配位化合物.
第五章配位化合物
[Ag(S2O3)2]3-, [Fe(CN)6]4-, [Fe(SCN)6]3-, [HgI4]2- , [Fe(CN)6]3-等 或原子)和一定数目 配位单元：由中心离子(或原子 配位单元：由中心离子 或原子 和一定数目 的中性分子或阴离子以配位键结 合而成的中性分子或复杂离子。 合而成的中性分子或复杂离子。 [Ni(CO)4], [Co(NH3)3F3], [Pt(NH3)2Cl2], K3[Fe(SCN)6], [Ag(NH3)2]NO3。 配合物: 含配位单元的化合物。 配合物 含配位单元的化合物。
6
{
多齿配体数≠（ ） 多齿配体数 （<） 配位数 中心离子的配位数一般等于其电荷数的二倍 如：M+——2、M2+——4、M3+——6 、 、 ④.配离子的电荷数 a. 配离子的电荷数等于中心原子的氧化数 和配体总电荷数的代数和。 和配体总电荷数的代数和。 b. 外层电荷数的相反数。 外层电荷数的相反数。 K3[Fe(SCN)6] [Ag(NH3)2]NO3 中心离子的电荷数: 中心离子的电荷数 +3(Ⅲ) +1(Ⅰ) [Pt(NH3)2NO2NH2 Cl2] +4(Ⅳ) Ⅳ
13
[Co(NH3)5(ONO)]Cl2 氯化亚硝酸根•五氨合钴 Ⅲ) 氯化亚硝酸根 五氨合钴(Ⅲ 五氨合钴 六氯合铂（ 六氯合铂（Ⅳ）酸 H2[PtCl6] Na3[Ag(S2O3)2] [Cu(NH3)4](OH)2 K3[Fe(SCN)6] 二硫代硫酸根合银(Ⅰ 酸钠 二硫代硫酸根合银 Ⅰ)酸钠 氢氧化四氨合铜(Ⅱ 氢氧化四氨合铜 Ⅱ) 六硫氰合铁(Ⅲ 酸钾 六硫氰合铁 Ⅲ)酸钾
12
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[Ag(S2O3)2]3[Cr(NH3)5(H2O)]3+ [Cu(NH3)4]2+ [Fe(NH3)2(en)2]3+ [Co(NH3)5(ONO)]2+ [Cr(NH3)3Cl3]
_配位化合物
配合物 内界 外界 +
[Ag(NH3)2]
中 心 离 子 配 位 原 子 配 位 体 配 位 体 数
Cl
外 界 离 子
-
配 离 子 电
荷
配位原子
[Fe(CO)5]
中心 配 配 原子 体 位 (形成体) 数
1. 含有配离子的配合物
[Cu(NH3)4]SO4
中 心 离 子 配 体 配 位 数
K2[HgI4]
②外界离子具有简单离子的性质。
③有的配位单元是电中性的，如：[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]。
• 2. 形成体 • 位于配位单元中心的原子或离子 。
• 3.配位体、配位原子 • 与形成体通过配位键结合的分子或离子 称为配位体 。其中直接 提供孤电子对的 原子称配位原子。
• 4.配位数(coordination number) • 配位数—— 与形成体形成配位键的配位 原子数
3) 在电镀工艺中，需要控制金属离子的浓度，往往
用配离子溶液作电镀液，以降低电镀液中自由金 属离子的浓度，使之在镀件上缓慢析出，这样可 得到晶粒细小、光滑均匀的镀层。如:镀锌。 4) 照相术中的定影，利用定影剂硫代硫酸钠Na2S2O3 (俗名海波)，与照相底片上未分解的溴化银AgBr作 用转变成可溶性配离子[Ag(S2O3)2]3-，从而实现底 片上的定影。然后在其中加入硫化物，得到黑色的 Ag2S沉淀，最后采用HNO3氧化法，使之转变为可 溶性的AgNO3而回收。
（1）[配阳离子] + 阴离子： 阴离子 + 酸[配阳离子] 或 阴离子 + 化[配阳离子] [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（II） [Ag(NH3)2](OH) 氢氧化二氨合银（I）
配位化合物
Ni2+可以利用丁二肟在氨溶液中与Ni2+配位生成桃红 色絮状螯合物沉淀物来鉴定。
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32
