《无机及分析化学》第八章课后题答案教案资料

第八章思考题与习题参考答案

一、选择题

1. 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。

（1）已知sp K (AB)＝4.0×10-10；sp K (A 2B)＝3.2×10-11，则两者在水中的溶解度关系为( A )

A. S （AB ）< S （A 2 B ）

B. S （AB ）＞S （A 2 B ）

C. S （AB ）＝S （A 2 B ）

D. 不能确定 （2）Mg （OH ）2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是( B ) A. 纯水 B. 在0.1mol ·L -1 HCl 中 C. 在0.1mol ·L -1 NH 4Cl 中 D. 在0.1mol ·L -1 Mg Cl 2 中 （3）莫尔法测定Cl -和Ag +时，所用滴定剂分别为( B ) A. AgNO 3，Na Cl B. AgNO 3，AgNO 3 C. AgNO 3，KSCN D. AgNO 3，NH 4SCN （4）用佛尔哈德法测定溶液中Cl -时，所选用的指示剂为( D ) A. K 2CrO 4 B. 荧光黄 C. 曙红 D. 铁铵矾

（5） 佛尔哈德法测定Cl -时，溶液中没加有机溶剂，在滴定过程中使结果( A ) A. 偏低 B.偏高 C.无影响 D. 正负误差不定 二、填空题

2．相同温度下，HAc 在N a Ac 溶液中的解离度小于纯水中的解离度，CaCO 3在Na 2CO 3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度，这种现象可用_同离子效应__来解释。

3．分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的 类型 有关，而且还与溶液中相应离子 浓度 有关。；

4．BaSO 4和Mg(OH)2的θsp K 分别为1.1×10-10和5.6×10-12，两者在水中溶解度

为 1.05×10-5 ， 1.1×10-4 。；

三、简答题

6．试用溶度积规则解释下列事实

解：（1）CaCO3沉淀溶于稀HCl ：CaCO3 Ca2++CO32-，在稀HCl中存在H+，能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3，导致平衡向右移动，直到完全溶解。（2）AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀：AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀，由于AgI的溶解度比AgCl的溶解度小，所以在AgCl沉淀中加入I-，会发生沉淀的转化，AgCl(白色沉淀)+ I- AgI(黄色沉淀)+ Cl-，生成黄色的AgI沉淀。

（3）CuS沉淀不溶于HCl，却溶于HNO3：CuS的溶解度非常小，不溶于强酸，遇到HNO3能溶解是因为HNO3氧化性很强，能将S2-氧化，使CuS溶解，发生的反应如下：3CuS(s)+2NO3-(aq)+ 8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l) （4）AgCl沉淀不溶于水，而溶于氨水：AgCl Ag++Cl-，加入氨水后，NH3能与Ag+结合生成配离子Ag(NH3)2+而溶解，总反应如下，

AgCl+2 NH3 [Ag(NH3)2]++Cl-。

7．在莫尔法中为何要控制指示剂K2CrO4的浓度？为何溶液的酸度应控制在

6.5~10.5？如果在pH=2时滴定Cl-，分析结果会怎样？

解：莫尔法中要控制指示剂K2CrO4的浓度：K2CrO4本身显黄色，浓度太高，影响终点的颜色观察，浓度太低会使滴定剂AgNO3过量产生正误差。溶液的酸度应控制在6.5~10.5：酸性较大，会使CrO42-转化为Cr2O72-，导致指示剂灵敏度下降；碱性太强，Ag+与OH-会生成黑色Ag2O影响分析结果。如果在pH=2时滴定Cl-，会使滴定剂消耗过量，产生较大的正误差。

8．用银量法测定下列试剂，各应选择何种方法确定终点较为合适

（1）BaCl2 解：佛尔哈德法

（2）KCl 解：莫尔法

（3）NH4Cl 解：佛尔哈德法

（4）Na2CO3+NaCl 解：佛尔哈德法

（5）NaBr 解：莫尔法

四、计算题

9．已知25℃时，AgI溶度积为8.5×10-17，求（1）在纯水中；（2）在0.01mol∙L-1KI 溶液中AgI的溶解度。

解：（1）设在纯水中的溶解度为S ，θ

sp K =( S )2=8.52×10-17，则

1917θ

sp L mol 102.91052.8---⋅⨯=⨯==K S

（2）在0.01mol·L －1KI 溶液中AgI 的溶解度为S ′，

K sp = S ′·(0.01+ S ′ )=8.52×10-17，

则，0.01+ S ′ ≈ 0.01，S ′ = K sp /0.01=8.5×10-15mol ∙L -1

10．将等体积的0.004 mol ·L -1AgNO 3溶液和0.004 mol ·L -1的K 2CrO 4溶液混合，有无砖红色的Ag 2CrO 4沉淀析出？已知

θ

sp

K (Ag 2CrO 4)=1.1×10－12。

)CrO Ag (100.82004.02004.0)CrO ()(Ag 42θsp 92

θ

242

θK c c c c Q >⨯=⋅⎪⎭⎫ ⎝

⎛=⎥⎦⎤⎢⎣⎡⋅⎥⎦⎤⎢⎣⎡=--

+ 有砖红色沉淀析出。

11．1L 溶液中含有4molNH 4Cl 和0.2molNH 3，试计算：（1）溶液的[OH -]和pH ；（2）在此条件下若有Fe(OH)2沉淀析出，溶液中Fe 2+的最低浓度为多少？已

知 θ

sp K (Fe(OH)2)=4.9×10-17。

解：（1）

4

+θ

θθ

θa a

b 3θθ

b 3(NH )4pH p lg 14p (NH )lg 14 4.74lg 7.94(NH )0.2

c c c c K K c c c c =-=--=--= 78

14

w 1009.910

10.1100.1)c(H )(---+-

⨯==⨯⨯===K OH c （2） )OH ()Fe ()Fe(OH)(222θ

sp -+⋅=c c K

5

2

7172θ2θsp θ

2109.5)

1009.9(1087.4]/)OH ([)

Fe(OH)(/)Fe (----+

⨯=⨯⨯==c c K c c 12．在0.1mol ·L －1ZnCl 2溶液中通入H 2S 气体至饱和，如果加入盐酸以控制溶

液的pH ，试计算开始析出ZnS 沉淀和Zn 2+沉淀完全时溶液的pH 。已知

(ZnS)=2.5×10-22， 2S)=1.3×10－7， (H 2S)=7.1×10－15。 解：ZnS 开始沉淀时S 2-的浓度为

2122

θ

sp θ

2105.21

.0105.21

.0)

ZnS (/)S (---

⨯=⨯==

K c c

对反应：H 2S

2H + + S 2-

a 2

K K a 1K sp 7.96