测定水中氰化物影响条件的实验研究
水中微量氰化物测定的实验方法选择
水中微量氰化物测定的实验方法选择发表时间：2011-06-13T08:28:57.903Z 来源：《中外健康文摘》2011年第11期供稿作者：王兰[导读] 吡啶-联苯胺法，试剂使用吡啶做溶媒，毒性大，有致癌作用，另外试剂不够稳定。
王兰（黑龙江省绥滨农场疾病控制中心 156203）【中图分类号】R446.1 【文献标识码】A【文章编号】1672-5085 (2011)11-0222-02【关键词】水中微量氰化物测定氰化物是目前主要污染水源的毒物之一，水样测定时是必测的项目，如何选择一种灵敏度高，测定时所用试剂毒性较小的方法，是需要探讨的问题。
含有常用的4种方法用同一水样进行测定，其结果进行一次比较。
1 方法的选择(1)吡啶—联苯胺比色法，(2)异烟酸—吡唑酮比色法；(3)吡啶—吡唑酮法；(4)吡啶—巴比妥酸法。
2 操作方法及步骤2.1 试剂准备取蒸镏水(无离子水)250毫升，加上CN0．05毫升置于500毫升全玻蒸镏器内，加甲基橙指示剂，加入1 0毫升醋酸锌，投入1克固体酒石酸，此时使溶液从橙黄色调至橙红色，进入蒸镏。
用50毫升容量瓶，加入2％NaOH吸收液?将冷凝管插入容量瓶，务必将冷凝管插入吸收液中，以2～3毫升／分控制蒸镏速度，收集镏液50毫升混匀，备以测定。
2.2 测定方法2.2.1 吡啶—联苯胺比色法原理在酸性溶液的环境中，加入溴，使氰化物转变为溴化氢，内中多余的溴加入硫酸肼除去，最后加入吡啶—联苯胺，生成戌—联苯胺，生成戌烯醛衍生物，呈桔红色，进行比色测定。
NH2CN+R-NH-CH=CH-CH=NRHBr试剂：(1)1：4醋酸(C．P);(2)0.5％硫酸肼;(3)饱和溴水(4)6 ：4吡啶溶液;(5)盐酸联苯胺溶液([NH，(C6H5)2·2Cl)；(6)硝酸银溶液；(7)试银灵指示剂：(对二甲氨基亚苄丹宁(CH3)NC6H4CHC3OS2NH)0.02gA·R溶于1 00ml丙酮中)。
浅析水中总氰化物的测定
・ ２ ６ ３ ・
浅 析 境 保 护 监 测 站， 安 徽 临泉 ２ ３ ６ ４ ０ ０ １
摘 要： 氰化物 为剧毒 物质存 在于炼焦 、 冶金 、 煤 气、 电镀及 某些４ ｋ ； － ｖ － 生产过程 中排放 的废 水 中， 严 重影响 了人们 的生产 、 生活及 水生 资源。因此 ， 水 中氰化 物的测 定是 工业分析和环境监测的一项重要指标 。目前 ， 氰化 物的测试方法有 多种。本文就异烟酸一 吡唑啉 酮比 色 法有关 问题 作简要讨论 。 关键词： 环境监测 ； 水质 监 测 ； 分光 光 度 ； 总 氰 化 物 氰化物对人体的毒性主要是其与高铁细胞色素氧化酶结合 ， 生 第 三步 ： 连接好接 冷凝管装 置 ， 使 冷凝管下端插 入接 收容器 的 成氰化 铁细胞色素 氧化酶而失去传递 氧的作用 ，引起组织缺 氧窒 吸收液中 ， 并检查 其严密性 。 息。 实验表 明： 当水体 中氰化物含量达 ０ ． ０ １ 毫克 ／ 升时 ， 即不宜作为 第 四步 ： 向蒸馏瓶 内加入 １ ０ ｍ ｌ Ｎ ａ ２ 一 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ溶液。 饮用水 ； 达０ ． ０ ３毫克 ／ 升时 ， 对鱼类有急性 中毒作 用 ； 当达 ０ ． ３毫克 第 五步 ： 迅速加入 １ ０ ｍｌ 磷酸 ， 使 ｐ Ｈ＜２ ； 立即塞好 瓶塞 ， 打开冷 ／ 升时就影 响水体 中的生物 ， 使其难 以进行生物净化作用 。 我 国地面 凝水 ， 调节电炉 ， 以每分钟 ２ － ４ ｍｌ 的馏 出液速度进行加热蒸馏。 水环境质量标准中氰 化物 的最 高允许浓度为 ０ ． １ 毫克 ／ 升。 第六步 ： 当接收瓶 内溶液近 １ ０ ０ ｍｌ 时， 停 止蒸 馏 ， 用少量水洗馏 １仪 器 及 装 置 出液导管 ，取 出接收瓶 ， 用水稀释至标线 。样 品蒸馏瓶馏 出碱性液 （ １ ） ５ ０ ０ ｍｌ 玻璃蒸馏器 ； （ ２ ）８ ０ ０ Ｗ 电炉 ； （ ３ ）１ ０ ０ ｍ ｌ 容量瓶 ； （ ４ ） 全玻 标示为 Ａ， 实验用水蒸馏瓶馏 出碱性液标示 为 Ｂ 。 璃蒸溜器装 置 ； （ ５ ） ２ ５ ｍ ｌ 具 塞比色管 ； （ ６ ）分光光度计 。 第七步 ： 分别吸取 ｌ ０ ． ０ ０ ｍ ｌ 馏 出液 Ａ和馏 出液 Ｂ于具塞 比色管
连续流动分析法测定水中总氰化物的研究
