聚合物运动的主要特点

高分子物理第五章聚合物分子运动与转变

有的结晶高聚物Td和Tm都低于Tf，也就是说加热到Tm 还不能流动,只有加热到Tf才流动，但此时已超过Td,已经分解。 eg: PTFE，不能注射成型，只能用烧结法。 PVA和PAN：在Tm时还是高弹态，不会流动，如再升温则到时Tf才会流动，但已超过Td，分解，所以不能熔融法纺丝，采用溶液纺丝。
P131 图5-2
15
5.2.1 非晶态聚合物
形变
三种力学状态: 玻璃态（Tg 以下）高弹态（Tg ~ Tf）粘流态（Tf 以上）
高弹态粘流态玻璃态
三态两区
Tg
Tf
温度
温度-形变曲线（热-机曲线）
三种状态之间的两个转变：玻璃态转变为高弹态，转变温度称为玻璃化温度Tg 高弹态转变为粘流态，转变温度称为粘流温度Tf
22
5.2.2 晶态聚合物的力学状态
晶态高聚物中总有非晶区存在，非晶部分高聚物在不同温度下也要发生上述二种转变，但它的宏观表现与结晶度大小有关 1，轻度结晶聚合物 2，结晶度高于40%的聚合物
23
1，轻度结晶聚合物
试样存在明显的玻璃化温度转变。温度上升时，非晶部分由玻璃态转变为高弹态。但由于微晶的存在起着交联点的作用，所以非晶区不会发生很大的形变，形成皮革状。
高弹态
Tg ~ T f
粘流态
Tf
以上
18
两个转变时的分子运动与宏观表现
玻璃化转变 Glass transition: 整个大分子链还无法运动，但链段开始发生运动，模量下降3~4 个数量级。粘流转变 Viscosity flow transition: 分子链重心开始出现相对位移。模量再次急速下降。聚合物既呈现橡胶弹性，又呈现流动性。对应的转温度Tf称为粘流温度。

高分子的链结构答案

高分子的链结构一、概念1、构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。

2、构象：由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化3、链段：高分子链上划分出的可以任意取向的最小单元或高分子链上能够独立运动的最小单元称为链段。

4、柔顺性：分子链能够改变其构象的性质。

5、H31螺旋体：每三个链节构成一个基本螺圈。

末端距6、末端距：线行高分子链的一端至另一端的直接距离。

均方末端距：2二、简答1、构型不同的异构体有哪些？旋光，几何，键接。

2、试举例总结影响高分子柔性的因素有哪些？有何影响？（1）主链结构：a.柔性大小-Si-O->-C-N->-C-O->-C-C- b.含双键（非共轭）的高分子有较好的柔性c.含共轭双键或苯环的高分子柔性差（2）取代基：a.极性取代基：1.取代基极性越大，柔性越差 2.取代基密度越大，柔性越差 3.取代基在主链上的分布有对称性，柔性越好 b.非极性取代基：1.取代基增加空间位阻，柔性越差 2.削弱了分子间作用力，柔性越好。

最终决定与哪一方面起主要作用。

（3）支化、交联，柔性越差（4）分子链长，柔性越好，但一定限度后，分子链长短无影响（5）分子间作用力大，柔性越差，有氢键存在，则柔性越差（6）分子越规整，柔性越差（7）温度升高，柔性越好（8）外力作用时间越长，柔性越易显示（9）溶剂：溶剂对大分子运动的影响3、写出自由连接链、自由旋转链、受阻旋转链，等效自由连接链的均方末端距表达式。

自由连接链：自由旋转链：受阻旋转链：等效自由连接链的均方末端距：4、聚合物在溶液中通常呈什么构象？但对于聚乙烯晶体而言，其分子链在晶体中为什么构象？等规聚丙烯晶体的分子链呈什么构象？无规线团；聚乙烯晶体：平面锯齿形构象；等规聚丙烯晶体：H31螺旋构象5、高分子链的柔顺性越大，它在溶液中的构象数多还是少？其均方末端距呢？构象数多；均方末端距小6、构型和构象有何区别？全同立构聚丙烯能否通过化学键（C-C单键）内旋转把“全同”变为“间同”？为什么？构型事指分子中有化学键所固定的原子在空间的几何排列。

