氧化还原滴定法、ppt课件

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氧化还原滴定法

氧化还原滴定法

2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O
n = 5 n Na2C2O4 2 2024/10/11
KMnO4
45
二、 滴定液旳配制与标定
❖ 2.指示剂:
本身指示剂
❖ 3.条件:
a.酸度 :0.5~1mol/LH+ b.温度 :65℃ c.滴定速度 :慢-快-慢 d.滴定终点 :无色-微红
2024/10/11
2024/10/11
36
四、 应用实例
❖ 例1 维生素C旳含量测定 ❖ 例2 焦亚硫酸钠旳含量测定
2024/10/11
37
四、 应用实例
❖ 例1 维生素C旳含量测定
1.原理
O
H OH
C- C= C- C- C- CH + I2
O OH OH H OH H
O
H OH
C- C- C- C- C- CH2 + 2HI
碘量法 高锰酸钾法 重铬酸钾法 亚硝酸钠法 溴量法 铈量法
2024/10/11
10
第二节 指示剂
❖ 一、 本身指示剂 ❖ 二、 特殊指示剂 ❖ 三、 氧化还原指示剂
2024/10/11
11
一、 本身指示剂
❖ 有些滴定剂或被测物有颜色,滴定产物 无色或颜色很浅,则滴定时不必再滴加 指示剂,本身旳颜色变化起着指示剂旳 作用,称本身指示剂。
❖3.条件
为使碘氧化亚砷酸钠旳反应能定量 进行,一般加入碳酸氢钠,使溶液呈 弱碱性(pH8~9);
淀粉指示剂在滴定前加入。
2024/10/11
31
(一)碘滴定液
❖4.浓度计算
cI2
=
2mAs2O3 1000 M V As2O3 I2

氧化还原滴定法(共52张PPT)

氧化还原滴定法(共52张PPT)

lgK(1 2)n1n2n
0.059
差值越大, 反应越完全
一般认为: º或 f 应有0.4V以上
影响 K 值的因素:
① n1 n2
② 1º~ 2º
注意:
① n1 n2 最小公倍数
② K ~ º K ~ f
五、滴定反应对平衡常数的要求
①当n1=n2=1时,两电对条件电势差大于
②当n1=n2=2时,两电对条件电势差大于 ③当n1≠n2时,
1
n [R]ed n [R] ed 酸度: H2SO4介质,控制~1mol/L
1
1
0 .0592
2
2
2
这些关于 Ep的讨论都是指对称电对
低—反应慢, 高—H2C2O4分解
邻二氮菲 - 亚铁
[O]x n [O]x n 0 .059 10 Cl- + 2 MnO4- + 16 H+ == 5 Cl2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
O/R xe d O/R xe+d0n .0l5 ga a9 R Oexd
O/xRedO/xRed+0n .05lg9[[R Oexd]]
gg aa Ox/Red
Ox/Red
+ 0.059 lg( n
Ox Red
c Red Ox ) c Ox Red
三、条件电极电势
gg a a O /R xe d O /R xe + 0 dn .l0g5 R O (e 9 x R O d c c e R O xd e )xd
二苯胺磺酸钠
0.84V 如何选择?
另:
指示剂校正
第五节 氧化还原滴定前的预处理
目的:将被测物预先处理成便于滴定的形式

氧化还原滴定法PPT课件

氧化还原滴定法PPT课件

E1

E1'

0.059 n1
lg
cOX1 cRed1
Ox2 + n2 e = Red2
E2

E2'

0.059 n2
lg
cOX2 cRed2
当反应达到平衡时,E1 = E2,则
E1'