连续流动分析法测定水中总氰化物的研究Chao Jingdi;Liu Siming;Liu Baoxian;Chang Miao;Luan Xiaojia;Lu Haifeng;Zhou Jiannan【摘要】建立了连续流动分析仪测定水中总氰化物的方法,方法的标准曲线相关系数r2为1.0000,方法检出限为0.169 μg/L,不同浓度样品测定的相对标准偏差为0.6％～1.2％,加标回收率为94.3％～101.2％,该方法具有良好的精密度、较高的准确性.探讨了蒸馏温度、试剂pH值、亚硝酸钠和硫化钠两种干扰物以及水样保存条件对水中总氰化物测定的影响.以本方法标准曲线对氰化钠、铁氰化钾、六氰基钴酸钾进行测定,分析了不同结构的氰化物对回收率的影响.实验结果表明,测定水中总氰化物的最佳蒸馏温度为120℃,当缓冲溶液pH值≤2.7时,蒸馏试剂pH值≤1.2时,显色剂pH值≤2.8时,影响实验反应进行,测试结果偏低.当样品中亚硝酸钠干扰物的浓度小于1.5 mg/L,硫化钠的浓度小于100mg/L时,对样品总氰化物的测定结果影响较小.利用总氰化物标准曲线,测定5～100 μg/L的氰化钠和铁氰化钾标准溶液的回收率分别为100.7％～104.2％和94.8％～111.8％;六氰基钴酸钾溶液的回收率较低,为13.4％～20.4％,与《水质氰化物的测定流动注射-分光光度法》(HJ 823-2017)测试范围一致.当加入氢氧化钠调节水样pH≥12,水样在4℃冷藏保存16天时,其加标回收率在97％以上.【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2018(000)006【总页数】7页(P66-72)【关键词】总氰化物;蒸馏温度;pH值;干扰物【作者】Chao Jingdi;Liu Siming;Liu Baoxian;Chang Miao;Luan Xiaojia;Lu Haifeng;Zhou Jiannan【作者单位】;;;;;;【正文语种】中文氰化物是一种剧毒物质，受氰化物污染的水体可引起水生生物、家畜乃至人类发生急性中毒。
测定水中氰化物影响条件的实验研究
配 制 ２ ｍＬ ． ｇ Ｎ一标 准 溶 液 ，控 制 氯 胺 Ｔ 度 分 别 为 降 。 ５ ２０ Ｃ 浓
２３显 色 时 间对 结 果 的 影 响 ．
配 制 ２ ｍ ． ｇ Ｎ 标 准溶 液 ，显 色时 间 对 吸光 度 的影 响 ５ Ｌ ２０ Ｃ 一
北方环境
第２ 卷 ３
第１ ２ —期
２ １ 年２ ０ １ 月
测 定 水 中氰 化 物影 响条 件 的 实验研 究
许锡炜 ，梁彩萍 ，董 国华 ，沈 超
（ 上 海市奉 贤 区环境 监 测站 ，上 海 ２ １０ ；２ 齐 齐哈 尔大 学化 学 与化 学工程 学 院，黑龙 江 齐齐哈 尔 １１０ ） １ ０４０ ． ６０６
Ｒｅｓ ｅａｒ ｈ ｏ ｎ ｌ ｎｃ ｃ ｏｒ ｆＤｅ ｅｒ ｎａ ｉ ｄｒ ｇｅ ｄ ｎ Ｗ ａ ｅｒ ｃ ｆＩ ｆ ｕｅ ｅ Ｆａ ｔ ｓｏ ｔ ｍｉ ｔ ｏｆＨｙ ｏ ｎｉｅ ｉ ｔ ｏｎ
ＸｕＸｉ ｅ Ｌｉｎ ｉ ｉ ｇ ， Ｄｏ ｇ Ｃｕ ｈ ａ ， Ｓ ｅ ａ ｗ ｉ， ａ ｇＣａ ｐ ｎ ｎ ｏｕ ｈ ｎ Ｃｈ ｏ
分 析 方 法 规定 磷 酸 盐 缓 冲溶 液 的 ｐ 值 为 ７ 但 由 于 纯 水质 Ｈ 。
Ｈ 限可 达 到例行 监测 的 要求 ，且 操作 简 便 ，所 用试 剂 和仪 器设 备易 量 、试剂 质量 等原 因 ，在 实 际工 作 中ｐ 值往 往有 所偏 离 ，因此 ， ５ Ｌ． Ｃ 一 ０ 得 ，但在 实 际应用 中稳 定 性较 差 ，其 反 应条 件 与诸 多 因素 ，如氯 配制２ ｍ ２ ｇ Ｎ标 准溶液 ，及 不 同浓 度 比例 的缓 冲溶液 以观察 胺Ｔ 用量 、缓 冲液ｐ 值 、Ｎ Ｏ 浓 度 、反应 的影响 （ 图２）。 Ｈ ａＨ Ｈ 见 通过 显 色反应 条件 以及其 他影 响 因素 的 分析 ，探 索 测定 了反 应 的
异烟酸_巴比妥酸法测定水中总氰化物
异烟酸 - 巴比妥酸法测定水中总氰化物孙乐接 ,余丽娟(株洲硬质合金厂 ,湖南 株洲 412000)摘 要 :废水经蒸馏预处理 ,用氢氧化钠为吸收液 ,异烟酸 - 巴比妥酸光度法测定水中总氰化物 。
该方法与吡啶 - 巴比妥酸法有良好的可比性 , 确定了显色测定的最佳条件 , 测定波长在 598 n m , 废水加标回收率 92. 5 %～ 102. 4 % ,相对标准偏差 ( R S D ) 0. 7 % 。
关键词 :总氰化物 ;异烟酸 - 巴比妥酸光度法 ;对比 中图分类号 : 0621. 25 + 6. 21文献标识码 :A文章编号 1003 - 5540 ( 2000) 04 - 0041 - 03量取 250 mL 水样 , 移入 500 mL 蒸馏瓶中 , 同 时加数粒玻璃珠 。
往接收容器内 , 加入 10 mL 1 %氢 氧化钠溶液作为吸收液 。
馏出液导管上端接冷凝管 的出口 , 下端插入接收容器的吸收液中 , 将 10mL N a 2 - ED TA 溶液加入蒸馏瓶内 , 迅速加入 10mL 磷1 前 言对水中低浓度总氰化物的测定 , - 巴比妥酸光度法 , 此法虽然灵敏 , 较多采用吡啶 但操作步骤繁 琐 , 要放在 40 ℃水浴中进行显色 , 同时吡啶有强烈 的恶臭味 , 损害操作人员的中枢神经系统和引起肝 肾脏发生退行性改变 。
为改善操作条件 ,本文提出了 用异烟酸 - 巴比妥酸法测定废水中总氰化物 。