华东理工大学高分子科学课后答案高分子物理部分第二章

第二章（P255）1．简述聚合物的分子运动特点。

答：聚合物的分子运动的特点是：运动单元的多重性：聚合物的运动单元可以是侧基、支链、链节、链段和整个分子等。

高分子热运动是一个松弛过程：在一定的外界条件下，聚合物从一种平衡状态通过热运动达到与外界条件相适应的新的平衡态，这个过程不是瞬间完成的，需要一定的时间。

高分子热运动与温度有关：随着温度的升高，高分子热运动的松弛时间缩短。

2．试用自由体积理论解释聚合物的玻璃化转变。

答：根据自由体积理论，液体或固体物质的体积是由两部分组成的：一部分是被分子占据的体积，称为已占体积，另一部分是未被占据的以“孔穴”形式分散于整个物质之中的自由体积。

正是由于自由体积的存在，分子链才可能通过转动和位移而调整构象。

自由体积理论认为，当高聚物冷却时，起先自由体积逐渐减少，到某一温度时，自由体积将达到最低值，这时高聚物进入玻璃态。

在玻璃态下，由于链段运动被冻结，自由体积也被冻结，并保持一恒定值。

因此，对任何高聚物，玻璃化温度就是自由体积达到某一临界值时的温度，高聚物的玻璃态可视为等自由体积状态。

3．何谓玻璃化转变温度？简述一种测量聚合物玻璃化温度的方法。

答：聚合物玻璃态与高弹态之间的转变称为玻璃化转变，对应的转变温度为玻璃化转变温度。

玻璃化转变温度可以用膨胀计法测定，即直接测量高聚物的体积或比容随温度的变化。

从体积或比容对温度曲线两端的直线部分外推，其交点对应的温度作为T；g T也可以用差热分析测量，其基本原理是在等速升温的条件下，连续测定被测试g样与惰性基准物之间的温度差△T，并以△T对试样T作图，即得差热曲线，曲线上出现一台阶，台阶处所对应的温度即为T。

g4．试从分子运动的观点说明非晶聚合物的三种力学状态和两种转变。

答：在玻璃态下（T<Tg ），由于温度较低，分子运动的能量很低，不足以克服主链内旋转的位垒，因此不足以激发起链段的运动，链段处于被冻结的状态，只有那些较小的运动单元，如侧基、支链和小链节能运动。

聚合物的流变性

称为表观粘度
11
12
流凝体:维持恒定得切变速率,粘度随着时间得增加而增大得流体(某种结构得生成),如饱和聚酯等
触变体:维持恒定得切变速率,粘度随着时间得增加而减小得流体(某种结构得破坏),如油漆等
表观粘度与时间得曲线
滞回流动曲线
13
9、1、3 流动曲线
聚合物流体得流动都遵循幂律定律
K n, K 稠度系数, n 非牛顿指数.
2
9、1 牛顿流体和非牛顿流体 9、1、1 牛顿流体流体流动:层流和湍流。层流可以看成就是液体在切应力作用力以薄层流动,层间有速度梯度,液体反抗这种流动得内摩擦力叫做切粘度。
3
即:应变速率等于速度梯度
4
若垂直于y轴得单位面积液层上所受得力为τ
F
A
对低分子流体，与成正比牛顿流动定律
比例常数为粘度，其值不随切变速率的变化而变化
22
旋转流变仪
适用于牛顿流体,非牛顿流体需进行修正
23
不同方法测定粘度时得切变速率范围和测得得粘度范围
24
熔融指数(MI):工业上采用得方法、
在一定温度下,处于熔融状态得聚合物在一定得负荷(2160g)作用下,10min内从规定直径和长度得标准毛细管中流出得量(克数)、
例PE:190℃,2160g得熔融指数MI190/2160。对于同种聚合物而言,熔融指数越大,聚合物熔体得流动性越好。由于不同聚合物得测定时得标准条件不同,因此不具可比性。工业上常用MI值作为衡量聚合物分子量大小得一种相对指标,分子量越大,MI值越小。
N
S:切力变稀流体(假塑性流体) iB:理想宾汉流体 pB:假塑性宾汉流体
切变速率
各类流体得粘度与切变速率得关系