利用硫氰根负离子可以与Co2+形成蓝紫色的四硫氰 根 合 钴 （ II ） [Co(SCN)4]2- 来 检 验 Co2+ 的 存 在 。 与 Fe3+形成血红色配合离子可供检验Fe3+的存在。
K4[Fe (CN)6]
六氰合铁（Ⅱ）酸钾
H4[Fe (CN)6]
六氰合铁（Ⅱ）酸
[Co(NH3)5H2O]Cl3
氯化五氨·水合钴（Ⅲ）
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18
配合物的类型
(1)简单配合物 由单齿配体与中心原子直接配位而成的配位化合 物。
例：[Ag(NH3)2]+ BF4[Fe(H2O)6]Cl3 [CoCl3(NH3)3] 等
28Ni 3d84s2 3d
Ni2+
4s 4p
[Ni(CN)4]2-
dsp2杂化
CN- CN- CN-CN-
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24
[NiCl4]2-的空间构型为四面体。
28Ni 3d84s2
3d
Ni2+
4s 4p
[NiCl4]2-
3d sp3杂化
4s
4p
Cl- Cl- Cl- Cl-
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38
配合物与配位作用用于医学
什么是配位化合物
什么是配位化合物？配位化合物是指由一个或多个配位体（ligand）与一个中心金属离子（或原子）通过配位键（coordination bond）结合形成的化合物。
在配位化合物中，配位体通过共用电子对与中心金属离子形成配位键，将其固定在配位体的周围形成配位球形结构。
1. 配位体：配位体是能够提供一个或多个电子对给中心金属离子的分子或离子。
配位体通常是具有孤对电子的原子或分子，包括有机分子如胺、醇和酸以及无机分子如氨、水和卤素离子等。
配位体通过配位键与中心金属离子结合，形成稳定的配位化合物。
2. 配位键：配位键是指配位体与中心金属离子之间的共用电子对。
配位键通常是通过配位体中的孤对电子与中心金属离子中的空轨道形成。
这种共用电子对的形成使得配位体与中心金属离子之间形成了较强的化学键。
配位键可以是单个配位体提供一个电子对形成的单配位键，也可以是多个配位体提供多个电子对形成的多配位键。
根据配位键的数量，配位体可以分为单齿配位体、多齿配位体和桥配位体等。
3. 配位球形结构：配位化合物中的配位体通过配位键与中心金属离子结合，形成了一个稳定的配位球形结构。
在这个结构中，中心金属离子被配位体包围，形成一个多面体的结构。
配位球形结构的形状和几何构型取决于配位体的种类和数量，以及中心金属离子的电子构型。
常见的配位球形结构包括八面体、四方体、正方形平面、三角双锥等。
这些不同的结构对于化合物的性质和反应有重要影响。
配位化合物具有许多特点和性质。
首先，配位化合物通常具有良好的溶解性和热稳定性，因为配位键是较强的化学键。
其次，配位化合物的颜色通常取决于中心金属离子的电子结构和配位体的取代情况。
这使得配位化合物在催化、荧光和生物活性等领域具有重要应用。
此外，配位化合物还可以通过改变配位体的种类和数量来调节其性质和功能，如选择性吸附、储能和分子识别等。
配位化合物是化学中的重要概念，对于理解过渡金属化学、配位化学和配位聚合物等领域具有重要意义。
配位化合物
[Cu(NH3)2]Ac + CO + NH3 ===== [Cu(NH3)2]Ac.CO
减压加热
H = -35kJ
Cu2+ + 5CN- = Cu(CN)43- + 0.5(CN)2 K稳 =2×1030 (极为稳定,加入H2S也无沉淀,Ksp=2.5×10-50))
Cu(CN)4 3 - + e == Cu + 4CNE = -1.27V Zn(CN)42- + 2e == Zn + 4CNE = -1.26V 这两个电对的电势值相近,所以镀黄铜(Cu-Zn合金)所 用的电镀液为上述混合物.
[AlCl4][BF4][AgI4]2- 从这些配离子你看出配位数有什么规律? 从这些配离子你看出配位数有什么规律?