CN - 酸 , 当样品碱度大时 , 可适当多加磷酸 , 使 p H < 2 , 立即塞好瓶塞 。
打开冷凝水 , 调节可调电炉 , 进行加 热蒸馏 。
接收瓶内溶液近 100mL 时 ,停止蒸馏 ,用少量水洗馏出液导管 , 取出接收瓶 , 用水稀释至标线 。
此馏出液 ( A ) ,供测定总氰化物用 。
空白试验取蒸馏 水 , 250 mL 代替样品按以上步骤操作 , 此碱性馏出 液 (B ) ,为蒸馏空白 ,供测定总氰化物用 。
连续流动分析法测定水中挥发酚和总氰化物的实验探究
doi:10.3969/j.issn.2095-1329.2024.01.022连续流动分析法测定水中挥发酚和总氰化物的实验探究金 瑶1,2（1. 上海市地质调查研究院，上海 200072；2. 自然资源部上海资源环境检测中心，上海 200072）摘 要：挥发酚和总氰化物是水质监测和水环境保护的关键指标，其准确测定对评估水体质量和环境影响至关重要。
随着检测技术的发展，采用在线前处理的流动注射分析法和连续流动分析法已成为其主流的检测手段。
而我国尚未制定水中氰化物（除生活饮用水外）的连续流动—分光光度法国家或行业标准，为水质样品中氰化物的准确监测带来不便。
本研究通过控制变量法，系统研究了试剂pH及浓度等因素对检测结果的影响，筛选出了合适的检测条件。
该方法的测试结果呈现完全线性相关，挥发酚和总氰化物检出限低至0.279 μg/L和0.118 μg/L，样品加标回收率达到95.0%~105%。
本研究不仅为水质挥发酚和氰化物的国家和行业标准制定提供了经验和依据，还为水质监测领域引入了一种更环保的方法。
关键词：环境监测；水质分析；测试技术；连续流动分析法；挥发酚；总氰化物中图分类号：P641.3；X832 文献标志码：A 文章编号：2095-1329(2024)01-0135-08水质污染一直是环境保护领域的重要问题之一。
挥发酚和氰化物是《地下水质量标准》（GB/T 14848-2017）中的常规指标，对其进行准确监测具有重要意义[1]。
挥发酚是一类在常温下容易挥发的有机化合物，通常包括苯、甲苯和乙苯等成分；氰化物则是指带有氰基（CN）的含氮有机化合物，包括简单氰化物和络合氰化物，主要通过工业生产过程中的污水排放进入水体[2-3]。
这两类化合物会对人类健康和环境造成潜在危害，是环境监测的重要指标[4]。
挥发酚类化合物可通过饮用受污染的水或皮肤接触进入人体，引发健康问题，如神经系统损害、呼吸道疾病以及潜在的癌症风险[5]。
实验二十二水中氰化物的测定
实验二十三水中氰化物的测定一﹑实验目的1．练习水样预蒸馏操作。
2．用比色法测定废水中氰化物。
二﹑实验原理水样加入硝酸锌和酒石酸，在pH≈4的条件下进行预蒸馏，可蒸馏出简单氰和部分络合氰，流出液以1%氢氧化钠吸收。
在中性条件下，水样中氰离子与氯胺T反应生成氯化氰，其与异烟酸作用经水解生成戊烯二醛衍生物，再与吡唑啉酮进行缩合反应生成蓝色络合物。
比色测氰含量。
三﹑实验仪器1．分光光度计2．500mL全玻蒸馏器及连接导管3．接收瓶（100mL容量瓶）4．50mL酸式滴定管5．250mL锥形瓶6．50mL比色管四﹑实验试剂1．15%酒石酸溶液：取15g酒石酸（H2C4H4O6）溶于100mL水中。
2．0.1% ﹑1%﹑2%氢氧化钠溶液。
3．0.05%甲基橙指示剂。
4．10%硝酸锌溶液：取10g硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]溶于100mL水中。
5．0.02%试银灵指示剂：称取0.02g试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁），溶于100mL丙酮中。
6．铬酸钾指示剂：称取10g铬酸钾溶于少量水中，徐徐加入硝酸银溶液至产生微红色沉淀，放置过夜，过滤。
用水稀释至100mL。
7．氯化纳标准溶液：称取0.1169g氯化纳（优级纯，预先经400--500℃灼烧至产生爆裂声后，然后在干燥器内冷却﹑储存）用水溶解，移入100mL容量瓶中定容，摇匀。
溶液浓度为0.0200mol/L。
8．硝酸银标准溶液：⑴AgNO3标液的配制：称取0.33g硝酸银溶于水中，稀释至 100mL。
储于棕色试剂瓶中，待标定。
⑵AgNO 3标液的标定：① 吸取10.0mL 氯化纳标准溶液于250mL 锥形瓶中，加入50mL 水，同时另取一锥形瓶加入60mL 水做空白实验。
②向溶液中加入4滴铬酸钾指示剂，用待标定的硝酸银溶液进行滴定，不断摇动锥形瓶，直至溶液由黄色变成砖红色为止，记下读数，平行测定两次，取平均值V 1，同样滴定空白溶液，取其平均值V 2。
海水—氰化物的测定—异烟酸吡唑啉酮分光光度法
FHZDZHS0040 海水氰化物的测定异烟酸吡唑啉酮分光光度法F-HZ-DZ-HS-0040海水—氰化物的测定—异烟酸吡唑啉酮分光光度法1 范围本方法适用于大洋、近岸、河口及工业排污口水体中氰化物的测定。
检出限：0.05μg/L-CN-。