聚合物的物理状态及其特点

聚合物的物理状态及其特点
聚合物是由大量重复单元组成的高分子化合物，广泛存在于自然界和人工合成中。

根据其物理状态不同，聚合物可以分为三种状态：固态、液态和气态。

每种状态都有其独特的特点和性质。

固态
在固态状态下，聚合物分子紧密排列，形成有序的晶格结构。

这种状态下的聚合物通常具有较高的密度和硬度，同时具有一定的弹性。

固态聚合物常见的形式包括晶体和非晶体两种。

晶体
固态聚合物在形成晶体结构时，分子呈有序排列，形成规则的晶格。

这种结构使得晶体聚合物具有较高的结晶度和机械性能，例如强度和硬度较高。

晶体聚合物还表现出明显的各向异性，即在不同方向上性能不同。

非晶体
非晶体聚合物则是指分子排列较为无序，没有明显晶格结构的聚合物状态。

这种状态下的聚合物通常具有较低的结晶度和强度，但具有较好的韧性和韧度。

非晶体聚合物在加工和改性方面具有一定的优势，因为其结构较为灵活。

液态
在液态状态下，聚合物分子之间相互滑动，没有固定的空间结构。

这种状态下的聚合物表现出类似于流体的性质，具有较高的流动性和可变形性。

液态聚合物常用于溶液、涂料、胶黏剂等领域。

气态
在气态状态下，聚合物的分子高度分散，并以气体形式存在。

气态聚合物通常具有较低的密度和较高的可压缩性，常见于气体分离、气体存储等领域。

总的来说，聚合物的物理状态在很大程度上影响着其性能和用途。

不同状态下的聚合物具有各自独特的特点，科学家们正通过不断的研究和改进，探索聚合物在不同状态下的性能和应用，为工程和科学领域带来更多可能性。

华理--高分子物理课后习题答案--高分子科学教程(第二版)--韩哲文

高分子科学教程(第二版)—高分子物理部分第7章聚合物的结构 P2371.试述聚合物的结构特点2.简述聚合物的结构层次答：高分子结构的内容可分为链结构与聚集态结构两个组成部分。

链结构又分为近程结构和远程结构。

近程结构包括构造与构型，构造是指链中原子的种类和排列、取代基和端基的种类、单体单元的排列顺序、支链的类型和长度等。

构型是指某一原子的取代基在空间的排列。

近程结构属于化学结构，又称一级结构。

远程结构包括分子的大小与形态、链的柔顺性及分子在各种环境中所采取的构象。

远程结构又称二级结构。

聚集态结构是指高分子材料整体的内部结构，包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构以及织态结构。

前四者是描述高分子聚集体中的分子之间是如何堆砌的，又称三级结构。

织态结构则属于更高级的结构。

3．写出聚异戊二稀的各种可能的构型和名称（只考虑头－尾键接方式）。

解：（1）1，2－聚合：全同立构1，2－聚异戊二稀；间同立构1，2－聚异戊二稀；无规立构1，2－聚异戊二稀。

（2）3，4－聚合：全同（间同，无规）立构－聚3，4－聚异戊二稀。

（3）1，4聚合：顺式（反式）1，4－聚异戊二稀。

注意：一般来说，顺式、反式聚合都是在特定的催化剂下进行的，当催化剂一定时，产物结构就一定，所以不存在无规的几何异构体。

4．已知聚乙烯试样的聚合度为4105⨯，C-C 键长为0.154nm ，键角为109.5︒，试求：（1）若把聚乙烯看作自由旋转链时的聚乙烯试样的均方末端距；（2）若聚乙烯的末端距符合高斯分布时聚乙烯试样的平均末端距和最可几末端距。

