第15章萜类和甾体化合物

（三）二萜类
CH2OH
植醇 （叶绿醇）
CH2OH
HOOC
松香酸
（三）三萜类化合物 角鲨烯
COOH O
HO
甘草次酸（甘草皂苷）防癌、抗癌
（四）四萜类化合物 β-胡萝卜素（维生素A原） 番茄红素
第2节 甾体化合物
一、甾体化合物结构
（一）基本结构
1、特点
R
12 R2
11
13 17
1
R1 9
C
D 16
O
CH3O
母核 甾烷百度文库
13β-乙基- 3-甲氧基- 1,3,5(10)-甾三烯- 17-酮
OH
HO 母核 雌甾烷
3,17β-二羟基-1,3,5(10)-雌甾三烯（β-雌二醇） OH CH3
雄甾烷 O
17α-甲基-17β-羟基雄甾-4-烯-3-酮（甲基睾丸素）
COCH2OAc
O
OH
O
醋酸可的松
孕甾烷
二、命名
（一）甾体母核名的确定 据C10和C13上是否有甲基，C17上是否有侧链及侧链 的长短，规定以下甾环母核（6个）：
甾烷
雌甾烷
雄甾烷 胆烷
孕甾烷 胆甾烷
（二）命名步骤（常用俗名）
（1）确定母体甾环。甾环含有双键，标明位次，“烷”改 “烯”、“二烯”、“三烯”等。或以△X表示双键位置。
（2）官能团或取代基的名称与构型在母核名称之前或之后。 在环系平面前面称β-构型(即用实线连接的基团)；反之，α构型（即用虚线连接的基团）。
2,6,6-三甲基二环［ 3.1.1 ］庚烷
蒈烷
7
1
6
2
5
3 43
9 8 10
8
萜烷
椅式构象
5
3
4
6
1
2
7
蒈烷
3,7,7-三甲基二环［ 4.1.0 ］庚烷
艹守烷
7
1
6
26
5 43
4
9 8 10
萜烷
椅式构象
5
6
1
7
3 4
2
4-甲基-1-异丙基二环［ 3.1.0 ］己烷
莰烷
蒎烷
蒈烷
艹守烷
5
6
3
7
6
２、单环单萜
1-甲基-4-异丙烯基环己烯 苧烯
头
H
尾★ 尾
萜烷
头 柠檬烯或1,8-萜二烯
具有柠檬香味的无色液体，用作香料及合成橡胶。
7
1
6
2
3-萜醇 薄荷醇
薄荷脑
5 4 3 OH
★
清凉剂、驱风剂
★ ★
及防腐剂，清凉油、 OH 人丹的主要成分。
9 8 10
自然界主要存在左旋体和优势构象
CH3
H
H
e
（一）单萜 头
尾
尾尾
尾
链状单萜 头
头
头
单萜
头
单环单萜 尾
苧烯 尾
双环单萜
头 樟烷（莰烷）
１、链状单萜
基本骨架：
头
尾
尾
尾
头
头
头
CHO
尾
★
CH2OH
罗勒烯
月桂烯
柠檬醛
香茅醇
ZH
CHO
E CHO
H 合成原料
β－柠檬醛（橙花醛） α－柠檬醛（香叶醛） 90％
H CH2OH
CH2OH H
橙花醇 Z
香叶醇 E
18 12
20
23
11
13 17
19
1
C 9
D 16
2
10
A
H
14 8
15
B
3
5
7
4
6
H
26 25
27
天然甾体物三个侧 链都是β– 构型
甾环外键（连接原子或基团空间取向）表示方法： 环平面的前方－－－－实线－－－ β– 构型 环平面的后方－－－－虚线－－－α – 构型 波纹线－－－－构型待定或两种都有
H
HO CH
H3C H
HH
CH3
He
CH
e
CH3
OH
H3C
CH3
H
H
1R,3R,4S
３、双环单萜
莰烷
7
1
1
6
2
5 43
9 8 10 8
萜烷
船式构象
7
6
12
5 4 3 樟烷（莰烷）
1,7,7-三甲基二环［ 2.2.1 ］庚烷
蒎烷
7
1
6
22
5 43