2 原理蒸馏出的氰化物在中性（pH7～8）条件下，与氯胺T反应生成氯化氰，后者和异烟酸反应并经水解生成戊烯二醛，与吡唑啉酮缩合，生成稳定的蓝色化合物，在639nm处测定吸光度。
脂肪酸不影响测定。
干扰测定的因素主要有氧化剂、硫化物、高浓度的碳酸盐和糖类等。
干扰物质的检测与消除干扰方法见6.1。
3 试剂除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水或等效纯水。
3.1 丙酮(CH3COCH3)3.2 N-二甲基甲酰胺[DMF HCON(CH3)2]。
3.3 氢氧化钠溶液，2g/L：称取5g氢氧化钠(NaOH)加水溶解并稀释至2500mL。
转入棕色小口试剂瓶，橡皮塞盖紧。
3.4 氢氧化钠溶液，0.01g/L：取5mL氢氧化钠溶液（2g/L）稀释至1000mL。
3.5 磷酸盐缓冲溶液，pH7：称取34.0磷酸二氢钾(KH2PO4)和89.4g磷酸氢二钠(Na2HPO4·12H2O)溶于水中并稀释至1000mL。
3.6 氯胺T溶液，10g/L：取1g氯胺T (CH3C6H4SO2NClNa·3H2O)加水溶解并稀释至100mL盛于125mL棕色试剂瓶中，低温避光保存，有效期一周。
须经常检查氯胺T是否失效，检查方法如下：取配成的氯胺T若干毫升，加入邻甲联苯胺，若呈血红色，则游离氯（Cl2）含量充足，如呈淡黄色，则游离氯（Cl2）不足，应重新配制。
3.7 异烟酸-吡唑啉酮溶液3.7.1 吡唑啉酮溶液：称取0.25g吡唑啉酮[C6H5NN：C(CH3)CH2CO]溶于20mL N-二甲基甲酰胺中。
3.7.2 异烟酸溶液：称取1.5g异烟酸，(C6H6NO2)，溶于24mL氢氧化钠溶液（20g/L）中。
水中氰化物测定方法
水中氰化物测定方法嘿，咱今儿就来唠唠水中氰化物测定方法这档子事儿！你说这水啊，咱天天都得用，可要是水里有了氰化物，那可不是闹着玩的。
这氰化物就像个隐藏的小恶魔，看不见摸不着，得用特别的办法才能把它给揪出来。
咱先说说比色法吧。
就好比你在一堆豆子里找那颗特别的红豆，比色法就是那个能帮你找到氰化物这颗“特别豆子”的工具。
通过一些化学反应，让氰化物显现出特别的颜色，这样咱就能知道它在不在水里啦。
你看，这多神奇呀！还有一种方法叫滴定法。
这就好像你在走一条路，一步一步地去找到终点。
通过慢慢滴加试剂，观察反应，就能确定氰化物的含量啦。
这是不是很有意思？就跟玩游戏似的，一步步解开谜题。
然后呢，还有电极法。
想象一下，这就像给水里装了个小侦探，专门去探测氰化物的踪迹。
这个小侦探可厉害了，能非常灵敏地察觉到氰化物的存在呢。
你可能会问啦，那这些方法哪个最好用呢？这可不好说呀，就像你问是苹果好吃还是香蕉好吃，那得看具体情况呀！不同的场合，不同的需求，咱就得用不同的方法。
在实际操作中，可得仔细认真啦！稍微有一点疏忽，可能结果就不准确啦。
就像你搭积木，有一块没搭好，整个就可能垮掉。
所以呀，每一步都得小心翼翼的。
咱还得注意安全呢！毕竟这氰化物可不是好惹的主儿。
做实验的时候，得把防护措施做好，可别让它有机会伤害到咱。
总之呢，水中氰化物测定方法可是个大学问。
咱得好好研究，认真对待。
这样才能保证我们喝的水是干净的，安全的。
你说是不是这个理儿？咱可不能让这小小的氰化物坏了我们的生活呀！让我们一起努力，把这个小恶魔给牢牢抓住，让水变得清清爽爽，干干净净！。
地下水中氰化物测定方法的研究与探讨
氰化物属于剧毒物质，对人体的毒性主要是与高铁细胞色素氧化酶结合，生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息。
此外，HCN分子对水生生物有很大的毒性。
因此，准确检测水中氰化物的含量具有重要意义［1］。
方法：异烟酸-吡唑啉酮分光光度法。
在pH=7.0的溶液中，用氯胺T将氰化物转变为氯化氰，再与异烟酸-吡唑啉酮作用，生成蓝色染料，比色定量［2］。
1实验准备1.1仪器与试剂721型可见分光光度计（上海菁华科技仪器有限公司），25mL比色管，吸量管，烧杯等。
氰化钾标准溶液：用批次编号19021的水中氰成分分析标准物质（50.0μg/mL）配成质量浓度为1.00μg/mL 的工作液；标准样品名称：水质总氰化物，批号为202261；其他试剂配制方法见《生活饮用水标准检验方法无机非金属指标》GB/T5750.5—2006及《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》HJ484—2009中的规定。
1.2标准曲线绘制取25mL具塞比色管9支，分别加入氰化钾标准使用溶液0、0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL；后续分析步骤同《生活饮用水标准检验方法无机非金属指标GB/T5750.5—2006》中的规定，分别用3cm、1cm比色皿进行比色定量，绘制标准曲线。