解：54101052=⨯⨯=n ；nm l 154.0=； 5.109=θ（1）22522222.4743)154.0(10225.109cos 15.109cos 1cos 1cos 1nm nl nl nl r =⨯⨯==+-⋅=+-⋅=θθ （2）由于聚乙烯的末端距符合高斯分布，因此它应该是自由结合链)(87.44154.014159.33108385nm l n r =⨯⨯⨯=⋅=π)(76.39154.03102325nm l n r =⨯⨯=⋅=*注意：末端距复合高斯分布的链为高斯链，自由结合链和等效自由结合链都是高斯链。

第23讲第五章聚合物的分子运动和热转变

第23讲第五章聚合物的分⼦运动和热转变第23 讲第五章聚合物的分⼦运动和热转变5.1 聚合物分⼦运动的特点5.1.1 运动单元的多重性5.1.2 分⼦运动的时间依赖性5.1.3 分⼦运动的温度依赖性5.1.4 分⼦运动的时—温等效原理5.1 聚合物分⼦运动的特点5.1.1 运动单元的多重性由于⾼分⼦的长链结构，不仅相对分⼦质量⼤，⽽且还具有多分散性。

此外，它还可以带有不同的侧基，加上⽀化、交联、结晶、取向、共聚等，使得⾼分⼦的运动单元具有多重性，或者说⾼聚物的分⼦运动有多重模式。

多种运动⽅式：1。

⼩尺⼨运动单元（链段尺⼨以下）：如链段（伸展或卷曲）；链节、⽀链、侧基（次级松弛)；晶区（晶型转变、晶缺陷运动、局部松弛、折叠链）等。

2．⼤尺⼨运动单元（链段尺⼨以上）：指⼤分⼦链的质量中⼼相对位移（流动）1）运动形式的多样性：包括：键⾓、键长和取代基的运动—对应玻璃态；链段运动—对应橡胶态；整个⼤分⼦链的运动—对应粘流态不过，链段的运动是聚合物所特有的、对聚合物性能影响最⼤的基本运动形式，聚合物的许多特殊性能都与链段运动直接相关。

2）运动单元的多样性：如侧基、⽀链、链节、链段、整个分⼦链等.分⼦运动单元：⼩：链段的运动：主链中碳－碳单键的内旋转，使得⾼分⼦链有可能在整个分⼦不动，即分⼦链质量中⼼不变的情况下，⼀部分链段相对于另⼀部分链段⽽运动。

链节的运动：⽐链段还⼩的运动单元。

侧基的运动：侧基运动是多种多样的，如转动，内旋转，端基的运动等。

⼤：⾼分⼦的整体运动：⾼分⼦作为整体呈现质量中⼼的移动。

晶区内的运动：晶型转变，晶区缺陷的运动，晶区中的局部松弛模式等。

5.1.2 分⼦运动的时间依赖性运动过程的时间依赖性——松弛特性聚合物由于其分⼦运动的复杂性，决定了其分⼦运动相对低分⼦化合物的过程要缓慢得多，即运动的过程和结果对运动时间具⾼度依赖性。

1）松弛过程和松弛特性物质在外界作⽤条件下，从⼀种平衡状态通过分⼦运动过渡到与外界条件相适应的另⼀种平衡状态，总是需要⼀定的时间才能完成，这个过程就叫做松弛过程。

高分子物理知识重点(第五章)