9 8 10
8
萜烷
椅式构象
6
1
2
3
7
5
4
松节烷（蒎烷）
甾环面上β型实线 甾环面下α型虚线
待定型波纹线
（二）立体结构（环稠合方式）
1、环 稠合 方式 分类
13 17
C
D
9
14
10
8
A
H
H
B
5
正系H （5β型—C5）
顺
反
反
13 17
C
D
9
14
10
8
A
H
H
B
5
H
别系（5α型5 ）
反
反
反
备注45、C56、C510有双键，无正系、别系之分
编号次序
21
22
24
2
10
A
B
14 8
15
3
5
7
4
6
环戊烷骈多氢菲 和 三个侧链
象形字：田
巛
2、角甲基
R1，R2:通常甲基(角甲基) R:含不同碳数的碳链或含氧基团
18 R
12
1
11
19 C
13
17
D
16
2
A
10
9
B
14 8
15
3
5
7
4
6
备注：甾环的其他位置上也可有羟基、羰基、双键等基团 不同的甾体化合物
3、甾环相连的 基团空间取向和 表示方式
CH3
头
H2C C CH CH2
头
头
尾
尾
头
尾
尾
头 月桂烯
3.化学性质：取决于其所含官能团性质。
头 苧烯
二、分类与命名
（一）萜类的分类
（1）异戊二烯单位数
类别
异戊二烯单位数
碳原子数
单萜
2
10
倍半萜
3
15
二萜
4
20
三萜
6
30
四萜
8
40
多萜
>8
>40
（2）碳架：开链萜、单环萜、多环萜
三、常见萜类化合物
17α,21-二羟基孕甾-4-烯-3,11,20-三酮-21-醋酸酯
OH COOH
正系
HO
H
OH
3α,7α,12α-三羟基-5β-胆烷24-酸（胆酸）
HO
Δ5 -3β-羟基胆甾烯（胆甾醇、胆固醇）
（3）以相关甾体化合物的习惯名称命名。
COCH3
COCH3 OCOCH3
O
黄体酮
O
6-氯-17α-乙酰氧基
CH2SO3Na O
樟脑-10-磺酸钠注射剂
（３）龙脑（2-樟醇）
冰片
7
6
1
OH 2
六角片晶，升华似胡椒 又似薄荷的香气，发汗、 镇痉、止痛、驱虫，人 丹、冰硼散的成分
5
4
3
樟脑经硼氢化钠还原得龙脑和异龙脑
（二）倍半萜类
金合欢醇 高级香精
大牻（má )牛儿酮 治疗气管炎
愈创木薁(yù ) 治疗烫伤
1
1
7 2
5
2
3
5 4
6
1
7
3
4
4 2
54 3
（1）蒎类衍生物
6
1
2
7
α－蒎烯
β－蒎烯
松节油的主要成分，治疗肌肉和神经痛。
（2）莰类衍生物
樟脑
2-莰酮
莰烷的含氧衍生物
7
白晶易升华，难溶于水，穿
★
O
透性特殊香味和清凉感，驱
6
1
O 虫，强心剂、祛痰剂，呼吸
2 及循环系统兴奋药 。
★
5
4
3
1,7,7-三甲基二环［ 2.2.1 ］-2-庚酮 自然界存在的樟脑为右旋体，合成品为外消旋体。
第15章萜类和甾体化合物
萜类：挥发油（香精油）的主要成分。它们 都有一定的生理活性，如祛痰、止咳、驱风、 发汗、驱虫或镇痛作用。
第1节 萜类化合物 一、结构与化学性质
1.定义：分子式为C10H16的碳氢化合物及氢化物、含氧衍生物的统称.
2.结构：萜类化合物由若干个异戊二烯分子以头尾相连而成。
异戊二烯规律：分子中碳原子数是5的整数倍
Cl -Δ6-黄体酮
OH CH3
Δ1-甲基睾丸素
O
常以药物的衍生物命名：
COCH2OH
COCH2OH
O
OH
HO
OH
O
可的松
O
氢化可的松
17α,21-二羟基孕甾-4-烯-3,11,20-三酮 11β-羟基