2标准样品制备分别用取样体积、馏出液体积、加入试剂均不同的两种标准样品制备方法进行标准样品制备。
标准样品名称：水质总氰化物，批号为202261。
方法一：按《生活饮用水标准检验方法无机非金属指标》GB/T5750.5—2006中的规定进行标准样品制备。
量取250mL标准样品，加入数滴甲基橙指示剂，再加入5mL乙酸锌溶液，加入1g~2g固体酒石酸，迅速进行蒸馏；收集馏出液至50mL。
方法二：按《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》HJ484—2009中的规定进行标准样品制备。
量取200mL样品，加数粒玻璃珠，加入10mL EDTA-2Na 溶液，再迅速加入10mL磷酸，加热蒸馏；收集馏出液至100mL［3］。
51 水质 氰化物5750
样品编号
取样量
V(mL)
分取
倍数f
定容体积(mL)
吸光度A
相对含量
C（）
结果值
X（）
报出值
（）
备注
计算公式
1.相对含量： 2.检测结果：
3.回收率：％＝（测定值-本底值）/加标量×100
4.相对误差：％＝｜测定值-标液浓度值｜/标液浓度值×100
样品编号
取样量
V(mL)
分取
倍数f
定容体积(mL)
吸光度A
相对含量
C（）
结果值
X（）
报出值
（）
备注
检出限：0.002mg/L
光度法分析水中（氰化物）原始记录（续页）
光度法分析水中（氰化物）原始记录
任务单号：
检测项目
氰化物
检测依据
GB/T5750.5-2006（4.1）
到样日期
检测日期
仪器设备及编号
口紫外可见分光光度计FYT/FX-028
浅谈地下水中氰化物检验方法
浅谈地下水中氰化物检验方法摘要：本文主要通过异烟酸—吡唑啉酮光度法测定地下水中氰化物。
检验中准备分光光度计、吸量管、比色管、烧杯、异烟酸、磷酸盐缓冲液、EDTA二钠盐等溶液，并分别选用馏出液体积、取样体积、加入不同试剂的标准样品制备措施进行制备标准样品，分析不同样品制备方法比色皿比色定量差异，可得正确制备标准溶液方法，采用1cm比色皿测定氰化物含量。
此方法准确度、稳定性均符合标准。
关键词：地下水；氰化物；测定方法；研究氰化物具有极高毒性，可结合人体中高铁细胞色素氧化酶，让高铁细胞失去氧传递功能，导致人体窒息死亡。
而在地下水中，为保证人体饮用水的安全性，则需要测定被污染水体中氰化物总量，以此为依据制定专项解决措施[1]。
可采取异烟酸—吡唑啉酮光度法，此种方法具有稳定性好、仪器简单、灵敏度高的特点，可有效检测地下水中氰化物含量。
一、实验准备1.方法原理在水样中添加EDTA二钠与磷酸，可在PH值小于2的情况下，加热蒸馏后，利用EDTA与金属离子络结合能力高于氢离子络结合能力的特点，通过络合氧化物将氢离子解离，蒸馏出氰化氢被氢氧化钠吸收[2]。
中性条件下，氯胺T会与水样中氰化物反应，以此生成氯化氢后，与异烟酸作用，水解生成戊烯二醛与吡唑啉酮反应为蓝色染料，可在638nm波长下测量吸光度。
2.仪器与试剂紫外—可见分光光度计（上海美普达器有限公司）；吸量管；烧杯、25mL比色管。
氰化钾标准溶液，应用19021批次编号的水中氰成分分析标准物质，配置1.00µg/mL质量浓度的工作液；总氰化物质控样，编号为202273，均为中国环境监测总站所得[3]。
磷酸二氢钠；氢氧化钠；异烟酸；氯胺T；磷酸氢二钠；吡唑啉酮；N，N-二甲基甲酰胺；EDTA二钠盐为分析纯。
溶液制备方法见《水质氰化物的测定容量法与分光光度法》及《生活饮用水标准检验方法无机非金属指标》（）中规定。
具体如下：磷酸盐缓冲液：称量无水磷酸氢二钠35.4g与无水磷酸二氢钾33.0g，将其放置于烧杯中，添加适量水溶解稀释到1000mL，即可得试验溶液。
浅议间隔流动注射仪测定总氰和氰化物的研究
浅议间隔流动注射仪测定总氰和氰化物的研究作者：黄鹏来源：《中国科技博览》2012年第32期[摘要]：采用间隔流动注射的方法对水质中的氰化物进行检测。
通过选择合适的锌盐和关闭的紫外灯，将总氰模块应用于易释放氰化物的检测。
结果表明，仪器测定的总氰和易释放氰化物的精密度、准确度和加标回收率均满足水质检测的质量控制要求。
[关键词]：水质间隔流动注射仪总氰氰化物中图分类号：S932.9+11 文献标识码：S 文章编号：1009-914X（2012）32- 0293-01一、引言氰化物属于剧毒物质，能够引起人体组织的缺氧窒息，对人体危害较大。
地表水中氰化物来源较广，主要来源于电镀、焦化、造气、选矿、洗印、石油化工、有机玻璃制造、农药等工业废水。
因此，氰化物的测定是环境监测的一个重要项目。
氰化物按照络合的程度，在水中可分为简单氰化物和络合氰化物。
易释放氰化物包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物）和锌氰络合物，较易蒸馏。
总氰化物包括全部简单氰化物和锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物和铜氰络合物等，不包括钴氰络合物。