0.059 lg n1
cOX1 cRed1

E2'
0.05Biblioteka lg n2cOX2 cRed2
(E1' E2' )n 0.059
浓度均为1mol/L的实际电位。也称为式量 电位(formal potential)。
根据条件电位的大小,可判断某电对的实 际氧化还原能力。 迄今为止仍有许多体系的条件电位值未测 到,当缺少某条件下的条件电位值时,通常 用相近条件的条件电位代替。
例1 计算1mol/LHCl溶液,cCe(IV)=1.00×10-2 mol/L, cCe(III)=1.00×10-3mol/L 时Ce(IV)/Ce(III) 电对的电极电位。
氧化还原滴定法
氧化还原滴定法: 以氧化还原反应为基础的一类滴定方法。
特点: 反应机制比较复杂 反应往往分步进行 反应速度慢且常伴有副反应发生
分类: 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、 硫酸铈法、溴酸钾法等。
第一节 氧化还原平衡
一、电极电位
1.氧化还原电对 氧化还原反应: Ox1+Red2 = Red1 + Ox2 氧化剂的还原反应: Ox1+ n e = Red1 电对: Ox1 / Red1 还原剂的氧化反应: Red2 = Ox2+n e 电对: Ox2 / Red2
二、 条件电位

氧化还原滴定法PPT课件

氧化还原滴定法PPT课件

I2/2I ,因此Cu2能氧化I
10
例:p136例2
ox/Red

O ox/Red

RT nF
ln ox c Red ox Red c ox Red

O' ox/Red

RT nF
ln
cox cRed







O' ox/Red
O ox/Red
2
§6.1 氧化还原反应平衡
6.1.1 概述
可逆电对:在反应的任一瞬间,能建立起平衡, 符合能斯特公式。 Fe3+/Fe2+, I2/I-, Fe(CN)63-/Fe(CN)64-
不可逆电对:不能在反应的任一瞬间建立起平衡,
实际电势与理论电势相差较大。以
/S2O32-
能斯特公式计算所得的结果,仅作参考。 MnO4-/Mn2+,Cr2O72-/Cr3+,S4O62-
氧化还原滴定法氧化还原滴定法oxidationoxidationreductiontitrimetryreductiontitrimetry61氧化还原反应平衡62or反应进行的程度63or反应的速率与影响因素64or滴定曲线及终点的确定65or滴定法中的预处理66高锰酸钾法67重铬酸钾法6869其他氧化还原滴定法610氧化还原滴定结果的计算氧化还原滴定法是以氧化还原反应以氧化还原反应为基础的滴定分析方法
Fe3+ = Fe2+
Fe3 1 1[F ] 2[F ]2 3[F ]3
F- +H+ HF
FeF3
[F ]

cF
F (H )

《氧化还原滴定法》课件

《氧化还原滴定法》课件

酚酞指示剂
在弱酸性条件下,由无色变为粉红色,常用于 测定氧化剂和还原剂的滴定。
甲基橙指示剂
在酸性条件下,由红色变为黄色,常用于测定 还原剂的滴定。
二溴酚蓝指示剂
在强酸性条件下,由黄色变为蓝色,常用于测 定氧化剂和还原剂的滴定。
邻苯二酚指示剂
在碱性条件下,由无色变为蓝色,常用于测定 氧化剂的滴定。
常用的滴定试剂及其应用
滴定的控制误差和计算结果的 处理
滴定的控制误差主要包括滴定试剂的误差、指示剂的误差和操作误差。
为了减小滴定的误差,可以使用称量精确的试剂、选用敏感的指示剂,并尽 量减小搅拌或振荡时的人为误差。
滴定法在分析化学中的应用
滴定法广泛应用于分析化学中,可用于测定无机化合物、有机化合物、电解 质和非电解质的含量和浓度。
《氧化还原滴定法》PPT 课件
本课件将介绍氧化还原滴定法的基本原理,滴定的步骤和操作要点,常见的 氧化还原指示剂,以及常用的滴定试剂及其应用。
此外,我们还会学习如何计算滴定反应的过量试剂量,控制滴定误差以及处 理计算结果,并深入探讨滴定法在分析化学中的应用。
滴定的基本原理
滴定法是一种常用的定量分析方法,通过滴定试剂与被测物质进行化学反应,确定被测物质的含量。 滴定的速反应达到滴定终点,从而确定被 测物质的浓度。
滴定法具有快速、准确、经济的特点,是定量分析的重要手段,被广泛应用 于实验室和工业生产中。
高锰酸钾溶液
碘溶液
硫代硫酸钠溶液
常用于测定还原剂的浓度和含量。 常用于测定还原剂的浓度和含量。 常用于测定氧化剂的浓度和含量。
计算滴定反应的过量试剂量
滴定反应的过量试剂量是指在滴定终点之后,滴定试剂继续滴定并加入到被滴定溶液中的体积。 计算过量试剂量的方法是基于滴定反应的立方方程式,并考虑到滴定试剂的浓度和滴定反应的摩尔比例。

