无机化学考研辅导
4、H3PO4、H4P2O7、HPO3
加入AgNO3→正磷酸为黄色沉淀，焦、偏磷酸为白色沉淀，偏磷酸能使蛋白质溶液产生沉淀。
六、As、Sb、Bi硫化物
1、As、Sb、Bi的硫化物在结构上类似于它们的氧化物，但由于S2-半径大，而且As（Ⅲ）、Sb（Ⅲ）、Bi（Ⅲ）又是18+2e-型，M（Ⅲ）与S2-之间有较大的极化效应，所以其硫化物更接近共价化合物，在水中溶解度很小，颜色较深，As2S3(黄)、Sb2S3(黑)、Bi2S3(黑)、As2S5(淡黄)、Sb2S5(橙黄)。
2、As、Sb、Bi硫化物酸碱性不同，在酸碱中溶解情况也有很大区别。与氧化物相似，As2S3基本为酸性；Sb2S3是两性，Bi2S3为碱性。所以As2S3甚至不溶解于浓HCl，Sb2S3溶于浓HCl，又溶于碱；Bi2S3只溶解于浓HCl不溶于碱。
Sb2S3+6NaOH=Na3SbO3+Na3AsS3+3H2O
Sb2S3+12HCl=2H3SbCl6+3H2S↑
Bi2S3+6HCl=2BiCl3+3H2S↑
其中Na3AsS3与Na3SbS3看成是砷（锑）酸盐中O被S取代的产物。
3、用酸性氧化物与碱性氧化物互相作用生成含氧酸盐一样，硫代酸盐可由酸性金属硫化物与碱性金属硫化物互相作用而生成。
3Na2S+As2S3=2Na3AsS3
3Na2S+Sb2S3=2Na3SbS3
对于Bi2S3呈碱性，不溶于Na2S中。
由于As2S5和Sb2S5酸性比M2S3强，更易溶于碱的硫化物中：
3Na2S+As2S5=2Na3AsS4
3(NH4)2S+Sb2S5=2(NH4)3SbS4
4、As2S3、Sb2S3与M2O3相似，具有还原性，易被多硫化物氧化，
As2S3+Na2S2→Na3AsS4
Sb2S3+(NH4)2S2→(NH4)3SbS4
Bi2S3中Bi(Ⅲ)还原性极弱，不与多硫化物作用。
5、所有硫代酸盐只存在中性或碱性，遇酸分解成硫化物和H2S气体。
2Na3AsS3+6HCl=As2S3↓+3H2S↑+6NaCl
2(NH4)3SbS4+6HCl=Sb2S5↓+3H2S↑+6NH4Cl
习题1：（1）在P4O10中两种P-O键的键长之差为23pm，而在P4S10中P-S键的键长相差为13pm，说明原因。
（2）磷氮化合物具有环状平面结构，但是在1,1-二苯基三聚氟化磷氮中，三个N原子和结合F的磷原子共平面（在2.5pm以内），而苯基取代的磷原子在平面以上20.5pm，说明原因。
习题2：说明氮族元素氢化物性质上的主要差异及产生这些差异的原因。
习题3：N2很不活泼，需要在很高的温度时才能与空气中的O2反应，而磷很活泼，在室温下与空气接触时即可自燃，试从
结构观点加以说明。
习题4：与胺类相比，膦类和砷类更能稳定过渡金属的较低氧化态，请说明原因。
练习题
1.完成并配平下列方程式.
(1)N2H4 + HNO2→
(2) NH4Cl + HNO2→
(3)P4 + HNO3→
(4)POCl3+ H2O→
(5)Zn3P2 + HCl（稀）→
(6)AsH3 + AgNO3→
(7)N2H4+ AgNO3→
(8)Bi(OH) 3+ Cl2+ NaOH →
2.写出下列化合物受热分解的反应方程式.
(1)NaNO3→
(2)NH4NO3→
(3)Cu(NO3) 2·2H2O→
(4)AgNO2→
(5)NH4Cl→
(6)(NH4) 2Cr2O7→
(7)NaN3→
3.回答下列问题.
(1)虽然氮的电负性比磷高,但磷的化学性质比氮活泼?
(2)为什么Bi(Ⅴ)的氧化能力比同族的其他元素都高?
(3)为什么氮可以生成双原子分子N2,而同族的其他元素却不
能 ?
(4) P4O10中P—O的键长有两中,分别为139pm和162pm?
4.如何除去：
（1）氮中所含的微量的氧；
（2） N2O中混有的少量的NO；
（3） NO中含有微量的NO2；
（4）溶液中微量的NH4+离子；
5．用反应方程式表示下列制备过程;
(1)由NH3制备NH4NO3;
(2)由NaNO3制备HNO2的溶液;
(3)由Ca3 (PO4) 2制备白磷;
(4)由BiCl3制备NaBiO3;
6.解释下列实验现象;
(1)NaNO2会加速铜与硝酸的反应速度;
(2)磷和热的KOH溶液反应生成的PH3气体遇到空气冒白烟;
(3)向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3均析出黄色的Ag3PO4↓;
7.鉴别下列各组物质:
(1) NH4NO3和(NH4) 2SO4
(2) NaNO2和NaNO3
(3) Na3PO4和Na4P2O7和NaPO3
(4) AsCl3、SbCl3、BiCl3
8.As2O3在盐酸中的溶解度随酸的浓度增大而减小，而后又增大,请分析原因?
9.为什么PF3和NH3都能和许多过渡金属形成配合物,而NF3不能与过渡金属生成稳定的配合物?
10.列举三类实验室中制取氮气的反应，并写出相应的反应方程式.
11.共价氮化物BN、AlN、Si3N4、S4N4中那种既可以具有石墨的结构又可以具有金刚石的结构？
12．为什么NF3和NCl3都是三角锥型分子，而NF3比NCl3稳定？NF3不易水解而NCl3却易水解？
13．比较PH3和NH3的性质。
14．磷酸在高温下对许多金属呈现活泼性，主要表现的是磷酸的什么性质？
15．画出(NPCl2)3的结构式，用价键理论讨论N、P在其中的成键情况，指出此分子中氯原子的性质，什么叫“无机橡胶”？什么叫“磷氮烯高分子”？
16.写出NCl3、PCl3、AsCl3、SbCl3、BCl3的水解方程式。
17 为什么要在高浓度的盐酸水溶液中制备As2S5？
18 NH4+离子性质与哪种金属离子相似？NH4+的离子的鉴别方法有那些？
19．简述磷酸的工业制法和实验室制法。工业制法产生的废渣磷石膏如何综合利用，磷酸的广泛应用有那些？
第八讲碳族和硼族元素
8-1碳族元素
一、通性:
ⅣA：C、Si、Ge、Sn、Pb 5种元素
1、价电子层构型ns2np2
2、氧化数+4→-4
3、配位数C最高为4，Si等可为6，Pb多为2
4、氧化还原性：+4→+2，与前族同。
5、C-C单键键能345.6kJ·mol－1>Si-Si单键键能222kJ·mol－1,硅链不长，少于碳化合物数，而Si-O键能452kJ·mol－1>C-O键能357.7kJ·mol－1，高的多，Si-O键化合物占比例大。
二、CO和CO2的结构:
1、CO与N
2、CN-、NO+都是等电子体，具有相似的结构，由MO知，CO的分子轨道表达为CO(14e)：1σ2,2σ2,3σ2,4σ2,1π4,5σ2,2π0。可见CO分子中有三重键，一个σ键，两个π键，其中一个π键电子为氧原子所提供：
CO的偶极矩几乎为零，一般认为可能是由于CO分子中电子云偏向氧原子，但是配键的电子对是氧原子单方向供给的，这又使O原子略带正电荷，两种因素抵消，CO的偶极矩几乎等于零,C原子略带负电荷,这个C原子比较容易向其他有空轨道的原子提供
电子对,
2、CO2与N3-,N2O,NO2+,OCN-互为等电子体，具有线型构型，长期以来被认为有O=C=O结构,但实验测出C-O键长为116pm介于C=O双键(124pm)及CO叁键(112.8pm)之间，因此，根据VB法，可认为CO2具有以下构型，
2个σ键和2个π34大π键。
三、碳酸盐及酸式盐性质
1、水溶性：正盐除K+、Na+、Rb+、Cs+、NH4+、Tl+外，其它皆难溶于水。一般来说，正盐难溶的，盐对应的酸式盐溶解度会较大。但Na2CO3溶解度大于NaHCO3，是由于HCO3-双聚或多聚的结果。