流动注射法（FIA）相比常规的化学分析具有速度快、精度高和节省人工的特点。
由于仪器厂商对于不同样品常常提供一个通用的检测方法，使得对于特定样品的检测方法还有优化的余地。
在总氰的自动分析方法中，常常使用紫外辐射替代手工方法中的加强酸蒸馏，因紫外辐射可加速含氰络合物中的氰根和金属阳离子的离解。
二、实验原理采用在线氰蒸馏，样品溶液首先与磷酸混合，进入在线加热系统加热，然后经紫外光系统，裂解金属-CN的有机络合物，生成简单游离氰化物以气态HCN从样品基体中游离出来，穿过Teflon膜块，然后用载流液氢氧化钠溶液吸收。
含有醋酸锌的酒石酸用作蒸馏试剂时，使铁氰物质沉淀。
吸收溶液中简单氰化物在pH（一）、样品的处理不同样品的处理方法如下：第一水样采集后，必须立即加氢氧化钠保存，使pH≥12。
氰化物检测、氰化物测定
氰化物检测中国科学院广州化学研究所分析测试中心卿工---189--3394--6343异烟酸-批唑啉酮分光光度法测定氰化物1.适用范围：本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。
本方法检出限为0.004mg/L，检测下限为0.016mg/L，检测上限问为0.25mg/L。
2.方法原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，再与异烟酸作用，经水解后生成戊熄二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在一定浓度范围内，其色度与氰化物质量浓度成正比。
3.试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物的活性氯的蒸馏水或去离子水。
3.1氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=1g/L 称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.2氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=10g/L3.3氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=20g/L3.4磷酸盐缓冲溶液（PH=7）称取34.0g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和35.5g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水中，稀释定容至1000ml，摇匀。
3.5氯胺T溶液：ρ(C7H7C1NNaO2S·3H2O)=10g/L称取1.0g氯胺T溶于水中，稀释定容至100ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。
3.6异烟酸-批唑啉酮溶液3.6.1异烟酸溶液称取1.5g异烟酸（C6h6NO2，iso-nicotinic acid）溶于25ml氢氧化钠溶液，加水稀释定容至100ml。
3.6.2吡唑啉酮溶液称取0.25吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-）吡唑啉酮，C10H10ON2，3-methy-1-phenyl-5-pyrazolone)溶于20mlN，N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2，N，N-dimethyl formamide]。
3.6.3异烟酸-批唑啉酮溶液将批唑啉酮溶液和异烟酸按1:5混合，用时现配。
水中氰化物测定关键环节分析
水中氰化物测定关键环节分析氰化物对于人体的毒害性极大，且由于氰化物溶于水，是水污染的主要物质之一，通过饮用水进入人体的氰化物，可以同人体高铁细胞氧化酶发生反应生成氰化高铁细胞色素氧化酶，从而致使人缺氧窒息。
因此氰化物的毒理学监测是饮用水监测的重要指标之一。
而在地表水监测、生活水、生活污水、工业用水、工业废水的监测中，氰化物毒理学监测也是重要的指标之一。
文章分析了在测定氰化物时影响数据准确度的几个关键因素，并给出了改进建议。
标签：氰化物；样品的采集；蒸馏；试剂的配置；样品的显色；准确度氰化物属于剧毒物质。
人体摄入致死量是0.05～0.12g，对鱼类的致死氰离子浓度是0.04mg/L。
低浓度的氰化物也会引起人和动物的慢性中毒。
根据氰化物结构可将水中的氰化物进行种类划分，主要分为简单氰化物以及络合氰化物两种。
简单氰化物的水溶性较高且毒性较大，而络合氰化物相对于简单清华，毒性相对较小。
并且由于络合氰化物的结构稳定性不同，因此在水中的稳定性也具有差异，并且络合氰化物极易受到外界环境条件的影响，例如水的pH值、水的温度以及光照强度等条件，在这些条件的影响下络合氰化物会发生离解，继而生成简单氰化物，导致毒性更强。