第五章-氧化还原滴定法ppt课件(全)

第五章-氧化还原滴定法ppt课件(全)

第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率 3、催化剂与反应速率
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率 3、催化剂与反应速率
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率 4、诱导反应
第五章 第一节 概述
一、氧化还原滴定的计算 1、高锰酸钾法
第五章 第五节 氧化还原滴 定计算
一、氧化还原滴定的计算 2、碘酸钾法
第五章 第五节 氧化还原滴 定计算
一、氧化还原滴定的计算 2、碘酸钾法
第五章 氧化还原滴定法
【学习小结】
基础知识:电极电位及能斯特方程 氧化还原滴定曲线 氧化还原指示剂
理论知识应用:高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 溴酸盐法
一、条件电极电位
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 1、电极电位的测量
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 2、能斯特方程式
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 2、能斯特方程式
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 2、能斯特方程式
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 3、有副反应发生时电对的电位
四、氧化还原反应的速率 4、诱导反应
第五章 第二节 氧化还原滴 定曲线及终点的确定
【学习要点】
一、氧化还原滴定曲线 二、氧化还原滴定用指示剂
第五章 第二节 氧化还原滴 定曲线及终点的确定
一、氧化还原滴定曲线 1、计量点时电位的计算
第五章 第二节 氧化还原滴 定曲线及终点的确定
一、氧化还原滴定曲线 1、计量点时电位的计算
Mn2++4H2O

第六章氧化还原滴定法pppt课件(专业版)

第六章氧化还原滴定法pppt课件(专业版)

0.1000 mol ·L-1 Ce(SO4)2溶液滴定0.1000 mol ·L-1 Fe2+ 的酸性溶液(1.0 mol ·L-1硫酸)
滴定反响: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
′Ce4+/Ce3+= 1.44 V;
′Fe3+/Fe2+ = 0.68 V
每参加一定量滴定剂,反响到达一个新的平衡,此时两个电对的电极电位相等:
第六章 氧化复原滴定法
Oxidation-Reduction Titrimetry
.
• 氧化复原滴定法是以氧化复原反响为根底 的
• 滴定分析法.
• 氧化复原反响是电子转移反响,较慢且复 杂。
• • • 氧化复原滴定法 •〔根据滴定剂命名〕.
高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 溴酸钾法
§6-1 氧化复原反响平衡
T:
绝对温度273K
F:
96500C, 法拉第常数
n:
半反响中电子的转移数.
αOx,αRed : 氧化态,复原态的活度
.
Ox /R O O ex d /R R ne lF T d n a a R Oe xdO Ox /0 R .0 n ed l5 g a a R O 9e xd
在理想状态下,能斯特方程式才能实现。 即温度25℃,半电池反响中有关离子浓度〔或活度〕都是1mol/L,或气体压力为 101.325kPa。
.
O Ox/Rx e d/:R 氧O O 化e态x d O /xR -R n 复原e l态F T d n Ra a eR O d电e 对x的dO O 电极x 电 位/0 R .0 n ed l5 g a a R O 9e xd