2、水解性：可溶性碳酸盐在水溶液中呈碱性。如0.1mol·L－1Na2CO3溶液pH值为11.7，酸式盐如NaHCO3存在两个平衡，即水解与电离平衡：
HCO3-+H2O=H2CO3+OH-
HCO3-+H2O=H3O++CO32-
溶液中[H+]=(K1K2)1/2，pH约为8.3，水解是主要的，加入金属离子与可溶性碳酸盐或碳酸氢盐溶液中，可生成不同类型沉淀，通过Ksp、溶解度计算。
1于0.2mol·L－1某M与等体积0.2mol·L－1 Na2CO3混合：
生成MCO3沉淀有：Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ag+等
生成M2(OH)2CO3沉淀有：Mg2+、Co2+、Ni2+、Zn2+等
生成M(OH)n沉淀的有：Fe3+、Cr3+、Al3+
2用NaHCO3作沉淀剂,在0.1mol·L－1NaHCO3中：
生成MCO3沉淀有：Ca2+、Sr2+、Ba2+、Mg2+、Cd2+、Mn2+、Ni2+、Ag+生成M2(OH)2CO3沉淀有：Cu2+、Zn2+、Be2+、Co2+等
生成M(OH)3沉淀有：Fe3+、Cr3+、Al3+
3、热稳定性
MCO3(s)=MO(s)+CO2(g)↑△r H m>0，△S>0
温度升高，有利于反应，而分解温度差别较大，碱金属MCO3熔化不分解，正盐比酸式盐稳定性大，H2CO3最差，从阳离子有效离子势Ф*=Z*/r的不同，对CO32-的反极化作用不同来解释。四、锗、锡、铅氢氧化物
酸性最强：Ge(OH)4，碱性最强Pb(OH)2
1、常见Sn(OH)
2、Pb(OH)2既溶于酸又溶于碱:
Sn(OH)2+2HCl=SnCl2+2H2O
Sn(OH)2+2NaOH=Na2[Sn(OH)4]
Pb(OH)2+2HCl PbCl2+2H2O
Pb(OH)2+NaOH=Na[Pb(OH)3]
2.α-Sn酸制备与性质：
SnCl4+4NH3·H2O=Sn(OH)4↓+4NH4Cl
Sn(OH)4+2NaOH=Na2Sn(OH)6
Sn(OH)4+4HCl=SnCl4+4H2O
β-Sn酸由Sn+浓HNO3制备，不溶于酸或碱。
α-Sn酸放置久了也会变成β-Sn酸。
五、Ge、Sn、Pb盐氧化还原性
1、PbO2的氧化性
PbO2+4HCl=PbCl2+Cl2↑+2H2O
2PbO2+2H2SO4=2PbSO4+O2↑+2H2O
2Mn(NO3)2+5PbO2+6HNO3=2HMnO4+5Pb(NO3)2+2H2O
2、PbO2结构
非整比，O：Pb=1.88，O原子占据位置有空穴，能导电，铅蓄电池中作电极。
Pb与O2加热673～773K，得Pb3O4俗名“铅丹”或“红丹”。组成2PbO·PbO2,检验方法：
Pb3O4+4HNO3=PbO2+2Pb(NO3)2+2H2O
Pb3O4中有2/3的Pb(II)和1/3的Pb(IV)。
例题1：设计一实验，证明Pb3O4中的Pb有不同的氧化态。六、Ge、Sn、Pb硫化物（与As、Sb、Bi类似）
硫化物有两种类型,即MS2和MS.其中PbS2不存在.这些硫化物中,高氧化态的显酸性,能溶于碱性试剂
中:MS2+Na2S=Na2[MS3];(M=Ge,Sn)
低氧化态的硫化物显碱性,不溶于碱性试剂Na2S中.但GeS,SnS可溶于氧化性试剂如多硫化铵(NH4)2S x中生成硫代SnS32-锗酸盐和硫代锡酸盐:
GeS+S22-= GeS32-, SnS+ S22-= SnS32-
在GeS32-, 或SnS32-的盐溶液中加酸,则析出沉淀:
GeS32-+2H+ =GeS2↓+H2S↑ ; SnS32-+2H+
=SnS2↓+H2S↑
8-2硼族元素
一、通性
1、价电子层结构为ns2np1，缺电子原子，有很强接受电子能力，一般为+3氧化态，但随着原子序数的增加，ns2电子对趋向于稳定，因此Ga、In、Tl都有+1氧化态，而且Tl以+1为特征（6s2惰性电子对效应）；Tl+的化合物显示强的离子键性质。
例题2：请说明为什么能够制备TlF3却不能制得TlI3，但能制得TiI？
例题3：为何钾盐、铵盐和铊(I)盐能形成类质同晶和混晶？但又为什么钾盐和铵盐的溶解度相近，铊盐却相差很远？铊（Ⅰ）和银（Ⅰ）的某些化合物有何相似之处？
2、B原子半径小，电负性大，电离势高，表现为非金属性，与Si 性质接近（对角线规则）
3、B、Al具有特殊亲氧能力。 E B-O=561kJ·mol－1;E C-O=358kJ·mol－1;E
·mol－1
Si-O=452kJ
二、硼烷的结构与性质
1.乙硼烷: 最简式B2H6，结构为
其中两个B原子之间有两个三中心两电子的B-H-B氢桥键，另外四个B-H键则为2C-2e键，3C-2e的氢桥键较弱，因而B2H6
可发生反应。
2.癸硼烷: William,N,Lipscomb,提出硼烷化合物中硼的五
种成键情况,如癸硼烷-14(B10H14) 的结构:
(1)、正常B-H键,2C-2e，σ，，sp3+1s
(2)、氢桥键，，3C-2e，σ，，2sp3+1s
(3)、正常B-B键，2C-2e，σ，，sp3+sp3
(4)、封闭式，3C-2e，σ，，3sp3
(5)、开放式，3C-2e，σ，，2sp3+p
B10H14总轨道数(价轨道)54个，其中，B原子4×10=40个，H 原子1×14=14个
总价电子数：44个，其中B原子3×10=30个,H原子1×14=14个。
2C-2e,B-H键10个,共用电子:20e
2C-2e,B-B键2个，共用电子：4e
3C-2e,键4个，用去电子8e
3C-2e,键2个，用去电子4e
3C-2e,键4个，用去电子8e
所以成键轨道有22个，反键轨道22个，非键轨道10个，Lipscomb工作的成功,他在1976年获得诺贝尔奖。
硼烷主要化学性质有易燃性，水解性，还原性和加合性。(1)、由于B-O键能很大，硼烷在空气中极易燃烧。
B2H6+3O2=B2O3+3H2O△r H m=-2020kJ·mol－1
(2)、易水解：
B2H6+6H2O=2H3BO3+6H2△r H m=-493.7kJ·mol－1
(3)、还原性：与卤素作用因卤素不同产物不同。
B2H6(g)+6Cl2(g)=3BCl3(l)+6HCl(g)
B2H6+I2=B2H5I+HI
(4)、加合性：硼烷缺电子，作为Lewis酸与一些有孤对电子的化合物（Lewis碱）发生加合作用：
B2H6+2CO=2[H3B←CO]
B2H6+2NH3=[BH2(NH3)2]++[BH4]-
B2H6+2R3N=2H3BNR3
在乙醚中,B2H6与LiH或NaH反应生成硼氢化物
2LiH(NaH)+B2H6=2LiBH4(NaBH4)
LiBH4和NaBH4这一类硼氢化物在有机化学中被称为"万能还原剂",是典型的盐,固态时很稳定.
三、氮化硼:(BN)n
1、制备：硼砂与氯化铵一起加热可制得氮化硼(俗称白石墨)
Na2B4O7+2NH4Cl=2NaCl+B2O3(g)+4H2O+2BN
2、结构：BN与C2是等电子体,具有类似石墨的结构,同一层B和N 都采用sp2杂化，且存在pπ-pππ键,同层中B-N键长145pm，层间以范德华力结合，相距330pm，(BN)n是绝缘体。高温高压下，石墨型(BN)n会转化成金刚石型：
金刚石型(BN)n硬度比金刚石还强，更耐高温，因此，在某些场合下可以代替金刚石。(BN)n还用于制火箭喷嘴，燃料室的内衬及高真空高频电炉的绝缘材料.