二,化学键理论
维尔纳(Werner.A):Nobel Prize提出三点: 维尔纳( 提出三点: 提出三点 1,主价和副价 , 主价指氧化数,副价指配位数. 主价指氧化数,副价指配位数. 2,倾向于既要满足主价,又要满足副价. ,倾向于既要满足主价,又要满足副价. 3,副价指向空间的确定位置. ,副价指向空间的确定位置. 1,价键理论:中心离子和配位原子都是通过杂化了的共价配位键 ,价键理论: 结合的. 结合的. (1)配位键的本质: )配位键的本质: a,σ配位键: 配位键: , 配位键
2,复盐 ,
CsRh(SO4)2.4H2O + BaCl2 无沉淀出现. 无沉淀出现. [Rh(H2O)4(SO4)2]-(二硫酸根四水合铑(III)) 二硫酸根四水合铑( )) 二硫酸根四水合铑 KCl.MgCl2.6H2O不是配合物 不是配合物
3,组成 ,
(1)配位体:是含有孤电子对的分子和离子 )配位体:
配位化合物知识总结
VS
磁性配合物在磁学、磁记录、信息存 储和分子基磁体等领域有广泛的应用 前景。
Part
04
配位化合物的应用
在化学反应中的作用
催化反应
配位化合物可以作为催化剂，通 过与反应物结合，改变反应途径，
降低反应活化能，从而加速化学 反应的进行。
分离和提纯
利用配位化合物的独特性质，如选 择性络合、稳定性差异等，可以实 现化学物质的分离和提纯。
配位化合物的稳定性取决于多个因素 ，包括中心离子的性质、配位体的类 型和数量、以及配位环境等。
稳定性规律
一般来说，中心离子的电荷数越高、 半径越小，配位化合物的稳定性越强 ；配位体的电子给予能力越强、数目 越多，稳定性也越高。
配位化合物的合成方法
有机合成
通过有机合成方法，可以制备出结构复杂、功能多样的配 位化合物。常见的合成方法包括重氮化反应、氧化还原反 应等。
配位化合物的分类
按中心原子分类
根据中心原子的种类，可以将配位化合物分为金属配位化合物和非金属配位化合物。金属配位化合物是指中心原 子为金属元素的配位化合物，如铜、钴、铁等；非金属配位化合物是指中心原子为非金属元素的配位化合物，如 硫、氮、磷等。
按配位数分类
根据配位数的大小，可以将配位化合物分为低配位数（2-4）和高配位数（≥6）的配位化合物。低配位数配位化 合物是指中心原子周围参与配位的配位体数目较少的配位化合物；高配位数配位化合物是指中心原子周围参与配 位的配位体数目较多的配位化合物。
02
动态配位化合物
03
超分子配位化合物
具有可逆的结构变化和反应性， 可用于传感器、分子机器等领域。
由多个分子或离子通过非共价相 互作用形成的复杂结构，具有独 特的物理和化学性质。
化学中的配位化合物
化学中的配位化合物化合物是由不同原子通过共价或离子键相互结合形成的物质，而配位化合物则是在这个基础上引入了一个中心离子，使得周围的分子（配体）以孪晶体的方式围绕中心离子达到稳定的结构。
配位化合物的结构一般有两种，一种是具有点群对称的配位化合物，形成简单、对称的分子结构，大部分金属的情况都可以用点群的理论来解释。
另一种是非点群对称的配位化合物，由于存在不对称的原子、分子轨道、配体偏离等因素，使得其结构更为复杂。
不同种类的配位化合物均有着精细的内部结构和相关的理论研究。
以下将简单介绍一些常见的配位化合物及其特性。
1. 氨基酸配合物氨基酸是生物体中基础的分子构成单元，能通过阳离子交换、水解、还原等方式形成两性离子、金属离子配合物等，而在生命的进化过程中扮演了重要的角色。
例如，在乳酸菌中形成的结晶化氢桥纤维素(HBNC)中，氧原子上存在的羧基(O-H)和羧酸根基相连形成具有羟基和羧基的链状结构，进而与其它羟基和尿酸等形成氢键和金属离子配合物。
这些配合物有着天然的抗氧化、生物酸等很好的保健作用。
2. 金属络合物金属络合物即为金属离子与配体发生协同作用形成的化合物。
一般来说，金属离子具有可导电性、电子电离能低、主量子数较低、容易失去电子等特性，而其与配体之间的协同作用则存在着多种络合键，如项链式、夹心戒指式、四面体结构等。
这些络合物往往具有一定的生物活性、化学稳定性和物理性能特征，同时也在催化、光催化等领域为人们所利用。
例如，著名的血红蛋白就是由铁离子与血红蛋白配体组成，具有保护红细胞、传递氧气等作用。