第五章聚合物的分子运动和转变1．聚合物分子运动的特点: ①.运动单元的多重性 ②.分子运动的时间依赖性 ③.分子运动的温度依赖性2．运动单元的多重性： A.具有多种运动模式 B.具有多种运动单元A.具有多种运动模式:由于高分子的长链结构，分子量不仅高，还具有多分散性，此外，它还可以带有不同的侧基，加上支化，交联，结晶，取向，共聚等，使得高分子的运动单元具有多重性，或者说高聚物的分子运动有多重模式B.具有多种运动单元:如侧基、支链、链节、链段、整个分子链等* 各种运动单元的运动方式①.链段的运动: 主链中碳-碳单键的内旋转, 使得高分子链有可能在整个分子不动,即分子链质量中心不变的情况下, 一部分链段相对于另一部分链段而运动②.链节的运动: 比链段还小的运动单元③.侧基的运动: 侧基运动是多种多样的, 如转动, 内旋转, 端基的运动等④.高分子的整体运动: 高分子作为整体呈现质量中心的移动⑤.晶区内的运动: 晶型转变，晶区缺陷的运动，晶区中的局部松弛模式等3．分子运动的时间依赖性: 在一定的温度和外力作用下, 高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡态需要一定时间的，这种现象即为分子运动的时间依赖性; 因为各种运动单元的运动都需克服内摩擦阻力, 不可能瞬时完成4．松弛现象：除去外力，橡皮开始回缩，其中的高分子链也由伸直状态逐渐过渡到卷曲状态，即松弛状态。

故该过程简称松弛过程。

5．松弛时间τ : 形变量恢复到原长度的1/e 时所需的时间 6．分子运动的温度依赖性：①.温度升高,使分子的内能增加：运动单元做某一模式的运动需要一定的能量, 当温度升高到运动单元的能量足以克服的能垒时,这一模式的运动被激发。

②.温度升高使聚合物的体积增加：分子运动需要一定的空间, 当温度升高到使自由空间达到某种运动模式所需要的尺寸后, 这一运动就可方便地进行。

7．黏弹行为的五个区域： ①.玻璃态 ②.玻璃化转变区 ③.高弹态（橡胶-弹性平台区） ④.粘弹转变区 ⑤.粘流态8．图- -：模量－温度曲线----各区的运动单元、特点、名字、描述玻璃化转变为高弹态，转变温度称为玻璃化温度Tg高弹态转变为粘流态，转变温度称为粘流温度Tf* 非晶聚合物：()()t -τΔx t =Δx 0e①.从相态角度来看，玻璃态，高弹态，粘流态均属液相，即分子间的相互排列均是无序的。

聚合物的力学性能

拉伸 dL＞0 dS＜0 δQ ＜0 ，拉伸放热
回缩 dL ＜ 0 dS ＞ 0 δQ ＞ 0 ，回缩吸热
二、橡胶弹性的统计理论
热力学分析只能给出宏观物理量之间的关系，利用统计理论，可以通过微观的结构参数，求得高分子熵值的定量表达式，进而导出熵变与宏观的应力—应变关系。
研究步骤： 1）运用构象统计计算形变时单个柔性链的构象熵
§1-2 常用的几种力学强度
当材料所受的外力超过材料的承受能力时，材料就发生破坏。机械强度是衡量材料抵抗外力破坏的能力，是指在一定条件下材料所能承受的最大应力。
根据外力作用方式不同，主要有以下三种：
（i）抗张强度
衡量材料抵抗拉伸破坏的能力，也称拉伸强度。
P
在规定试验温度、湿度和实验速度下，在标准试样上宽度b 厚度d 沿轴向施加拉伸负荷，直至试样被拉断。
σ 大球晶
小球晶
σ 高结晶度
ε
低结晶度
ε
第二节：高弹态聚合物的力学性质
橡胶材料是重要的高分子材料之一，在Tg以上，处于聚合物特有的高弹性力学状态。高弹性无疑是这类材料显著的特征或说独特的性质，是材料中一项十分难得的可贵性能，被广泛用于各个领域，其作用是不可替代的。
橡胶的分子结构和高弹性的本质长期以来一直受到人们的注视和研究；提高橡胶的耐寒性和耐热性即扩大橡胶的使用范围，成了人们新的课题。
泊松比
<0.5
拉伸时的比容
增加
弹性模量 Kg/cm2
104 ～2x106
升温时的E
E↓
形变速度
与应力同时产生
形变对T的依赖性
很少
本质
能弹性
1000%或更高变热冷却
～0.5 不改变 20 ～200 E↑