例题4：说明下列反应的产物并写出化学方程式：
（1）BF3和过量NaF在酸性水溶液中反应；（2）BCl3和过量NaCl 在酸性水溶液中反应；（3）BBr3和过量NH(CH3)2在烃类溶剂中反应。
例题5：为何B的最简单氢化物不是BH3而是B2H6，但其卤化物却能以BX3形式存在？又为何气态的卤化铝却以Al2X6形式存在？
例题6：写出由各自的矿物制备B、Si和Ge的反应式，并说明哪个反应比较经济？
例题7: 卤素的电负性为F>Cl>Br>I,但为什么卤化硼接受电子对能力的次序为BF3
例题8:氢键和氢桥有何差别?
练习题
1．完成并配平下列方程式。
（1） SiO2+ C + Cl2→
（2） Si + HF + HNO3→
（3） Sn + Cl2→
（4） SnCl2+FeCl3→
（5） SnS + Na2S2→
（6） PbO2 + HCl→
（7） PbS + HNO3→
（8） BF3+ Na2CO3→
（9） Al + NaOH→
（10） TlCl3 + H2S→
2.回答下列问题.
(1)烯烃能稳定存在,而硅烯烃如H2Si=SiH2却不可以存在?
(2)如何用实验的方法验证Pb3O4中的铅有两种价态?
(3) BF3水解产物与BCl3水解产物有何不同,为什么?
(4) Al比Fe活泼,为什么Al的抗腐蚀性比铁强?
3.给出下列过程的实验现象和反应方程式.
(1)固体碳酸钠和氧化铝一起熔烧,再将融块打碎投入水中.
(2)铝酸钠溶液和氯化铵混合.
(3)向AlCl3溶液中加入Na2S.
(4)将SnCl2投入水中.
(5)将Pb2O3与过量的盐酸反应.
4.完成下列制备:
(1) CO2实验室和工业制法;
(2)由Na2SiO3制备变色硅胶干燥剂.
(3)由Pb(NO3) 2制备PbO2;
(4)从明矾制备氢氧化铝,硫酸钾和铝酸钾
(5)由硼砂制备硼酸
5.回答下列问题
(1)硼酸为Lewis酸,而偏硅酸为质子酸.
(2)BCl3的沸点比AlCl3低
(3)I n Cl2为什么是反磁性的.
(4)为什么SnCl2为固态而SnCl4为液态
6.画出B3N3H6和B10H14的结构式,并指出它们含有什么类型的键?
7.白色固体A投入水中产生白色沉淀B,B可溶于盐酸及溶液C.若A溶以稀硝酸中再加入AgNO3溶液析出的白色沉淀D,D溶于NH3·H2O 得溶液E,酸化E又析出D.
将H2S气体通入溶液C中,产生棕色沉淀F, F溶于(NH4)2S2得溶液G. 酸化溶液G，得黄色沉淀H。少量溶液C加入HgCl2溶液得白色沉淀I，继续加入C，沉淀逐渐变灰，最后变为黑色沉淀J。试确定A～J各是什么物质？写出有关反应方程式。
8．硼族元素中，Ga、In、Tl为何易形成+1价氧化态的化合物？9．为什么说H3BO3是一元弱酸，Al、Ga、In、Tl的酸碱性如何？10．铊(Ⅰ)的化合物和银(Ⅰ)的某些化合物有相似之处，说明原因？
11．试讨论B2H6和B5H9的成键情况，并总结在硼烷中的成键方式。12．简要叙述碳族元素（碳除外）各高纯单质被提取的方法和过程。
13．试述硅酸盐结构中硅氧四面体联结的形式与硅氧比的关系。14．比较CO2和CS2的结构和性质，完成下列反应
（1） CS2+ NaOH →
（2） CS2 + K2S→
（3） Na2CS3 + HCl→
（4） CS2 + O2→
15.在制备SnO时，为什么要在惰性气氛中进行,并且温度不宜超过500℃？
16用反应方程式表明PbO2具有两性和强氧化性的.
17解释下列实验条件和现象.
(1)在用气瓶法检验CO32-时,气瓶的滴管内为什么用的是Ba(OH)2
溶液而不用澄清的石灰水?
(2)用CrO42-检验Pb2+,为什么只能在弱酸性或者弱碱的条件下进
行?
(3)某人做实验时,发现SnS被(NH4) 2S溶液溶解,你认为可能的
原因是什么?如何证明你的判断是正确的?
18.矾土中常含有氧化铁杂质,现将矾土和氢氧化钠共熔(此时生成NaAlO2),用水溶解熔块,将溶液过滤，在滤液中通入二氧化碳,再次沉淀后,过滤后将沉淀灼烧,便得到较纯的氧化铝,氧化铝电解得到铝,试写出各步的反应方程式,并指出杂质铁是在那一步除去的?
19.为什么说铝是典型的两性元素?为什么铝制品不能置换出水中的氢，而能置换碱中的氢?为什么纯铝管道不与冷的浓H2SO4.HNO3反应,但与稀酸反应?
无机化学专业考研题库
无机化学专业考研题库 无机化学专业考研题库 无机化学作为化学学科的一个重要分支，是研究无机物质的性质、结构、合成 和应用的科学。对于想要深入研究无机化学的学生来说，考研是一个很好的选择。在备考过程中，掌握一些经典的无机化学考研题目是非常重要的。本文将 为大家提供一些无机化学专业考研题库，希望能对大家的备考有所帮助。 1. 题目一：请简要介绍无机化学的研究对象和主要内容。 无机化学的研究对象是无机物质，包括无机元素、无机化合物和无机材料。无 机化学的主要内容包括无机物质的性质和结构、无机化合物的合成和反应、无 机材料的制备和应用等方面。通过对无机物质的研究，可以揭示物质的基本规律，为其他学科的发展提供基础。 2. 题目二：请简述晶体结构分析的原理和方法。 晶体结构分析是无机化学中的一项重要技术，用于确定晶体中原子的排列方式 和结构特征。其原理是基于X射线衍射的现象，通过测量晶体对入射X射线的 散射强度和角度，可以推导出晶体的结构信息。常用的方法包括单晶X射线衍 射和粉末X射线衍射。 3. 题目三：请解释配位化合物的概念，并给出一个具体的例子。 配位化合物是指由中心金属离子与周围的配体通过配位键结合而形成的化合物。其中，中心金属离子是电子受体，而配体是电子给体。配位化合物的形成与配 体的配位数、配位方式以及配体的性质密切相关。例如，[Fe(CN)6]3-是一个典 型的配位化合物，其中铁离子与六个氰配体通过配位键结合。 4. 题目四：请简述晶体场理论和配位数对配位化合物的影响。
晶体场理论是描述配位化合物中配体与中心金属离子之间相互作用的理论模型。根据晶体场理论，配体与中心金属离子之间的相互作用可以分为强场和弱场两 种情况。在强场情况下，配体对中心金属离子的电子云产生较大的影响，使得 配位化合物的配位数较小。而在弱场情况下，配体对中心金属离子的电子云影 响较小，使得配位化合物的配位数较大。 5. 题目五：请简述配位化合物的光谱性质和应用。 配位化合物在光谱学中有着重要的应用。它们可以通过紫外可见光谱、红外光 谱和核磁共振光谱等技术进行表征和分析。光谱性质可以提供配位化合物的结 构信息、配体的取代位置以及配位键的强度等重要参数。此外，配位化合物还 广泛应用于荧光材料、催化剂和生物医学等领域。 以上仅是一些无机化学考研题库的简要介绍，希望能对大家的备考有所帮助。 无机化学是一个广阔而深奥的学科，需要学生们具备扎实的基础知识和良好的 分析能力。在备考过程中，多做题、多总结是非常重要的，希望大家都能取得 好成绩！
无机化学专业考研题库及答案
无机化学专业考研题库及答案 无机化学专业考研题库及答案 无机化学是化学科学的一个重要分支，研究无机物质的性质、结构、组成、合成以及其在化学反应中的作用。对于想要深入研究无机化学的学生来说，考研是一个不错的选择。为了帮助考生更好地备考，本文将提供一些无机化学专业考研题库及答案。 1. 题目：下列哪种金属是最活泼的？ A. 铜 B. 铁 C. 铝 D. 锌 答案：D. 锌 2. 题目：下列哪种物质不是无机化合物？ A. 水 B. 二氧化碳 C. 氨水 D. 乙醇 答案：D. 乙醇 3. 题目：下列哪种元素不是稀土元素？ A. 钕 B. 铽 C. 铈