另外较为常见的氰化物种类还包括易释放氰化物，这类物质是指pH值为4的介质中，在硝酸锌的作用下，通过加热蒸馏可以生成氰化氢，易释放氰化物不仅包括简单氰化物，还有部分络合氰化物也属于易释放氰化物。
另一类氰化物为总氰化物，这类物质是指在pH值小于2的环境中，在EDTA和磷酸盐的作用下，通过加热蒸馏能够生成氰化氢的络合物，这类物质出了包括所有的简单氰化物外，还包括钴氰络合物以及大多数的络合氰化物。
电镀工业、焦化工业、高炉煤气的洗涤、金银选矿等，都排放含氰废水。
我国饮用水标准规定，氰化物含量不得超过0.05mg/L，农业灌溉水质标准规定为不大于0.5mg/L。
目前，我国基本上都采用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法进行测量。
分光光度法测定水中氰化物分析方法的优化
分光光度法测定水中氰化物分析方法的优化摘要：由于氰化物是一种毒性很强的化学物质，含氰化物的水进入到身体后和高铁细胞氧化酶产生化学反应，产生氰化高铁细胞色素氧化酶，造成人的缺氧和窒息。
另外，由于氰化物在水中极易溶解，所以对水质也有很大的影响。
因此，对饮用水，地表水，生活水，化工废水等进行监测时，应考虑其毒性。
水体中的痕量氰化物，目前主要采用的是分光光度法。
然而，这种方法的稳定性不高，因此，在使用过程中，必须对试验条件进行严格的控制，排除其它因素的影响，才能获得准确的测定结果。
本文通过试验，分析了水样中氰化物含量的影响因素，对方法进行优化，并提出了相应的改进措施。
关键词：水中氰化物；检测；关键步骤随着社会的发展，化工、电镀、煤气、焦化等行业向外排出了大量的含氰污水，使水中的氰化物浓度迅速升高，对水环境造成了严重的污染。
氰化物在水中有多种形态，如简单氰化物、络合物和有机氰化物等。
最近，根据对各个地区的排污废水的实地考察，发现含氰废水中氰化物的浓度通常在20 mg/L到70 mg/L之间，化肥厂煤气洗气排污中的氰化物含量大约为108 mg/L。
而氰化物是一种毒性很强的东西，它在人体中的含量只要达到0.05克，就会导致人的死亡。
所以，在我国，饮用水中氰化物的含量不得大于0.05 mg/L，农业灌溉水质标准也不得大于0.5 mg/L。
因此，监控氰化物就成了当务之急。
当前，我国发展了多种检测水中氰化物的方法，如滴定法、比色法、电极法和分光光度法，其中分光光度法在现阶段发展较快。
用异烟酸-吡唑啉酮法同时测定了环境水体中的氰化物，该方法操作繁琐，但其灵敏度较高，对试验结果的分析十分有利。
1水样中氰化物的测定方法实验1.1配制试验试剂乙二胺四乙酸二钠（EDTA)；PH=7.00的磷酸缓冲剂；1.氯胺 T的水溶液（储存在褐色的瓶子里）；烟酸-吡唑啉酮溶液；氯化钾标准液、亚硝酸银溶液、1%氢氧化钠溶液.为避免在用水配制溶液时，除使用标准溶液之外，还需要对所有的配制溶液进行超声波脱气30 min，以免影响实验的准确性。
氰化物的测定
水质氰化物的测定水质氰化物的测定（第二部分氰化物的测定）氰化物属于剧毒物在操作氰化物及其溶液时要特别小心避免沾污皮肤和眼睛吸取溶液一定要用安全移液管或用洗耳球吸溶液切勿吸入口中除氰化物剧毒外吡啶也具有毒性应注意安全使用氰化物可能以氰氢酸氰离子和络合氰化物的形式存在于水中这些氰化物可作为总氰化物和氰化物加以测定本方法适用于饮用水地面水生活污水和工业废水活性氯等氧化物干扰使结果偏低可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液排除干扰见HZ-HJ-SZ-0024 6.1.7a硫化物干扰可在蒸馏前加碳酸铅或碳酸镉排除干扰见HZ-HJ-SZ-0024 6.1.7c亚硝酸离子干扰可在蒸馏前加适量氨基磺酸排除干扰见HZ-HJ-SZ-0024 6.l.7b 少量油类对测定无影响中性油或酸性油大于40mg/L 时干扰测定可加入水样体积的20 量的正已烷在中性条件下短时间萃取排除干扰本方法分四篇第一篇氰化氢的释放和吸收第二篇硝酸银滴定法第三篇异烟酸吡唑啉酮比色法第四篇吡啶巴比妥酸比色法硝酸银滴定法最低检测浓度为0.25mg/L 检测上限为100mg/L异烟酸吡唑啉酮比色法最低检测浓度为0.004mg/L 检测上限为0.25mg/L吡啶吡唑啉酮比色法最低检测浓度为0.002mg/L(用72 型分光光度计吸光度为0.020 左右) 检测上限为0.45mg/L(10mm 比色皿) 0.15mg/L(30mm 比色皿)第一篇氰化氢的释放和吸收1 定义在pH4 的介质中硝酸锌存在下加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物包括全部简单氰化物(碱金属的氰化物和碱土金属的氰化物)和锌氰络合物不包括铁氰化物亚铁氰化物铜氰络合物镍氰络台物钴氰络合物2 原理向水样中加入酒石酸和硝酸锌在pH4 的条件下加热蒸馏简单氰化物和部分络合氰化物(如锌氰络合物)以氰化氢形式被蒸馏出并用氢氧化钠吸收3 试剂3.1 酒石酸溶液150g/L称取150g 