聚合物分子运动的特点

聚合物分子运动的特点
聚合物是由许多简单的重复单元组成的大分子。

在固体、液体和气体状态下，聚合物分子都会表现出不同的运动特点。

1. 固态聚合物分子运动特点：在固体状态下，聚合物分子通常以有序的、排列整齐的方式存在。

由于存在着相互作用力，聚合物分子的运动比较受限制，只能进行微小的振动或转动。

这种振动或转动的范围相对较小，使得固态聚合物具有较高的机械强度和稳定性。

2. 液态聚合物分子运动特点：在液体状态下，聚合物分子可以自由移动，并且不再保持有序的排列。

聚合物分子的振动范围增大，分子之间的相互作用减弱，因此液态聚合物的黏度较低。

聚合物分子可以通过扭转、滑动和交换位置等方式进行运动，但仍然受到一定程度的相互作用力影响。

3. 气态聚合物分子运动特点：在气体状态下，聚合物分子之间的相互作用力非常弱，分子间距较大。

聚合物分子会以高速无规律地运动、碰撞和扩散，具有较高的熵值。

气态聚合物分子的自由度最高，能够在空间中自由扩散，其运动速度也相对较快。

总结而言，聚合物分子的运动特点受到其状态（固态、液态或气态）以及分子结构和相互作用力的影响。

不同状态下的聚合物分子表现出不同的运动范围和自由度，这些特点直接影响了聚合物的物理性质和行为。

高分子物理复习题

第一章书后习题：1；2；6题中的（3）、（4）；7题中的（3）、（4）；补充题：1.假定聚乙烯的聚合度为2000，键角为109.5°，求伸直链的长度L max 与自由旋转链的根均方末端距之比值。

并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下可以产生很大变形的原因。

2. 比较以下三个聚合物的柔顺性，从结构上简要说明原因。

3. 大分子的结构分几个层次？近程结构和远程结构各包括哪些内容？例1－23 假定聚乙烯的聚合度为2000，键角为109.5°，求伸直链的长度L max 与自由旋转链的根均方末端距之比值。

并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下可以产生很大变形的原因。

解：对于聚乙烯链nl L 21max32⎪⎭⎫ ⎝⎛= ()l n h rf 2212,=n ＝2³2000＝4000（严格地说应为3999）所以()5.36340003212,max===nh L rf可见高分子链在一般情况下是相当卷曲的，在外力作用下链段运动的结果是使分子趋于伸展。

于是某些高分子材料在外力作用下可以产生很大形变，理论上，聚合度2000的聚乙烯完全伸展可形变36.5倍。

第二章作业书上的1，3，5，7，8，11题1由文献查得涤纶树脂的密度ρc =1.50×103kg 〃m -3，和ρa =1.335×103kg 〃m -3，内聚能ΔΕ=66.67kJ 〃mol -1(单元)．今有一块1.42×2.96×0.51×10-6m 3的涤纶试样，重量为2.92×10-3kg ，试由以上数据计算： (1)涤纶树脂试样的密度和结晶度；(2)涤纶树脂的内聚能密度．2 有两种乙烯和丙烯的共聚物，其组成相同（均为65%乙烯和35%丙烯），但其中一种室温时是橡胶状的，一直稳定降至约-70oC时才变硬，另一种室温时却是C H C H C H 2H 2n C H C H C H H 2n C H2C HC H2H2n (1)(2)(3)硬而韧又不透明的材料。

聚合物形成的三个阶段特点

聚合物形成的三个阶段特点
聚合物形成的三个阶段特点如下：
1. 增速阶段：单体转化率在10%～20%之间，引发剂分解的自由基和被单体所溶胀的聚合物胶乳粒子增加，使得增速阶段成为聚合物形成的初始阶段。