答案：D. 铁 4. 题目：下列哪种化合物具有最高的电离能？ A. 氧化钙 B. 氧化锌 C. 氧化铝 D. 氧化铁 答案：C. 氧化铝 5. 题目：下列哪种金属具有最高的密度？ A. 铜 B. 铁 C. 铅 D. 铝 答案：C. 铅 6. 题目：下列哪种化合物是无机酸？ A. 硫酸 B. 乙酸 C. 苯酚 D. 甲醇 答案：A. 硫酸 7. 题目：下列哪种元素不属于卤素？ A. 氯
C. 钠 D. 碘 答案：C. 钠 8. 题目：下列哪种化合物是强碱？ A. 氢氧化钠 B. 氢氧化铝 C. 氢氧化铁 D. 氢氧化铜 答案：A. 氢氧化钠 9. 题目：下列哪种元素不属于过渡金属？ A. 铁 B. 铜 C. 锌 D. 镍 答案：C. 锌 10. 题目：下列哪种化合物是无机盐？ A. 硫酸铜 B. 乙酸铜 C. 氯化铜 D. 硝酸铜 答案：A. 硫酸铜
以上是一些无机化学专业考研题目及答案，希望对考生们的备考有所帮助。无 机化学作为化学科学的一个重要分支，对于学生们的理解和掌握都需要一定的 努力和实践。除了掌握题库中的知识点外，还需要多做题、多实践，加深对无 机化学的理解和应用能力。 在备考过程中，考生们还可以参考相关的教材和参考书籍，扩大自己的知识面。同时，参加一些无机化学的实验和实践活动也是提高自己能力的有效途径。通 过实践，考生们可以将理论知识与实际应用相结合，加深对无机化学的理解， 提升自己的实践能力。 总之，无机化学专业考研是一个需要付出努力的过程，但只要考生们保持积极 的态度，坚持不懈地学习和实践，相信一定能够取得好的成绩。祝愿所有考生 都能够顺利通过考试，实现自己的考研梦想！
无机化学第三版考研题库
无机化学第三版考研题库 无机化学是化学的一个重要分支，研究无机物质的性质、结构以及它们在化学 反应中的作用。对于考研学子来说，无机化学是一个重要的科目，需要掌握一 定的知识和技巧。本文将围绕无机化学第三版考研题库展开讨论，帮助考生更 好地备考。 首先，无机化学第三版考研题库是考生备考的重要参考资料之一。它包含了大 量的考研真题和模拟题，覆盖了无机化学的各个方面，如元素周期表、化学键、配位化合物等。通过做题，考生可以了解考研的考点和考题形式，提高解题能 力和应试技巧。同时，题库中的答案和解析也能帮助考生理解和掌握知识点， 加深对无机化学的理解。 其次，无机化学第三版考研题库的题目形式多样，考察内容全面。题目既有选 择题，也有填空题和计算题。这样的题目形式能够全面考察考生对无机化学知 识的掌握程度。在备考过程中，考生可以根据自己的实际情况选择合适的题目 进行练习，提高解题速度和准确性。同时，题库中的题目涉及的知识点也很全面，能够帮助考生全面复习无机化学的各个方面。 另外，无机化学第三版考研题库还提供了一些解题技巧和方法。在解题过程中，考生可以根据题目的特点和解题思路选择合适的方法进行解题。例如，在解答 化学键相关的题目时，可以通过分析分子结构和键的特点来确定答案。在解答 配位化合物相关的题目时，可以根据配位键的性质和配位数的规律来进行推理 和判断。这些解题技巧和方法能够帮助考生更好地理解和解答题目，提高解题 效率。 此外，无机化学第三版考研题库还提供了一些习题和练习题，供考生进行巩固
和复习。通过做习题和练习题，考生可以巩固和复习已学的知识点，加深对无 机化学的理解和记忆。同时，习题和练习题的难度也有所不同，考生可以根据 自己的实际情况选择适合自己的题目进行练习，提高解题能力和应试水平。 最后，无机化学第三版考研题库还提供了一些模拟试题和模拟考试，供考生进 行全面的模拟训练。通过模拟试题和模拟考试，考生可以模拟真实的考试环境，检验自己的备考成果。同时，模拟试题和模拟考试还可以帮助考生了解自己的 备考情况，找出自己的不足之处，有针对性地进行复习和提高。 综上所述，无机化学第三版考研题库是考生备考的重要参考资料之一。通过做题、复习和模拟训练，考生可以提高解题能力和应试水平，更好地备考无机化学。希望考生能够充分利用无机化学第三版考研题库，取得优异的考试成绩。 最后，祝愿所有考生都能顺利通过考研，实现自己的理想和目标。
无机化学考研辅导讲座
无机化学考研辅导讲座 3—7 配位离解平衡 一、稳定常数（K稳）和逐级稳定常数（K稳i） 配离子在水溶液中存在着生成和离解平衡，如： Ag++2NH3=Ag(NH3)2+ 其实配离子在溶液中是逐级形成的，如Ag(NH3)2+是分两步： Ag++NH3=Ag(NH3)+k1=………… Ag(NH3)++NH3=Ag(NH3)2+k2=………… k1,k2称为Ag(NH3)2+逐级稳定常数，显然K稳=k1·k2 另外，也有使用不稳定常数和逐级不稳定常数，即：K不稳=1/K 稳 二、配离子溶液中有关离子浓度的计算： 在利用稳定常数进行有关配位理解计算，要注意：1各逐级稳定常数都很大，（K稳很大），2配体大大过量 例1：在10ml 0.20 mol·L-1AgNO3溶液中，加入10ml 1.0mol·L-1 NaCN,计算平衡溶液中Ag+浓度，已知K稳（Ag(CN)2-）=1.3×1021。 三、配位理解平衡的移动 在配位离解的系统中，若加入某些试剂，使溶液中同时存在沉淀平衡或氧化还原平衡或酸碱平衡，则溶液中各组分的浓度应同时满足多重平衡。 练习1：（1）欲用100ml氨水溶解1.0g AgCl，求氨水的最低浓度。（2）在上述溶液中加入0.6g KBr(s)，是否有AgBr沉淀产生？（3）若要使AgBr沉淀完全溶解，这是氨水的最低浓度是多少？ 已知：Ksp(AgCl)=1.6×10-10;Ksp(AgBr)=7.7×10-13;K稳(Ag(NH3)2+)=1.6×107 练习2：已知K稳(Zn(CN)42-)=5.75×1016;φ(Zn2+/Zn)=-0.763V，求算Zn(CN)42-+2e=Zn2++4CN-的φ。 练习3：为什么在水溶液中，Co3+能氧化水，而在氨水中形成
无机化学考研题库及答案
无机化学考研题库及答案 无机化学考研题库及答案 无机化学作为化学学科的一个重要分支，对于化学专业的学生来说，是必修的 一门课程。而对于考研的学生来说，无机化学更是一个重要的考试科目。因此，掌握无机化学的知识点和解题技巧，对于考研的学生来说是非常重要的。 在备考无机化学考试时，一个好的题库是必不可少的。一个好的题库应该包含 了各个知识点的题目，并且难度适中，能够帮助考生全面复习和巩固知识。同时，题库中的题目应该具有一定的深度，能够考察考生对知识的理解和应用能力。 在选择题库时，考生可以参考一些经典的无机化学教材，如《无机化学》、《无 机化学原理》等。这些教材中通常都有一些习题和练习题，可以作为备考的参 考资料。此外，还可以参考一些考研辅导书籍中的无机化学题目，这些书籍通 常会根据考研的要求，选取一些典型的题目进行讲解和分析。 在解题过程中，考生应该注重对知识点的理解和掌握，而不仅仅是死记硬背。 无机化学的知识点非常多，而且很多知识点之间存在着相互联系和影响。因此，考生在解题时应该注重对知识点之间的联系和应用的理解。只有真正理解了知 识点，才能够在解题时灵活运用，做到举一反三。 此外，考生还应该注重解题的方法和技巧。在解题时，可以采用分类整理的方法，将各个知识点的题目进行分类，然后分别进行复习和解答。同时，还可以 通过做一些模拟题和真题来提高解题的能力。模拟题和真题通常会涉及到一些 考点和难点，通过做题可以帮助考生熟悉考试的形式和要求，提高解题的效率 和准确性。