而且通过控制金属离子的丰度、配合物的带电性等可以实现多种功能，例如合成光致消除材料、催化剂及光电转换器件等等。
3. 铁与铜络合物铁与铜被广泛应用在催化剂、生物学等领域，其化学性质与络合物的结构密切相关。
铁与铜的化合物因其含有容易发生氧化还原反应的过渡金属离子而具有很大的生物活性；而其复杂的化学结构和理论分析则常常是人们探寻其性质的难点。
基础化学第十一章(配位化合物)
1、正八面体场（Oh场）
自由离子
Es 球对称场
六个配体分别位于三个坐标轴的正反两个方向
自由离子
Es 球对称场
Eeg Et2g 10Dq 2Eeg 3Et2g 0
d轨道能级的分裂
d x2 y2
d z2
eg
分裂能
dxy dxz
Δo=10Dq dyz t2g
八面体场
Eeg 6Dq ( 或0.60 ) Et2g 4Dq ( 或 0.40 )
y =2.7×10-3
[Ag(NH3)2]+比[Zn(NH3)4]2+更稳定
0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.2 mol·L-1
NH3 ·H2O溶液等体积混合
Ag+ + 2NH3 ⇌ Ag(NH3)2+
初始:
0
0.05
平衡: X 2X
0.05-X= 0.05
0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.4 mol·L-1 NH3 ·H2O溶液等体积混合
[Cu(NH3)3]2++NH3 ⇌[Cu(NH3)4]2+ Ks4＝1.39×102
Ks1·Ks2·Ks3·Ks4＝Ks，Ks称为总稳定常数
1、类型相同的配合物Ks越大，配合物越稳定 计算0.10mol/L [Ag(NH3)2] +中[Ag+]
Ag++2NH3 ⇌ [Ag(NH3)2] +
初始:
中心原子(central atom):一般为副族元素
配体(ligand):一般为负离子或中性分子
如：H2O、CO、NH3 、 X- 、 OH- 、 CN- 、 NO2-、ONO-、SCN-、NCS-、乙二胺
配位化合物
配位数
2 3 4 4 5 5 6 6
中心 杂化方式
构型
实例
sp sp2 sp3 dsp2 dsp3 sp3d sp3d2 d2sp3
直线形 [ Ag（ NH3）2 ]+ 三角形 [ Cu（CN）3 ]2－ 四面体 [ Zn（NH3）4 ]2+ 正方形 [ N（i CN）4 ]2－
三角双锥 [ F（e CO）5 ] 三角双锥 [ Fe（SCN）5 ]2－
2 溶剂合异构
当溶剂分子取代配位基团而进入配离子的内界所
产生的溶剂合异构现象。与电离异构极为相似, 最熟悉 的例子是：
[Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O 在配合物的内界，各含有6、5、4个配位水分子 和0、1、2个配位氯离子, 在配合物的外界各含有0、1 、2个溶剂合水分子和3、2、1个可电离的氯离子。这 些异构体在物理和化学性质上有显著的差异，如它们的 颜色分别为绿、蓝绿、蓝紫。
4p 4s
dsp2杂化
Ni(CN)24
八面体构型
对于F－，H2O等配体而言，配位原子F,O的电负性大， 不易给出孤对电子对，所以对中心体的3d轨道上的 电子不发生明显的影响，因此3d轨道上的电子排布 情况不发生改变 ，形成外轨型配合物。
对于CN－，CO等配位体而言，配位原子C的电负性小， 较易给出孤对电子对，对中心体的3d轨道发生重大 影响，从而使3d发生了电子重排，腾出能量较低的 内层（n-1)d轨道与ns,np轨道杂化，形成内轨型配合 物。
en
en
AACoe Nhomakorabea enCo
en
en
[Co(en)3])
A M
化学中的配位化合物知识点
化学中的配位化合物知识点配位化合物是指由一个或多个配体与一个中心金属离子或原子形成的化合物。
配位化合物在化学中具有重要的地位，广泛应用于催化剂、药物、化妆品、材料等领域。
本文将介绍配位化合物的定义、配体、配位数、结构和性质等方面的知识点。
一、定义配位化合物是由一个或多个配体与一个中心金属离子或原子通过配位键相连而形成的化合物。