2. 恒速阶段：当单体转化率在20%～60%之间时，表面水相张力明显增加，聚合速度稳定，这是聚合物形成的主要阶段。

3. 降速阶段：当单体液滴全部消失，转化率达到60%～70%时，聚合速度下降，这是因为聚合反应的速率低于单体消失的速率，标志着聚合物形成的结束。

在了解聚合物的形成阶段和特点之后，可以更好地理解聚合物的性质和应用，以及如何优化聚合过程和提高聚合物产品的质量。

高分子物理----高分子的热学性能

四、影响玻璃化转变温度的因素
Cl
[ CH2
T / oC:
CH ] Cl 87
n
[ CH2
C Cl -17
]n
F
[ CH2
T / oC:
CH ] F 40
n
[ CH2
C F度的因素
（3）分子间作用力（极性、氢键、离子键）
a．极性
侧基的极性越强，分子间作用力越大，柔性越差，Tg越高。
[ CH2
CH ] R CH3 R: H CH3 -20 CH2CHCH3 29 100 138
n
T / oC: -68
[ CH2
CH ]
n CH3 CH3 C CH3 CH3 43
COOR R: T / oC: CH2CH2CH3 -56 CH2CHCH3 -22
四、影响玻璃化转变温度的因素
b．侧基柔性
难易程度。
二、聚合物的力学状态与热转变
c. 脆化温度（Tb）在玻璃态，高聚物虽然很硬，但并不脆，因而可以
作为塑料被广泛使用，但当温度进一步降低，达到一定
的温度时，在外力作用下，高聚物大分子发生断裂，这
个温度称为脆化温度，是高分子所有性能的终止点。
二、聚合物的力学状态与热转变
d. 分解温度（Td）分解温度是高聚物开始发生交联、降解等化学变化的温度。在加工时不能超越这一温度。
玻璃化温度是指聚合物从玻璃态向高弹态转变的温度，也是链段开始运动或被冻结的温度。
关于玻璃化温度的测试方法比较多，但大致可分
成下面四类方法。
三、聚合物的玻璃化转变
1. 利用体积的变化的方法常采用膨胀计来测试。 2. 利用热力学性质变化的方法 ① 差热分析（DTA） ② 差示扫描量热仪（DSC）

高分子物理知识点总结

高分子物理知识点总结高分子物理是研究高分子物质物理性质的科学。

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高分子物理知识点总结高分子链的构型有旋光异构和几何异构两种类型。

旋光异构是由于主链中的不对称碳原子形成的，有全同、间同和无规三种不同的异构体(其中，高聚物中全同立构和间同立构的总的百分数称为等规度。

)。

全同(或等规)立构：取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异构单元键接而成间同立构：取代基相间地分布于主链平面的两侧或者说两种旋光异构单元交替键接无规立构：取代基在平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构单元完全无规键接几何异构是由于主链中存在双键而形成的，有顺式和反式两种异构体。

构象：原子或原子基团围绕单键内旋转而产生的空间分布。

链段：把若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元链节(又称为重复单元)：聚合物中组成和结构相同的最小单位高分子可以分为线性、支化和交联三种类型。

其中支化高分子的性质与线性高分子相似，可以溶解，加热可以熔化。

但由于支化破坏了高分子链的规整性，其结晶能力大大降低，因此支化高分子的结晶度、密度、熔点、硬度和拉伸强度等，都较相应的线性高分子的低。

交联高分子是指高分子链之间通过化学键形成的三维空间网络结构，交联高分子不能溶解，只能溶胀，加热也不能熔融。

高分子链的构象就是由单键内旋转而形成的分子在空间的不同形态。

单键的内旋转是导致高分子链呈卷曲构象的根本原因，内旋转越自由，卷曲的趋势就越大。

这种不规则的卷曲的高分子构象称为无规线团。

高分子链的内旋转并不是完全自由的，有键角和空间位阻的限制。

自由结合链的内旋转没有键角和位垒限制;自由旋转链有键角限制，但没有空间位阻的限制。

自由结合链和自由旋转链都是假想的理想链，实际中是不存在的。

实际的高分子链既不是自由结合链，也不是自由旋转链，但可以看作是一个等效的自由结合链。

柔顺性：高分子链能够改变其构象的性质末端距：线性高分子的一端到另一端的距离内聚能：克服分子间的作用力，把1mol液体或者固体移到其分子间的引力范围之外所需要的能量(单位体积内的内聚能则称为内聚能密度)聚合物在不同的条件下结晶，可以形成不同的形态。