在备考无机化学考试时，考生还应该注重对知识点的记忆和复习。无机化学的知识点非常多，而且很多知识点之间存在着相互联系和影响。因此，考生在复习时应该注重对知识点的记忆和整理。可以通过制作知识点卡片、做思维导图等方式来帮助记忆和整理。同时，还可以通过做一些选择题和填空题来检验对知识点的掌握程度。 在备考无机化学考试时，考生还应该注重对解题思路和方法的总结和归纳。在解题过程中，考生可以通过总结和归纳，找出一些解题的规律和方法。这些规律和方法可以帮助考生提高解题的效率和准确性，从而更好地应对考试。 总之，备考无机化学考试是一项艰巨而又重要的任务。考生应该选择一个好的题库，注重对知识点的理解和掌握，注重解题方法和技巧的学习，注重对知识点的记忆和复习，注重对解题思路和方法的总结和归纳。只有做到这些，才能够在考试中取得好的成绩。
无机化学考研辅导1
无机化学考研辅导1 第九讲碱金属和碱土金属 一、通性 ⅠA→ⅡA s区，价电子构型为ns1~2 1、单质轻、软，熔点低 2、半径大，电离能及电负性小，具有强还原性，是活泼的金属 3、化合物大多是离子型晶体，氧化物的水合物一般是强碱，碱和盐是强电解质，且强酸盐一般不水解。 二、锂的特殊性 1、Li的标准电极电势最负，但其和水反应的剧烈程度不如钠和钾 1Li的熔点高（180℃）反应过程产生的热不足以使之熔化，而钠和钾熔点低（98℃和65℃），从而钠和钾与水反应快。 2Li和H2O的产物LiOH溶解度较小，覆盖在Li的表面，阻碍水和Li的进一步反应。 2、Li在水中是最强的还原剂，但却不是金属性最强的元素。 Li的标准电极电势最负（-3.04V），可以认为是最强的还原剂，而元素的金属性和非金属主要是由其电离能和电负性所决定的。电离能小，电负性小则金属性强；反之，则非金属性强，在IA中，从上到下，电离能和电负性逐渐减小，因而决定最强的金属不是Li。那么Li 为何有最小的电势呢？这和其有较大的水合能有关，从热化学循环可知，其电极过程的能量变化(忽略熵变)：△H=S+I+△h H 三、s区元素在空气中燃烧的产物 1、IA M(I)+O2 → Li2O, Na2O2, MO2(K,Rb,Cs) IIA M(II)+O2→MO(常压)或MO2(Ca,Sr,Ba)（高压） 2、M和非金属反应生成离子晶体时，如果阴阳离子具备一定的匹配条件，则可达到最好的能量效应，实验和理论分析得到经验规则：（1）半径较小的阳离子趋向于和半径较小的阴离子结合,半径较大的阳离子趋向于和半径较大的阴离子结合；（2）价数高的阳离子趋向于和价数高的阴离子相结合，价数低的阳离子和价数低的阴离子结合（3）
无机化学考研辅导讲座2
（4）F-+HSO3-=SO32-+HF 2、解释下列现象 （1）AgI2-和I3-是稳定的，而AgF2-和I2F-不存在？ （2）BH3CO稳定存在而BF3CO不能形成？ 3—6 有效原子序数（EAN）规则（Effective atomic number） 一、概念 1927年英国化学家西奇维克提出，是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。如： [Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e- [Fe(CO)5] →26e-+10e-=36e-→Kr(氪) -36e- [Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e- 对于中心原子三偶数电子的，可直接形成羰基配合物，而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定，（不能满足EAN），所以它们容易氧化，还原或聚和成多核配合物，以符合EAN要求，如V为23e-，在形成V(CO)6的总电子数为35，它不稳定，易被还原成[V(CO)6]-。而V(CO)6+Na→Na++[V(CO)6]- 又如具有奇电子数的Mn(0),Co(0),它们的羰基配合物以二聚体Mn2(CO)10,Co2(CO)8或混合形式[Mn(CO)5Cl]和[HCo(CO)4]存在，它们的结构，有效原子序数计算如下图： 二、常见配体提供电子数的计算 1、NO：一氧化氮分子虽不是有机配体，但与CO十分类似。能理解成NO+，与CO 有相当数目的电子（等电子体）。NO参加配体是以三电子成键，因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN法则。如： [Co(CO)3NO]→27+6+3=36e- [Fe(CO)2(NO)2] →26e-+4e-+6e-=36e- [Mn(CO)(NO)3] →25+2+9=36e-[Cr(NO)4] →24+12=36e- 2、烷基与金属形成σ键，按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的π电子数目计算。 如：[Mn(CO)5(C2H4)]+=25e-+2e-+10e--e-=36e- [Cr(C6H4)2]=24e-+2×6e-=36e- [Fe(C4H6)(CO)3]=26e-+4e-+6e-=6e- 3、环戊二烯基和羰基的混合配合物：环戊二烯基作为5个e-，如： [Mn(CO)3(C5H5)]=25+6+5=36e- [Co(CO)2(C5H5)]=27+4+5=36e- [V(CO)4(C5H5)]=23+8+5=36e-
无机化学考研辅导笔记.打印版35
无机化学（理论部分）知识点应用归纳 1、无机物（分子或离子）构型: （1）简单分子（或离子）: （2）配合物: 2、物质的熔、沸点(包括硬度): （1）晶体类型:原子晶体，离子晶体，金属晶体，分子晶体 （2）离子晶体: （3）分子晶体 （4）金属晶体:金属键（与价电子、价轨道有关） 3、物质的稳定性: （1）无机小分子: （2）配合物: 4、物质的磁性: （1）无机小分子:MO （掌握双原子分子轨道能级图）（共价双原子分子） （2）配合物: 5、物质的颜色: （1）无机小分子:极化理论 （2）配合物: 6、无机物溶解度: （1）离子晶体: （2）共价化合物: 7、物质的氧化还原性:影响因素 （1）溶液酸、碱度 （2）物质的聚集状态 8、化学反应方向: （1）热力学数据: 、、、、等 （2）软硬酸碱理论 9、分子极性、键的极性、键角、键长等: 10、推导元素在周期表中的位置:能级组取值， 选择—组合理量子数:四个量子数取值规则
11、溶液中有关质点浓度计算: 化学平衡，电离平衡，沉淀—溶解平衡，氧化—还原平衡，配合解离平衡: 利用多重平衡规则，K是关键 12、常见的基本概念: 对角线规则；惰性电子对效应；Lewis酸、碱；质子酸、碱；缓冲溶液；屏蔽效应；钻穿效应；同离子效应；盐效应；镧系收缩；电负性；电离势；电子亲合势；晶格能；键能；有效核电荷及求法等。 二.无机化学（元素部分） （1）结构 （2）性质: 重点是化学性质 3—6 有效原子序数（EAN）规则（Effective atomic number）必考一、概念 1927年英国化学家西奇维克提出，是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。如: [Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e- [Fe(CO)5] →26e-+10e-=36e-→Kr(氪) -36e- [Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e- 对于中心原子三偶数电子的，可直接形成羰基配合物，而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定，（不能满足EAN），所以它们容易氧化，还原或聚和成多核配合物，以符合EAN要求，如V为23e-，在形成V(CO)6的总电子数为35，它不稳定，易被还原成[V(CO)6]-。