配位键是指配体上的一个或多个原子通过共用电子对与中心金属离子或原子形成的化学键。
二、配体配体是指能够通过配位键与中心金属离子或原子形成化学键的化合物或离子。
配体可以是简单的阴离子、分子或配合物，常见的配体有水分子（H2O）、氨分子（NH3）、氯化物离子（Cl-）等。
三、配位数配位数是指中心金属离子或原子周围配体的个数。
配位数决定了配合物的结构和性质。
一般情况下，配位数为2或4的配合物呈平面结构，配位数为6的配合物呈八面体结构。
四、结构配位化合物的结构多样，常见的几何构型有线性、正方形、八面体等。
配合物的结构与配位数、中心金属离子的价态、配体的性质等因素有关。
五、配合物的性质配合物具有许多特殊的性质，包括颜色、磁性、溶解度等。
其中，颜色是由于配合物的电子结构所引起的。
许多过渡金属离子在配位化合物中呈现出丰富多彩的颜色。
六、常见的配位化合物1. 水合物：即配位化合物中的水分子，常见于许多金属离子的溶液中，如CuSO4·5H2O（硫酸铜五水合物）；2. 氨合物：即配位化合物中的氨分子，常见于许多过渡金属离子的配合物中，如[Co(NH3)6]Cl3（六氨合三氯钴）；3. 配位聚合物：由多个配位单元组成的大分子化合物，如蓝色胆矾[Cu(NH3)4][Fe(CN)6]（铜铁氰合物）；4. 配位聚合物：由两个或多个中心金属离子和对应的配体组成的化合物，如[Fe2(CN)6]4-（四氰合二铁）。
综上所述，配位化合物是化学中的重要概念，对于理解化学反应、催化剂、材料科学等领域具有重要意义。
配位化合物
配位化合物一、配位化合物的定义往CuSO4的稀溶液滴加6mol/L的氨水不断振摇，开始时有天蓝色Cu（OH）2沉淀，继续再加氨水时，沉淀消失。
在溶液中检查不到Cu2+却只能检测到SO42-，推测生成了一种新物质，用酒精沉淀，再经结构分析：该物质为[Cu（NH3）4]SO4·H2O。
物质[Ag（NH2）]NO3，K2[HgI4]……，在水溶液中形成离子[Cu（NH3）4]2+，[Ag（NH2）]+，[HgI4]2-。
金属离子（或原子）与一定数目的中性分子或负离子结合成不易离解的复杂离子称为配离子。
含有配离子及配位分子的化合物统称为配合物。
配合物与复盐如明矾[KAl（SO4）2]12H2O不一样，不能相混。
二、配合物的组成以[Cu（NH3）4] SO4为例其组成可表示配位离子1.中心原子：一般为金属阳离子（原子），特别是过渡金属离子，Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Au等。
2.配体：中心原子周围的分子或离子（可以是阴离子，也可以是中性分子）。
3.配位原子：配体中能向中心原子提供孤对电子的原子如NH3中的N原子，H2O中的O原子，CN－中的C原子，以N、P、O、S、C等原子居多。
配体又分：4.配位数：直接与中心原子相结合的配位原子总数。
以2、4、6较为多见。
在[Pt（en）2]Cl其配位数为4。
5.配离子电荷：中心原子和配位体电荷的代数和。
如[Cu（NH3）4]2+、[Fe（CN）6]4-。
三、配位化合物的类型1.简单配位化合物单齿配位体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物K2[PtCl6][Fe（H2O）6]Cl5[Cr（H2O）6]Cl3Na[AlF6]2.螯合物由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物。
思考题：在制剂中作为金属离子络合剂使用的是A.NaHCO3B.NaClC.焦亚硫酸钠D.NaOHE.依地酸二钠【正确答案】E四、配位平衡Ks（K稳）称为配离子的稳定常数，Ks越大，说明生成配离子的倾向越大，配合物越稳定。
配位化合物
第二节 配位化合物的化学键理论
一、价键理论 （一）价键理论的基本要点 1.中心原子与配位体以配位键结合。配位 体的配位原子提供孤对电子,中心原子提供 空轨道容纳这些电子，形成配位键。
配位键 ：M L
2. 成健过程中，中心原子外层能量相近 的轨道首先要进行轨道杂化，形成数 目相等、能量相同、具有一定伸展方 向的杂化轨道。
对价键理论的评价:
• 很好地解释了配合物的空间构型、
磁性、稳定性。