分析化学-氧化还原滴定法ppt课件

分析化学-氧化还原滴定法ppt课件

II. 进一步理解影响氧化还原反应的各种因素:包 括反应方向、反应次序、反应速度等,从而选 择和创造适当的反应条件,使氧化还原反应趋 于完全;
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2
分析化学
III. 掌握氧化还原滴定过程中,溶液离子浓度和 电位变化的规律,为选择适当的指示剂确定 滴定终点提供依据;
IV. 掌握几种常用的氧化还原滴定方法:高锰酸 钾法、重铬酸钾法、碘量法和溴酸盐的特点、 反应条件和应用范围;
例如: Ag+/Ag A g ++e A g (s)
E Ag/
0.799V5
Ag
A g C l ( s ) + e A g ( s ) + C l -EAg/CAlg0.22V2
A g B r ( s ) + e A g ( s ) + B r -EAgB /Arg0.07V1
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9
分析化学
EE RTlnaOx nF aRed
考虑离子强度 EERT lnO[xO]x nFRde[Rd]e
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15
分析化学
考虑副反应 EEn RF T lnR OdcecxO Rdxe RO dex
对于实际电对, 其氧化型、还原型的分析浓度cox,
cred是可知的, 而rOx , rRed , Ox , Red需要根据溶液
E取决于:
E:电对的性质
表示在298K,参加电对反应的有关组分的活度为 1 mol/L( 或活度比为1),气体压力为1atm (1.013×105Pa)时,某电对相对于标准氢电极的电 极电势,与电对本质及温度相关。
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8
分析化学
3. 关于Nernst方程的几点说明: A. 必须明确电对的氧化型和还原型

《氧化还原滴定法》PPT课件

《氧化还原滴定法》PPT课件

2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8开H场2O时反响慢,随着Mn(II)的产生, 反响越来越快.
Mn(II)
Mn(VII) Mn(VI) + Mn(III)
Mn(II)
Mn(IV)
C2O42Mn(C2O4)p(3-2p)
Mn(II)
产生较大影响。甚至影响反响进展的方向。计算α 〔举例1〕 生成络合物的影响:参加络合剂影响氧化态或复原 态浓度,从而改变条件电极电位。举例2。 生成沉淀的影响:大大降低氧化态或复原态浓度, 从而改变E0‘值 ,甚至影响反响方向。举例3
第二节 氧化复原反响的完全程度
电极反响:n2O1+ n1R2 = n2R1 + n1O2
0.059/1logaAg+
第一节 能斯特公式、条件电极电位及 影响条件电极电位的因素
实际应用中,以平衡浓度代替活度进展计算: E= E0+0.059/n log [Ox]/[Red] 注意氧化复原电对有对称与不对称之分:对称
电对的氧化态和复原态系数一样,不对称电对 的氧化态和复原态系数不同。 二、条件电极电位E0‘: 以浓度代替活度在极稀溶液中正确,浓溶液或 强电解质中,误差较大,要考虑离子强度和负 反响的影响。
第一节 能斯特公式、条件电极电位及 影响条件电极电位的因素
E0‘= E0+0.059/logαFe2+ γFe3+/αFe3+γFe2+.
E0‘ :校正了离子强度及副反响的影响后的实 际电极电位,它在离子强度和副反响系数不 变下为一常数.计算是以总浓度代替平衡浓度。
如果氧化复原电对的半反响有H+参加。 E0‘=E0+0.059/log[H+]mαRed γOx/αOxγRed.

氧化还原滴定法原理(分析化学课件)

氧化还原滴定法原理(分析化学课件)

三、氧化还原滴定法的指示剂
一些氧化还原指示剂的条件电极电势及颜色变化
指示剂
次甲基蓝 二苯胺 二苯胺磺酸钠 邻苯胺基苯甲酸 邻二氮杂菲—亚铁 硝基邻二氮杂菲—亚铁
θ' ln
/V
c(H+)=1
mol · L-1
0.36
0.76
0.84
0.89
1.06
1.25
颜色变化 氧化形 还原形