而V(CO)6+Na→Na++[V(CO)6]- 又如具有奇电子数的Mn(0),Co(0),它们的羰基配合物以二聚体Mn2(CO)10,Co2(CO)8或混合形式[Mn(CO)5Cl]和[HCo(CO)4]存在，它们的结构，有效原子序数计算如下 二、常见配体提供电子数的计算 1、NO:一氧化氮分子虽不是有机配体，但与CO十分类似。能理解成NO+，与CO有相当数目的电子（等电子体）。NO参加配体是以三电子成键，因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN法则。如: [Co(CO)3NO]→27+6+3=36e- [Fe(CO)2(NO)2] →26e-+4e-+6e-=36e- [Mn(CO)(NO)3] →25+2+9=36e- [Cr(NO)4] →24+12=36e- 2、烷基与金属形成σ键，按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的π电子数目计算。如:[Mn(CO)5(C2H4)]+=25e-+2e-+10e--e-=36e- [Cr(C6H4)2]=24e-+2×6e-=36e- [Fe(C4H6)(CO)3]=26e-+4e-+6e-=6e- 3、环戊二烯基和羰基的混合配合物:环戊二烯基作为5个e-，如: [Mn(CO)3(C5H5)]=25+6+5=36e- [Co(CO)2(C5H5)]=27+4+5=36e- [V(CO)4(C5H5)]=23+8+5=36e- 各类配体在计算EAN时所提供的电子数为: H 1 烯烃（每个双键） 2
无机化学考研指导徐家宁课程
无机化学考研指导徐家宁课程 无机化学是化学学科的重要分支之一，也是考研化学专业的重要内容之一。徐家宁老师的无机化学考研指导课程是一门深入浅出、系统全面的课程，旨在帮助学生全面掌握无机化学的基本理论和实践应用。 在徐家宁老师的课程中，首先介绍了无机化学的基本概念和发展历程。无机化学作为化学学科的重要组成部分，研究的是无机物质的性质、结构和变化规律。通过学习无机化学的基本概念，我们可以更好地理解无机化学的研究对象和研究方法。 接着，徐家宁老师详细讲解了无机化学中的元素周期表和元素化学。元素周期表是无机化学的基础，它将元素按照一定的规律排列，揭示了元素的周期性变化规律。通过学习元素周期表，我们可以了解元素的性质和周期性变化规律，为后续的学习打下坚实的基础。 在元素化学的学习中，徐家宁老师注重培养学生的实验操作能力。通过实验，我们可以亲自操作化学实验室中的仪器设备，观察和记录实验现象，探索元素的性质和反应规律。徐家宁老师的课程中，我们将学习到一系列的实验操作技巧和实验设计方法，培养我们的实验能力和科学思维。 徐家宁老师还讲解了无机化学中的配位化学和固体化学。配位化学
研究的是配位化合物的结构和性质，通过学习配位化学，我们可以了解配位化合物的合成方法和反应机理。固体化学研究的是固体物质的结构和性质，通过学习固体化学，我们可以了解固体物质的晶体结构和晶体缺陷等重要概念。 在徐家宁老师的课程中，我们还将学习到无机化学中的催化剂和无机材料。催化剂是化学反应中起催化作用的物质，通过学习催化剂的种类和催化机理，我们可以了解催化反应的原理和应用。无机材料是指由无机化合物构成的材料，通过学习无机材料的合成和性能表征方法，我们可以了解无机材料在材料科学领域的重要应用。 徐家宁老师的无机化学考研指导课程是一门内容丰富、理论实践相结合的课程。通过学习这门课程，我们可以全面掌握无机化学的基本理论和实践应用，为考研化学专业打下坚实的基础。希望同学们能够认真学习，积极参与课堂讨论和实验操作，不断提高自己的无机化学水平。相信通过徐家宁老师的指导，我们一定能够在考研中取得优异的成绩！
无机化学考研辅导2
练习题 1.完成并配平下列反应方程式. (1)Cu+ + OH-→ (2)Cu2+ +OH-（浓）→ (3)Cu2O + NH3+ NH4Cl + O2→ (4)Ag+ + OH-→ (5)Zn2+ + OH-→ (6)Hg2+ + OH-→ (7)HgS + Al + NaOH→ (8)Hg22+ + OH-→ 2.完成并配平下列反应方程式 (1)Cu2O + HCl→ (2)Cu2O + H2SO4 (稀)→ (3)Ag2O + HCl→ (4)Ag2O + H2SO4（稀）→ 3．选取合适的配合剂，分别将下列各种微溶盐溶解 (1) CuCl (2) AgBr (3) CuS (4) HgI2 (5) CuI (6) HgNH2Cl 4．解释下列事实 （1）铜在潮湿的空气中会慢慢的生成一层铜绿 （2）将CuCl2浓溶液加水稀释时，溶液的颜色由黄色到绿色最后变为蓝色 （3）将SO2通入CuSO4与NaCl的混合溶液中会有白色的沉淀生成 （4）加热CuCl2·2H2O，得不到无水CuCl2 （5）焊接铁皮时常用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面 （6）HgS能溶于王水或Na2S溶液，但不溶于HCl，HNO3及 (NH4) 2S 溶液中 （7）Hg(NO3) 2溶液中有NH4NO3存在时，加入氨水得不到HgNH2NO3沉淀 5．请将下列合成用反应式表示出来 （1）由CuS 合成 CuI （2）由CuSO4合成 CuBr （3）由K[Ag(CN) 2]合成Ag2CrO4 （4）由ZnS 合成无水ZnCl2 （5）由Hg 制备 K2[HgI4] （6）由ZnCO3提取 Zn
6.设计一个不用生成硫化物而能将下列离子分离的方案 Ag+ Hg22+ Cu2+ Zn2+ Cd2+ Hg2+ Al3+ 7.用简单方法将下列混合物分离 (1)Hg2Cl2与HgCl2 (2)CuSO4与CdSO4 （3）Hg(NO3)2与Pb(NO3)2 （4）Cu(NO3) 2与AgNO3 （5）ZnCl2与SnCl2 8.比较Cu(Ⅱ) 与Hg(Ⅱ)配合物的几何构型和稳定性. 9.将无水硫酸铜溶于水得到溶液A,用过量的浓HCl处理A得到溶液B,将SO2通入B后用水稀释有沉淀C生成,将沉淀滤出并用蒸馏水洗净后溶于氨水得到无色溶液D,D迅速转化为溶液E,如向溶液E中加过量的铜屑,则又生成D. (1)给出A～E的颜色及含铜的组分化学式或配离子. (2)给出由D生成E的反应式. 10.铜副族元素的次外层电子已经达全满,为什么铜副族可以形成变价?这种电子构型对铜副族元素的物理性质及化学性质有何影响.并与碱金属相比较. 11.为什么水溶液中Cu+不如Cu2+稳定,而在干态时,Cu+又比Cu2+稳定? 12.用铜粉还原Cu2+盐制备CuCl时,为什么要加入过量的浓盐酸?并简述CuCl的性质. 13.试说明在CuSO4·5H2O晶体中Cu2+为六配位. 14.试说明在医学上,常用Cu2+盐的碱性溶液作为糖尿病患者的检验试剂. 15.锌副族和铜副族是否属过渡金属?为什么锌副族元素没有+3氧化态的物种存在? 16.Hg为什么可以形成+1氧化态的物种?Hg和Zn. Cd在性质上有何差异? 17.试说出ZnCl2和CuCl2在水溶液中的化学行为 18.已知下列反应在室温下的平衡常数K=10-2.78 Cu(OH) 2 (s) + 2OH- =[Cu(OH) 4]2- 结合有关数据,求[Cu(OH)4]2-的稳定常数,在1L的NaOH溶液中,若使0.1molCu(OH) 2溶解,问NaOH的浓度至少应为多少?已知Ksp.c u(OH)2 =2.2×10-20 19.下面两个平衡 2Cu+ == Cu2+ + Cu Hg + Hg2+ == Hg22+.