• 直观明了，使用方便。
• 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。
• 无法解释 [Cu (H2O)4 ]2 的稳定性。
Cu 2 (3d9 )
3d
4s
4p
[Cu (H2O)4 ]2
dsp2
第三节 配位平衡
一、配位平衡常数 配合物生成反应的平衡常数，称为配 合物的稳定常数 Ks （stability constant）。
inner sphere and outer sphere
中心原子和配位体组成配合物的内界， 用方括号表示内界,内界多为带电荷的配 离子，也有不带电荷地配位分子。配离 子以外的部分称为外界。
内外界之间以离子键结合 。
配合物的组成
配位键 配位原子 离子键
例：[ Cu ( N H 3 ) 4 ]
中心原子 配位体 配体数
第十二章 配位化合物
配位化合物简称配合物，是 一类非常广泛和重要的化合物。
在植物生长中起光合作 用的叶绿素，是一种含镁的 配合物；
叶绿素
含镁的 配合物
人和动物血液中起着输 送氧作用的血红素——含亚 铁的配合物；
血红素
含铁的 配合物
维生素B12——含钴的配 合物；
配位化合物概念及命名
形成体 特征配位数
某些形成体的特征配位数
Ag+, Cu＋, Au+
Cu2+,Zn2+, Hg2+,Pt2+
2
4
Fe2+,Fe3+,Co3+, Co2+,Ni2+,Pt4+,Cr
3+
6
配离子电荷：形成体和配体电荷的代数和。 • 由外界电荷确定 • 中心离子和配体电荷的代数和
2. 配合物的化学式及命名
例1：
选择配合物的化学式书写正确的一个。 A. [Pt(Cl)2 (NH3)2 (H2O)2]SO4 B. [Pt(Cl)2 (H2O)2(NH3)2]SO4 C. [Pt (NH3)2 (Cl)2 (H2O)2]SO4
例2：
给下列配合物命名：
[Co(NH3)6]Cl3
三氯化六氨合钴（Ⅲ）
[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl
配位化合物的基本概念
定义 配合物是以金属正离子(或中性原子)作为中心，有 若干个负离子或中性分子按一定的空间位置排列在 其周围形成的复杂化合物。
英语中称做：Coordination Compound，或 Complex Compound，意为“协同化合物”或 “复杂化合物”。译成“配合物”或“络合物”。
氯化二氯·三氨·水合钴（Ⅲ）
K[PtCl3(NH3)3]
三氯·三氨·合铂（Ⅳ）酸钾
配合物的化学式书写规则
•阳离子在前，阴离子在后；如氯化…，硫酸…等，…酸 钾，…酸等 •内界命名顺序：配位体个数——配位体名称——合—— 中心离子（氧化值）；配位体前用汉字标明其个数，中心 离子后面的括号中用罗马数字标明其氧化值。 • 配体有多种时，不同配体之间用圆点（·）隔开，并按 照以下顺序：
配位化合物大全
配位化合物配位化合物（coordination compound）定义简称配合物,为一类具有特征化学结构的化合物,由中心原子或离子（统称中心原子）和围绕它的称为配位体（简称配体）的分子或离子，完全或部分由配位键结合形成。
组成配合物由中心原子、配位体和外界组成，例如硫酸四氨合铜（Ⅱ）分子式为〔C u（NH3）4〕SO4，其中Cu2+是中心原子，NH3是配位体，SO4 2-是外界。
中心原子可以是带电的离子，如〔Cu（NH3）4〕SO4中的Cu2+，也可以是中性的原子，如四羰基镍〔Ni（CO）4〕中的Ni。
周期表中所有的金属元素都可作为中心原子，但以过渡金属最易形成配合物。
配位体可以是中性分子，如〔Cu（NH3）4〕SO4中的NH3，也可以是带电的离子，如亚铁氰化钾K4〔Fe（CN）6〕中的CN-。
与中心原子相结合的配位体的总个数称为配位数，例如K4〔Fe（CN）6〕中Fe2+的配位数是6 。
中心原子和配位体共同组成配位本体（又称内界），在配合物的分子式中，配位本体被括在方括弧内，如〔Cu(NH3)4〕SO4中，〔Cu(NH3)4〕2+就是配位本体。
它可以是中性分子，如〔Ni（CO）4〕；可以是阳离子，如[Cu（NH3）4〕2+ ；也可以是阴离子，如〔Fe（CN）6〕4-。