无色

无色
红紫
无色
P323 附录F
电极电位的大小,主要 取决于物质的本性,但 同时与体系的温度、浓 度等外界条件有关。
标准电极电位: 温度:25℃ 压力:1atm 浓度:1mol/L
电对的标准电位越高,其氧化型的氧化能力就越强;反之电对的标 准电位越低,则其还原型的还原能力就越强。因此,作为一种还原 剂,它可以还原电位比它高的氧化剂。根据电对的标准电位,可以 判断氧化还原反应进行的方向、次序和反应进行的程度。
E
E
RT
a(Ox) ln
E 0.059 lg a(Ox)
n F a(Re)
n a(Re)
(25C )
E , — 标准电极电位(电势·. ),热力学常数,温度的函数。
aOx , aORe — 分别为氧化态和还原态的活度
R — 摩尔气体常数,8.314J/(mol.K)
T — 热力学温度
n — 半反应中电子的转移数
即生成Fe(Ⅲ)的硫氰酸配合物时,即为终点。
பைடு நூலகம்
氧化还原反应,除了发生主反应外。常常可能发生副反应或因条 件不同而生成不同产物。因此,要考虑创造适当的条件,使它符 合满足分析的基本要求。
一、氧化还原电对和电极电位

分析化学氧化还原滴定法(课堂PPT)

分析化学氧化还原滴定法(课堂PPT)

Cu2+ + 2e = Cu Zn2+ + 2e = Zn
E Cu2 / Cu
0.337V
E Zn2 / Zn
0.763V
故,Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu反应可向右进行。 8
二、条件电位
可逆的氧化还原半反应 Ox + ne = Red
250C时
E
EO x / Re d
0.059 n
lg
斯特方程描述电势
有中间价态的含氧酸及电极中有
气体的电对,多为不可逆电对
4
电对分类
氧化态、 还原态系数
相关知识 对称电对: Fe3 / Fe2、MnO4 / Mn2
不对称电对: I2 / I 、Cr2O72 / Cr 3 (该类计算复杂)
对称电对:氧化态和还原态的系数相同的电对。
不对称电对:氧化态和还原态的系数不相同的电对。
CRed Red
E
EO x / Re d
0.059 n
lg
aOx aRe d
(1)
E
EO x/ Re d
0.059 n
lg
Ox Re d COx Re d OxCRe d
EO x/ Re d
0.059 n
lg
Ox Re d Re d Ox
0.059 n
lg
COx CRe d
(2)

aOx aRe d
(1)

a [Ox]
OX
OX
a [Re d]
Re d
Re d

Ox
1
Ox
COx [Ox ]
Re d
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RT nF
ln
aOx aRed
O Ox/Red
0.059 lg n
aOx aRed
: 电对的标准电极电位(Standard Electrode Potential)
5
Ox/Red
O Ox/Red
RT ln aOx nF aRed
O Ox/Red
0.059 lg aOx
n
aRed
§6.10 氧化还原滴定结果的计算
1
氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法;
氧化还原滴定法的特点: (1)应用范围非常广泛,可以直接或间接的测定多种具有氧化 性或还原性的物质; (2)可用的滴定剂多。如高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、 溴量法、铈量法 (3)氧化还原反应基于电子转移,机理复杂,反应往往是分步 进行的,还常伴有各种副反应发生,使反应物之间没有确定的 计量关系,产物受介质的影响。
0.059 lgFe3(+ Fe2+无副反应并忽略离子强度的影响)
Fe3+ = Fe2+
Fe3 1 1[F ] 2FeF3
[F ]
cF
F (H )
;F(H )
1
[H ]
11
Q
H
F
HF
K
H HF
[
[ H
HF ] ][F
]
(K
HHF为HF的形成常数)
若控制[Cu2+] = [I-] = 1.0 mol ·L-1则:
/ Cu 2 /Cu
0.87
V
/ Cu 2 /Cu
I2/2I ,因此Cu2能氧化I
10
例:p136例2
ox/Red
O ox/Red
RT nF
ln ox Redcox Red c ox Red
O' ox/Red
4
6.1.2 条件电极电位(Conditional Electrode Potential) 氧化还原半反应(Redox Half-Reaction)为: Ox(氧化态) + n e- = Red(还原态)
可逆电对的电位可用能斯特方程式( Nernst Equation)表示:
Ox/Red
O Ox/Red
F (H ) 1 [H ] 1103.1 103.0 2.26 100.4
ln ox c Red ox Red c ox Red
O' ox/Red
RT nF
ln cox cRed