无机化学考研辅导讲座(上)
无机化学考研辅导讲座（上） 二.无机化学（元素部分） （1）结构 （2）性质： 重点是化学性质 第一讲分子结构（molecular structure） 1-1 离子键理论 一、基本要点 活泼金属和活泼非金属的原子反应时，生成的化合物如NaCl等都是离子型化合物，它们具有一些固有的特征，如它们都以晶体的形式存在，具有较高的熔、沸点，在熔融态或水溶液中可导电等。 这种由于原子间发生电子转移，生成正负离子，并通过静电库仑作用而形成的化学键称为离子键。通常，生成离子键的条件是两原子的电负性差大于1.7以上，由离子键形成的化合物叫做离子键化合物。 二、离子特征 1、离子电荷: 是指原子在形成离子化合物过程中失去或获得的电子数。正离子电荷通常是+1、+2、+3或+4；阴离子：-1、-2，而-3、-4的负离子一般都是含氧酸根离子或配阴离子。 2、离子的电子构型： （1）2e构型：1s2，如Li+，Be2+ （2）8e构型：(n-1)ns2(n-1)p6：Na+，Mg2+，Ba2+等
（3）9~17e构型：(n-1)ns2(n-1)p6(n-1)d1~9：Fe2+,Mn2+等 （4）18e构型：(n-1)ns2(n-1)p6(n-1)d10：Cu+,Ag+,Zn2+等 （5）18+2e构型：(n-1)ns2(n-1)p6(n-1)d10ns2：Sn2+,Pb2+等 3、离子半径：（变化规律）: 同一元素：负离子>原子>低价正离子>高价正离子 同族元素同价离子：从上→下，半径增大 同一周期：从左→右，半径r↓ 三、晶格能（U） 1、定义：指相互远离的气态正离子和负离子结合成1mol离子晶体时所释放的能量绝对值，或1mol离子晶体解离成自由气态离子所吸收的能量的绝对值。 2、计算：晶格能不能用实验直接测量，通常有两种方法计算： （1）库仑作用能模型理论计算： A为马德隆（Madelung）常数，与晶格类型有关；n是与原子的电子构型有关的因子；Z1Z2为正负离子的电荷数。上式看出，U与离子的带电荷数成正比，与正负离子核间距r0成反比，与配位数有关，配位数增加，A增大，U增大。 （2）玻恩—哈伯（Born—Haber）循环间接计算: 例：已知NaF(s)的生成焓,金属Na的升华热，Na的电离热，F2的离解热, F 的电子亲合能，试计算NaF的晶格能U。 四、离子极化 1、基本概念
无机化学考研辅导3
无机化学考研辅导（下） 第五讲卤素 一、卤素单质的通性 1、分子结构和性质 元素的价电子构型为ns2np5，易得一个电子形成全满结构，单质均为双原子分子。最显著的性质是气态的F2、Cl2、Br2、I2的颜色变化,从近无色→紫色，分子最大吸收渐向长波方向移动。说明双原子MO中最高充满的σ和π*至最低未满的空的σ*轨道之间能量差自上而下减小。另外，卤素分子的离解能从F2到I2分别为159kj·mol－1，243kJ·mol－1，193kJ·mol－1和151kJ·mol－1。.除F2外,随着离子半径的增加，键渐弱，因而离解能渐低。 2、反应活性 （1）卤素标准电极电势： I2+2e-=2I- φ =0.52V Br2+2e-=2Br- φ =1.06V Cl2+2e-=2Cl- φ =1.36V F2+2e-=2F- φ =2.87V
氧化能力：F2>Cl2>Br2>I2（还原能力：I->Br->Cl->F-） （2）所以F2,Cl2可与所有金属作用，F2还能与稀有气体作用：形成 XeF2,XeF4,XeOF4等化合物。Br2,I2可与除贵金属外的所有金属作用。 （3）卤素与水作用发生下述两类反应 1X2+H2O→2H++2X-+1/2O2 F2极易发生此反应，日光下Cl2反应慢，Br2,I2无明显反应。 2X2+H2O→H++X-+HOX X2+2OH-→XO-+X-+H2O 第 2类反应即为卤素特征的OX-Re反应即歧化反应。在酸性条件下，卤素歧化反应不易发生，如Cl2的K=4.0×10-4；而在碱性条件下，歧化极易进行，且XO-还可继续歧化（3XO-→2X-+XO3-）。Cl2在70摄氏度，Br2在室温，I2在0℃即可发生上述反应。所以室温下将Cl2，Br2,I2分别加入碱中生成的是ClO- ,BrO3-和IO3-。 3、单质制备 （1）F2 1工业制备：电解KHF2与HF混合液 阳极（石墨）：2F-=F2↑+2e- 阴极（电解槽）：2HF2-+2e-=H2↑ +4F- 电解总反应：2KHF2=2KF+H2↑+F2↑ 2实验室制法：BrF5(g)=BrF3(g)+F2(g)
哈工大无机化学考研题库
哈工大无机化学考研题库 哈尔滨工业大学（以下简称哈工大）无机化学考研题库是无机化学考研备考的 重要工具之一。无机化学是化学学科的重要分支，研究无机物质的性质、合成 方法、应用等方面的知识。考研无机化学题库的建设对于提高考生的备考效率 和考试成绩具有重要意义。 一、题库的意义和作用 1. 提供全面的知识点覆盖：哈工大无机化学考研题库涵盖了无机化学的各个知 识点，包括元素周期表、化学键、配位化学、晶体结构等内容。通过做题，考 生可以全面了解无机化学的知识结构和重点难点。 2. 深入理解知识点：题库中的题目往往会涉及到不同知识点之间的联系，通过 解题，考生可以深入理解知识点之间的关系，形成知识网络，提高对无机化学 的整体把握能力。 3. 提供考试模拟训练：哈工大无机化学考研题库中的题目往往具有一定的难度 和复杂性，通过反复做题，考生可以提高应对考试的能力和技巧，熟悉考试题 型和出题规律。 二、如何利用题库进行备考 1. 制定学习计划：考生可以根据自己的备考时间和能力状况，制定合理的学习 计划。可以按照章节或者知识点进行划分，每天安排一定的时间进行刷题和学习。 2. 分析错题和难题：在做题过程中，考生会遇到一些难题和错题。考生可以针 对这些问题，找出解题的关键点和解题思路，加强对相关知识点的理解和记忆。 3. 做题与查缺补漏相结合：在做题的过程中，考生可以发现自己对某些知识点
的理解不够深入或者掌握不牢固。考生可以及时查阅相关教材和参考书籍，弥 补知识的不足。 4. 提高解题速度和应试能力：在备考过程中，考生不仅要注重对知识点的掌握，还要注重提高解题速度和应试能力。可以通过刷题和模拟考试来提高解题速度 和应对考试的能力。 三、题库的选择和使用技巧 1. 选择适合自己的题库：考生可以根据自己的备考需求和实际情况，选择适合 自己的题库。可以选择综合性的题库，也可以选择针对某个知识点或者难点的 专项题库。 2. 分阶段使用题库：考生可以根据备考的不同阶段，选择不同难度和复杂度的 题目进行练习。初期可以选择一些基础题目进行巩固和熟悉，后期可以选择一 些难度较大的题目进行挑战。 3. 注重题目的解析和总结：在做题的过程中，考生要注重题目的解析和总结。 通过仔细分析解题过程和方法，总结解题技巧和规律，提高解题的准确性和效率。 4. 多种方式使用题库：考生可以通过不同的方式使用题库，如刷题、背题、做 错题集等。多种方式的使用可以帮助考生全面掌握知识点和提高解题能力。 总之，哈工大无机化学考研题库是无机化学考研备考的重要工具，通过合理的 使用和利用，可以提高备考效率和考试成绩。考生在备考过程中，要注重对知 识点的掌握和理解，同时也要注重提高解题速度和应试能力。希望广大考生能 够充分利用题库资源，取得优异的考研成绩。
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无机化学考研辅导4 第十二讲过渡元素(2) 一、铁、钴、镍 1、常见氧化态： 有+2、+3，但稳定性不同，Fe一般以+3稳定；+2较易被氧化；Co以+2稳定，+3是强氧化剂；Ni一般只呈现+2，碱性介质存在+3，但氧化性较强。 2、铁、钴、镍化合物反应性比较: （1）Ni(OH)2只有在强氧化剂(如NaClO)作用下才能氧化为黑色的NiO(OH). （2）硫氰化物 Fe3++nSCN-→[Fe(NCS)n]3-n n=1～6(血红色) Co2++4SCN-→[Co(NCS)4]2-(兰色) Ni2++4SCN-→[Ni(NCS)4]2-(亮绿色) Co(NCS)42-在水溶液中不太稳定，用有机溶剂萃取后比较稳定。 （3）羰基化合物 Fe+5CO=Fe(CO)5 Ni+4CO=Ni(CO)4 2CoCO3+2H2+8CO=Co2(CO)8+2CO2+2H2O 这些反应可用于制备高纯金属，如： Fe(粗)+5CO=Fe(CO)5=5CO+Fe(高纯) （4）Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+鉴定反应 Fe3++nSCN-[Fe(NCS)n]3-n n=1～6(血红色) Fe3++[Fe(CN)6]4-+K+→K[Fe(CN)6Fe]↓(兰色) Fe2++[Fe(CN)6]3-+K+→K[Fe(CN)6Fe]↓(兰色) Fe2++3O-phen→[Fe(O-phen)3]2+(桔红色) Co2++4SCN-→[Co(NCS)4]2-(兰色) 4、Fe3+、Cr3+、Al3+性质比较及分离 相同点：