带电荷的配位本体称为配离子。
命名方法①命名配离子时，配位体的名称放在前，中心原子名称放在后。
②配位体和中心原子的名称之间用“合”字相连。
③中心原子为离子者，在金属离子的名称之后附加带圆括号的罗马数字，以表示离子的价态。
④配位数用中文数字在配位体名称之前。
⑤如果配合物中有多种配位体，则它们的排列次序为：阴离子配位体在前，中性分子配位体在后；无机配位体在前，有机配位体在后。
不同配位体的名称之间还要用中圆点分开。
根据以上规则，〔Cu（NH3）4〕SO4称硫酸四氨合铜（Ⅱ），〔Pt（NH3）2Cl2〕称二氯·二氨合铂（Ⅱ），K〔PtCl3（C2H4）〕称三氯·（乙烯）合铂（Ⅱ）酸钾。
配位化合物名词解释
配位化合物名词解释
配位化合物是一种金属与分子或原子间的稳定化合物，它们之间形成
复杂的化学键。
它们经常用作催化剂、抗生素、药物，以及工业催化
剂和电子装置。
1. 钴卟啉配位化合物：钴卟啉配位化合物是一种以钴为核心，同时有
四个卟啉分子构成的配位化合物。
它有着类似碳酸钴的结构，但它的
化学结构更加复杂。
它可以用作催化剂，可以加速苯酚的氧化。
它也
可以作为杀菌剂，可以对对霉菌和细菌有效抑制作用。
2. 氨基酸配位化合物：氨基酸配位化合物是金属和氨基酸结合的复杂
化合物，它通常把金属离子和氨基酸结合起来。
它们结构相似于金属键，并作为金属离子复合物的组成部分。
它们有助于金属离子在生物
体内被正确转移或保存，并参与金属离子催化酶（MEC）活性化。
3. 螺环配位化合物：螺环配位化合物是一种利用配位作用将金属和硫
衍生物配位成复杂结构的化合物。
它有以下特点：它具有超依赖性。
它高度稳定，不容易分解。
配位化合物具有独特的电磁性现象,这对材
料的性质有着重要作用。
螺环配位化合物常用于组装和检测生物物质，也可以用作药物作用的基础，能有效降低药物作用效率。
4. 氯酞配位化合物：氯酞配位化合物是氯酞分子和金属离子结合形成
的复合物。
它们结构类似磷酸盐，金属离子与氯酞分子的结合被称为配位作用。
氯酞配位化合物的性质类似于碳酸盐，它可以起到自组装作用，形成多孔和结构优美的复合材料，这些材料可以用于储存、催化剂和量子传输设备。
此外，它还可以用于光学传感器、磁性材料和绝缘材料等。
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决定配合物分子结构的因素：
配位数（coordination number)：
与中心原子成键的配合物内界的配位原子数目（而不
是配位体个数）。通常为2、4、6。
配位空间构型：
配位体原子的几何排列和配合物的对称性。
配合物构成规律：
1. 中心原子在中间，配体围绕中心原子排布； 2. 配体之间倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定。
[Co(NH3)6]Cl3 ; K3[Fe(CN)6]
② 对配离子而言，先写中心原子的元素符号，再依 次列出阴离子配体和中性配体分子；
[PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(II)
③ 同类配体（同为阴离子或中性分子）以配位原子 元素符号英文字母的先后排序。如：
Na3[CoCl3(NO2)3] 三氯·三硝基合钴(III)酸钠
配（位化）合物（coordination compound）：由配体和 中心离子按一定组成和空间构型所形成的化合物。 配（位）原子：配体中直接与中心离子结合的原子。
配合物的组成：
配合物内界：中心离子与配位体形成的配离子。 配离子通常与带相反电荷的简单离子形成中性配合物（配 盐）。如：[Co(NH3)6]Cl3 ；K3 [Fe(CN)6] 配合物外界：与配离子（内界）结合形成配盐的反离子。 内界不带电荷时，称配合分子。 如：[Ni(CO)4]； [Pt(NH3)2Cl2]
无机与分析化学
第八章
配位化合物
8.1 配位化合物的组成和定义 8.2 配位化合物的类型和命名
8.3 配位化合物的异构现象（自学）
8.4 配位化合物的化学键本性
8.5 配位解离平衡 8.6 螯合物的稳定性 8.6 配体对中心原子的影响和配体反应性 8.7 配合物在生物、医药方面的应用