聚合物的聚合反应有哪些特点

聚合物的聚合反应有哪些特点聚合物是由许多单体分子通过聚合反应而形成的大分子化合物。

聚合反应是一种重要的化学过程，其在人类生活和工业生产中扮演着重要的角色。

聚合反应具有许多特点，包括反应机理复杂、反应速度快、反应条件温和等。

首先，聚合反应的特点之一是反应机理复杂。

在聚合反应中，单体分子会通过不同的反应机理进行连接，形成不同结构的聚合物。

不同类型的聚合反应具有不同的机理，如自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等。

这些不同的反应机理决定了聚合物的结构和性质。

其次，聚合反应的特点之二是反应速度快。

相比于许多其他有机化学反应，聚合反应通常具有较高的反应速率。

这是因为在聚合反应中，大量的单体分子同时参与反应，从而促进了反应速度的增加。

在一些情况下，聚合反应的速率可以达到指数级增长，使得反应在短时间内完成。

另外，聚合反应的特点之三是反应条件温和。

许多聚合反应可以在常温下进行，无需高温或高压条件。

这使得聚合反应在工业生产中具有广泛的应用，同时也方便了实验室中的实验操作。

通过合理设计反应条件，可以控制聚合反应的进行，从而获得理想的产物。

此外，聚合反应还具有可控性、选择性和重复性等特点。

通过调节反应条件和催化剂的选择，可以控制聚合反应的进行，使得聚合物的分子结构和分子量得以精确控制。

同时，在聚合反应中可以实现特定官能团的引入，实现特定性质的聚合物合成。

由于聚合反应的可重复性，可以实现批量生产相同结构的聚合物。

总的来说，聚合反应作为一种重要的化学反应过程，具有诸多独特特点，包括反应机理复杂、反应速度快、反应条件温和、可控性强等。

这些特点保证了聚合反应在化学、材料和生命科学领域的广泛应用，为人类社会的发展提供了重要支持。

随着对聚合反应机理和控制的深入研究，相信聚合物领域将迎来更多的发展和突破。

1。

聚合物的基本特征

聚合物的基本特征
聚合物的基本特征:
1.具有可分割性。

低分子物质的分子不能用一般的机械方法把它分开。

如果把它分开，其性质就发牛了变化，成为另外的物质。

而高分子则不然，因为它的分子很大。

当用外力把分子推断或切开变成两个分子后，高分子化合物的性质一般没有明显的改变。

高分子结构的这种特征称为可分割性。

2.具有弹性。

所谓弹性是指材料形变的可恢复性。

高分子化合物在外力作用下发生形变，当外力解除，这种形变就可以恢复到原状。

弹性是高分子化合物重臣的特性之一。

3.具有可塑性。

高分子化合物受热达到一定温度后，先是经过一个较长的软化过程．而后才能变为粘流状态。

这是由于高分子化合物是出很长的大分了链所构成。

当链的某一部分受热时，须经过一定的时间和温度间隔，整个人分子链才会变软，这时高分子化合物具有可塑性。

这一特点对聚合物的加工成型十分重要。

4.具有绝缘性。

高分子化合物对电、热、声具冉优秀的绝缘性能。

从结构上看这是因为高分子化合物大都是有机化合物，分子中的化学键都是共价键，不能电离，因此不能传递电子，又因为大分子链呈蜷曲状态，互相纠缠在—起，在受热、受声作用之后，分子不易振动起来，因而它对热、声
也具有绝缘性。