O' ox/Red
O ox/Red
RT nF
ln ox Red Red ox
在特定条件下,氧化态与还原态的总浓度均为1mol.L-1(即
cox/cRed = 1) 时的实际电极电位叫条件电极电位。条件电极电位能 更准确判断氧化还原反应进行的方向、次序及反应完成的程度。
6
条件电极电位(Conditional Electrode Potential):
ox/Red
O ox/Red
RT nF
ln
aox aRed
Ox
Ox/ [Ox]
Cox [Ox]
[Ox] Cox Ox
aox Ox[Ox] OxCOx / Ox
ox/Red
O ox/Red
RT nF
7
6.1.3 外界条件对电极电位的影响
电极电位
1、离子强度的影响 2、副反应的影响 3、酸度的影响
8
1.离子强度的影响 离子强度较大时,活度系数远小于1,活度
与浓度有较大差异。但与副反应对电极电位的影响相比一般忽
略不计。
2. 副反应的影响 主要影响因素
ox/Red
O ox/Red
RT nF
ln oxRedcox c Red ox Red
氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titrimetry
§6.1 氧化还原反应平衡
§6.2 O.R反应进行的程度
§6.3 O.R反应的速率与影响因素
§6.4 O.R滴定曲线及终点的确定
§6.5 O.R滴定法中的预处理
§6.6 高锰酸钾法
§6.7 重铬酸钾法
§6.8 碘 量 法
§6.9 其他氧化还原滴定法
O' ox/Red
RT nF
ln cox cRed
电对的氧化态(cOX)生成沉淀(或配合物)时,电极电位降低; 还原态(cRed)生成沉淀(或配合物)时,电极电位增加。
9
例:判断二价铜离子能否与碘离子反应
2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2
Cu2/Cu 0.16 V ;
I2 /I 0.54 V
RT nF
ln
cox cRed







O' ox/Red
O ox/Red
RT nF
ln
ox Red Red ox
O' Fe3+/Fe2+
O Fe3+ /Fe2+
RT nF
ln
Fe3+ Fe2+
Fe2+
Fe3+
O Fe3+ /Fe2+
0.059 lg
1
Fe3+
O Fe3+ /Fe2+
2
§6.1 氧化还原反应平衡
6.1.1 概述 可逆电对:在反应的任一瞬间,能建立起平衡, 符合能斯特公式。 Fe3+/Fe2+, I2/I-, Fe(CN)63-/Fe(CN)64-
不可逆电对:不能在反应的任一瞬间建立起平衡, 实际电势与理论电势相差较大。以 能斯特公式计算所得的结果,仅作参考。 MnO4-/Mn2+,Cr2O72-/Cr3+,S4O62-/S2O32-
但在实际应用时,存在着两个问题:
(1) 不知道活度 a(或活度系数 ): a = c
(2) 离子在溶液中可能发生: 络合、沉淀等副反应。
( 副反应系数:αM=[M' ] / [M] ; [M' ]总浓度, [M]有效浓度 )
考虑到这两个因素(离子强度、氧化还原态的存在形式) ,
需要引入条件电极电位!
3
在处理氧化还原平衡时,还应注意到电对有对称 和不对称的区别。
对 称 电 对:氧化态与还原态的系数相同。
如:Fe3+ + e = Fe2+, MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O
不对称电对:氧化态与还原态系数不同。
如:I2 + 2e = 2 I-, Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O
从数据看,不能反应,但实际上反应完全。
原因:反应生成了难溶物CuI,改变了反应的方向。
Ksp(CuI) = [Cu+][I-] = 1.1 10-12
Cu 2 /Cu
O Cu2/Cu
0.059 lg [Cu2 ] O
[Cu ]
Cu2/Cu
0.059 lg [Cu2 ][I ] KSp[CuI]
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