8.1 配位化合物的组成和定义
中心原子（离子）(Central atom)：具有接受孤对电子
或多个不定域电子的空轨道的金属离子或金属原子。主 要是过渡金属离子。(Cu、Ni、Co、Fe、Ca、Mg等) 配（位）体（Ligand）：可以给出孤对电子或多个不定 域电子的离子或分子。可以是简单阴离子、多原子离子
或中性分子。（卤素阴离子、NH3、乙二胺等）
8.3 配位化合物的异构现象（自学）
立体异构
几何异构：不同配体在中心原子周围的排列 位置不同，形成顺式和反式异构体。 旋光异构（手性异构）：互成镜像的对映体。
解离异构：阴离子在内界、外界的位置不同， 在水溶液中解离出的离子也不同。
水合异构：H2O在内界、外界的位置不同。 配体异构：两个配合物中的配体互为异构体。 键合异构：相同配体以不同配位原子与中心 离子键合。 配位异构：在由配阴离子和配阳离子形成的配 合物中，配体位置的互换。
结构异构
8.4 配位化合物的化学键本性
配位键形成的理论：价键理论和晶体场理论
8.4.1 价键理论
是将杂化轨道理论应用到配合物结构研究中；
价键理论认为：中心离子与配体间的化学键是配位共价键， 是由中心离子M提供空的杂化了的价电子轨道，接受配体L 提供的孤对电子，形成配键； 配位键的本质是共价性的；
8.2 配位化合物的类型和命名
8.2.1 配合物的类型
配位化合物种类繁多，分类方法也很多。
从配合物整体分类：
简单配合物：由单齿配体与中心原子所形成。Na3[AlF6] 螯合物：多齿配体与中心原子形成的环状配合物。 特殊配合物：金属有机配合物、金属羰基配合物、簇合物、 大环配合物、多酸配合物等。
配合物的其他分类方法举例：
单核配合物 多核 单齿 按配体类 型分类 双齿 多齿 螯合物 桥连配合物 桥连多核配合物－配体桥 簇合物－M-M直接相连
按中心原 子数分类
8.2.2 配合物的命名与书写原则
命名规则： 阴离子名称在前，阳离子名称在后，阴、阳离子名称之 间用“化”字或“酸”字相连。此时，配阴离子一律当 含氧酸根看待。配离子内界配体与中心原子之间用“合” 字连接。中心原子氧化数用罗马数字注明。不同配体之 间以圆点“”分开。
配合物与复盐的区别：复盐溶于水全部解离成简单离子。 如明矾：KAl(SO4)2 ·12H2O
配离子的电荷：
在配合物中，绝大多数是配离子形成的配盐。配 离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。
如：[Fe(CN)6] 3－
因为整个配盐是中性的，因此也可根据外界离子
的电荷数来确定配离子的电荷数。
为了提高成键能力，中心离子的空轨道在成键过程中进行 各种类型的杂化，杂化轨道的类型决定配合物的空间构型。
1. 配位键的类型
配键：所形成的配位键对键轴成圆柱形对称，通
常是这种结果。
给予配键：如果配位原子中未成键的轨道中有电
子对，能够和金属离子中合适的轨道生成给予配
键（配体金属）。 反馈 配键：当中心原子和配体形成稳定的 配键 后，若中心原子有自由的d电子对，配体也有空p或 d轨道，则可形成反馈配键（金属配体） 。
历史背景：
瑞士化学家维尔纳（Werner A）在研究一些复杂化合物
（如CoCl3·6NH3， PtCl2·4NH3）时，发现与经典的化合
价理论不符，用一般化学方法检验不出Co3+和NH3的存在； 1893年维尔纳(1913年诺贝尔化学奖)提出配位理论学说： 配合物中有一个金属离子或原子处于中央，一些阴离子或 中性分子按一定几何构型围绕在周围。
某些配体的化学式相同，但提供的配位原子不同，其名称 也不相同。 -NO2（N配位） 硝基； -ONO（O配位） 亚硝酸根
至今仍有许多配合物使用习惯名称或俗名。
K3 [Fe(CN)6] 系统命名：六氰合铁（III）酸钾； 习惯名称：铁氰化钾；俗名：赤血盐
书写原则： ① 含有配离子的配合物，阳离子放在阴离子之前；
K3[Fe(CN)6]
H2[SiF6] [Co2(CO)8]
六氰合铁（III）酸钾
六氟合硅（IV）酸
[Zn(NH3)4]Cl2 二杂的配体名称要加括号，以免混淆。 先无机阴离子配体，后有机阴离子配体。 PtCl2 (Ph3P) 2 二氯· 二（三苯基膦）合铂(II)