配体名称要加括号，以免混淆。 先无机阴离子配体，后有机阴离子配体。 PtCl2 (Ph3P) 2 二氯· 二（三苯基膦）合铂(II)
8.2 配位化合物的类型和命名
8.2.1 配合物的类型
配位化合物种类繁多，分类方法也很多。
从配合物整体分类：
简单配合物：由单齿配体与中心原子所形成。Na3[AlF6] 螯合物：多齿配体与中心原子形成的环状配合物。 特殊配合物：金属有机配合物、金属羰基配合物、簇合物、 大环配合物、多酸配合物等。