（1）都是电荷高，半径小的离子，在水溶液中都强烈的水解； （2）它们的硫酸盐和碱金属硫酸盐都易形成复盐。 K2SO4·Al2(SO4)3 ·24H2O 明矾 K2SO4·Cr2(SO4)3·24H2O 铬钾矾 (NH4)2SO4·Fe2(SO4)3·24H2O 铁铵矾 不同点： （1）Cr(OH)3、Al(OH)3是典型的两性氢氧化物，而Fe(OH)3主要是碱性，只有在浓、热碱液中才形成Fe(OH)4-。 （2）在酸性溶液中Fe3+，有一定氧化性，可氧化H2S、HI等物质，Cr3+只有遇很强的还原剂（如Zn）才还原成Cr2+；在碱性溶液中遇强氧化剂（如NaClO）才氧化成FeO42-,而Al3+既无氧化性又无还原性。利用这些离子的酸碱性和氧化性的差异，可将它们进行分离。 二、铂系元素 1、铂系元素主要氧化态稳定性的递变规律 2、铂、钯的重要化学性质 铂系元素为稀有金属，它们在地壳中丰度极低，一般为10-7%~10-8%，铂和钯稍高，约10-6%，这些金属化学稳定性都很高，其中Ru、Rh、Os、Ir甚至在王水中也不溶解，Pt可溶于王水，反应式为： 3Pt+4HNO3+18HCl→3H2[PtCl6]+4NO+8H2O 而Pd可溶于HNO3或热H2SO4中，如： Pd+4HNO3→Pd(NO3)2+2NO2↑+2H2O 此外，熔融的NaOH和Na2O2，热的S、P、As等对铂系金属也有腐蚀作用，使用铂器皿时，应注意这些。 习题1：为什么Pt、Au等金属不溶于氢氟酸和硝酸的混合溶液中，而容易溶于盐酸和硝酸的混合酸中（王水中）？ 习题2：用反应式来解释下列实验现象： （1）黄色的BaCrO4溶解在浓HCl中，得到一种绿色溶液。 （2）在K2Cr2O7饱和溶液中加入浓H2SO4，加热至200℃，溶液由橙色变成蓝绿色。
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4、H3PO4、H4P2O7、HPO3 加入AgNO3→正磷酸为黄色沉淀，焦、偏磷酸为白色沉淀，偏磷酸能使蛋白质溶液产生沉淀。 六、As、Sb、Bi硫化物 1、As、Sb、Bi的硫化物在结构上类似于它们的氧化物，但由于S2-半径大，而且A s（Ⅲ）、Sb（Ⅲ）、Bi（Ⅲ）又是18+2e-型，M（Ⅲ）与S2-之间有较大的极化效应，所以其硫化物更接近共价化合物，在水中溶解度很小，颜色较深，As2S3(黄)、Sb2S3(黑)、Bi2S3(黑)、As2S5(淡黄)、Sb2S5(橙黄)。 2、As、Sb、Bi硫化物酸碱性不同，在酸碱中溶解情况也有很大区别。与氧化物相似，As2S3基本为酸性；Sb2S3是两性，Bi2S3为碱性。所以As2S3甚至不溶解于浓HCl，Sb2S3溶于浓HCl，又溶于碱；Bi2S3只溶解于浓HCl不溶于碱。 Sb2S3+6NaOH=Na3SbO3+Na3AsS3+3H2O Sb2S3+12HCl=2H3SbCl6+3H2S↑ Bi2S3+6HCl=2BiCl3+3H2S↑ 其中Na3AsS3与Na3SbS3看成是砷（锑）酸盐中O被S取代的产物。 3、用酸性氧化物与碱性氧化物互相作用生成含氧酸盐一样，硫代酸盐可由酸性金属硫化物与碱性金属硫化物互相作用而生成。 3Na2S+As2S3=2Na3AsS3 3Na2S+Sb2S3=2Na3SbS3 对于Bi2S3呈碱性，不溶于Na2S中。 由于As2S5和Sb2S5酸性比M2S3强，更易溶于碱的硫化物中：3Na2S+As2S5=2Na3AsS4 3(NH4)2S+Sb2S5=2(NH4)3SbS4 4、As2S3、Sb2S3与M2O3相似，具有还原性，易被多硫化物氧化， As2S3+Na2S2→Na3AsS4 Sb2S3+(NH4)2S2→(NH4)3SbS4 Bi2S3中Bi(Ⅲ)还原性极弱，不与多硫化物作用。 5、所有硫代酸盐只存在中性或碱性，遇酸分解成硫化物和H2S 气体。 2Na3AsS3+6HCl=As2S3↓+3H2S↑+6NaCl 2(NH4)3SbS4+6HCl=Sb2S5↓+3H2S↑+6NH4Cl 习题1：（1）在P4O10中两种P-O键的键长之差为23pm，而在P4S10中P-S键的键长相差为13pm，说明原因。 （2）磷氮化合物具有环状平面结构，但是在1,1-二苯基三聚氟化磷氮中，三个N原子和结合F的磷原子共平面（在2.5pm以），而苯基取代的磷原子在平面以上20.5pm，说明原因。
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无机化学考研攻略 无机化学是高等教育中化学及其相关专业的一门必修的专业基础课，对很多高校〔考研〕都必须要考这么专业课，下面是无机化学考研攻略，一起来了解下吧： 【无机化学考研攻略】 一、为什么考无机化学? (1)题目风格合适 (2)有一定的化学基础 (3)不喜爱学材料(死记硬背) 二、无机化学学科特点 从应试的角度讲，无机化学是性价比最高的一门科目，用最短的时间能拿到最多的分数。整体难度不大，在四门学科里重要性仅次于数学。 我对大多数人的建议：集中主要精力复习数学，其次专业课。 题型分布：选择60分，填空20分，简答22分，计算48分。 注意：只是大概分数，每年都会有微调，大体上不会变。 得分策略：前期重点落在选择填空，后期重点落在计算。 全局任务：背诵默写方程式(在简答题中，每年5个左右，必考题型)
个人心得：选择和填空题的知识点很零碎，不易掌握。做题的时候，建议把不会的知识点，在教材中找出相应的位置，并多看几遍，联系上下文。关键点：建立知识体系(即知识点间的联系)，死记硬背效率低下。 计算题有一定基础后自己按照题型分类整理，什么样的题型用什么样的套路，见招拆招，对号入座。 简答题部分就是多积存，注重理解，以量变引起质变。所有题型中唯一必须要死记硬背的就是方程式，背了就得分。 注意：最拉分的就是计算题，计算题要下足功夫。 三、资料的准备 主要：教材，本科生期末考试题，历年真题。 辅助：教材习题全解，教学视频，ppt. 说明：教材和真题才是重中之重，视频和ppt都是辅助理解的，视频的版本并不重要，我复习的时候用的是吉林大学宋天佑。也有小伙伴找到大连理工的视频。当然。用哪个都可以。 备注：必须要资料的小伙伴也可以联系我。 四、复习时间规划和进度 个人的复习进度不一样，我只说一说我的复习进度，仅供参照。 6~7月份：天天复习2~3个小时，开始看第一遍教材，把大纲摆在旁边，天天先看视频，后看书。大纲上的重点重点看，不是重点略看，大纲上没有的不看。每复习一章做一章的课后习题，
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无机化学考研辅导笔记 第二章、热化学 热化学:研究化学反响与热能变化规律的学科。 2.1热力学的术语和根本概念 2.1.1 系统和环境 系统:研究对象。包含有一定种类和一定数量的物质。 环境:系统以外并与系统有着相互影响的局部。 敞开系统:系统与环境间即有物质的交换，又有能量的交换。 封闭系统:系统与环境间没有物质的交换，而只有能量的交换。 孤立系统:系统与环境间即无物质的交换，又无能量的交换。 2.1.2 状态和状态函数状态:系统的一系列物理量的总和，系统性质的综合表现。状态性质:由状态决定其数值而与变化途径无关的性质。 状态函数:具有状态性质的物理量。例:p、V、T…… 状态函数特征: 1、系统的状态一经确定，状态函数是一个定值。 〔状态函数是单值函数。〕 2、状态函数的数值与状态变化经历的途径无关。 〔状态函数的变化量由系统的始、终态决定，与变化途径无关。〕 热力学中规定了物质的标准状态为: 1、气态物质压力为100kPa。 2、液态、固体物质在100kPa压力下的纯净物。 3、溶液在100kPa压力下，物质的量浓度1mol/L。 2.1.3 过程 途径:系统的状态变化所遵循的路线。 过程:变化的具体经过。 常见的过程有以下几种类型: 1、恒温过程:在整个过程中，系统的温度不变。△T=0. 2、恒压过程:在整个过程中，系统的压力不变。△P=0. 3、恒容过程:在整个过程中，系统的体积不变。△V=0. 4、绝热过程:在整个过程中，系统与环境无热量交换。Q=0. 例: ——→ C —————— ↑2 ↓3 A—————1————→B ↓4 ↑6 D—————5————→E 从状态A到状态B有三种途径: 途径1由过程1组成。 途径2由过程2、3组成。 途径3由过程4、5、6组成。 2.1.4 相 系统中性质一样的均匀局部。 讨论: 1、性质一样指物理性质和化学性质都完全一样。 2、“均匀〞是指各种组分以单个分子、离子或原子相互混合。