酒石酸(C4H6O6 tartaric acid)溶于1000mL 水中3.2 甲基橙指示剂0.5g/L3.3 硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]溶液100g/L3.4 乙酸铅试纸称取5g 乙酸铅[Pb(C2H3O2)2 3H2O]溶于水中并稀释至100mL 将滤纸条浸入上述溶液中lh 后取出晾干盛于广口瓶中密塞保存3.5 碘化钾淀粉试纸2称取1.5g 可溶性淀粉用少量水搅成糊状加入200mL 沸水混匀放冷加0.5g 碘化钾和0.5g 碳酸钠用水稀释至250mL 将滤纸条浸渍后取出晾干盛于棕色瓶中密塞保存3.6 1+5 硫酸溶液3.7 亚硫酸钠(Na2SO3)溶液12.6g/L3.8 氨基磺酸(NH2SO2OH sulfamic acid)3.9 氢氧化钠(NaOH)溶液40g/L3.10 氢氧化钠(NaOH)溶液10g/L4 仪器4.1 500mL 全玻璃蒸馏器4.2 600W 或800W 可调电炉4.3 100mL 量筒或容量瓶4.4 仪器装置如下图所示氰化物蒸馏装置图1 可调电炉2 蒸馏瓶3 冷凝水出口水4 接收瓶5 馏出液导管5 采样和样品5.1 采集水样时必须立即加氢氧化钠固定一般每升水样加0.5g 固体氢氧化钠当水样酸度高时应多加固体氢氧化钠使样品的pH 12 并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中5.3 当水样中含有大量硫化物时应先加碳酸镉(CdCO3) 碳酸铅(PbCO3 固体粉末除去硫化物后再加氢氧化钠固定否则在碱性条件下氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定注检验硫化物方法可取1 滴水样或样品放在乙酸铅试纸(3.4)上若变黑色(硫化铅) 说明有硫3化物存在5.3 如果不能及时测定样品采样后应在24h 内要分析样品必须将样品存放在冷暗的冰箱内6 操作步骤6.1 氰化氢释放和吸收6.1.1 量取200mL 样品移入500mL 蒸馏瓶(2)中(若氰化物含量高可少取样品加水稀释至200mL) 加数粒玻璃珠6.1.2 往接收瓶(4)内加入10mL 氢氧化钠(3.10) 作为吸收液当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时可用4 氢氧化钠溶液(3.9)作为吸收液6.1.3 馏出液导管(5)上端接冷凝管的出口下端插入接收瓶(4)的吸收液中, 检查连接部位使其严密6.1.4 将10mL 硝酸锌溶液(3.3)加入蒸馏瓶(2)内加入7~8 滴甲基橙指示剂(3.2) 迅速加入5mL 酒石酸溶液(3.1) 立即盖好瓶塞使瓶内溶液保持红色打开冷凝水馏出液以2~4mL/min速度进行加热蒸馏6.1.5 接收瓶(4)内溶液近100mL 时停止蒸馏用少量水洗涤馏出液导管(5) 取出接收瓶(4)用水稀释至标线此碱性馏出液C 待测定氰化物用6.2 空白试验按步骤6.1.1 至6.1.5 操作用实验用水代替样品进行空白试验得到空白试验馏出液D 待测定氰化物用第二篇硝酸银滴定法7 原理经蒸馏得到的碱性馏出液 C 用硝酸银标准溶液(8.4)滴定氰离子与硝酸银作用形成可溶性的银氰络合离子Ag(CN)2-过量的银离子与试银灵指示剂(8.1)反应溶液由黄色变为橙红色进行比色测定。
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测定水中氰化物影响条件的实验研究
作者：许锡炜梁彩萍董国华沈超
来源：《北方环境》2011年第01期
摘要：异烟酸－吡唑啉酮分光光度法在实际应用中稳定性较差，通过对显色反应条件的试验，以及对其他影响因素的分析，探索测定了反应的最佳条件。
关键词：氰化物；氯胺T；显色；影响因素
中图分类号：X789文献标识码：A文章编号：1007-0370(2011)1，2-0076-01
前言
氰化物具有很强的毒性，可使组织细胞缺氧窒息，引起急慢性中毒乃至死亡。
因此，氰化物是水质监测中的重要项目。
水中微量氰化物的测定可采用多种仪器分析手段，其中异烟酸一吡唑啉酮分光光度法为各国选用的标准方法。
该法优点：测定的检出限可达到例行监测的要求，且操作简便，所用试剂和仪器设备易得，但在实际应用中稳定性较差，其反应条件与诸多因素，如氯胺T用量、缓冲液pH值、NaOH浓度、反应时间等有关，此次实验通过显色反应条件以及其他影响因素的分析，探索测定了反应的最佳条件。
1、实验方法
实验方法同GB7486-87。
2、影响因素
2.1氯胺T浓度对结果的影响
配制25mL2.0μgCN－标准溶液，控制氯胺T浓度分别为0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％，观察氯胺T浓度对吸光度影响(见图1)。
由图1可见，氯胺T浓度在0.1％-0.2％之间为佳，过高或过低都会对结果有所影响。
因为在中性条件下，氯胺T与样品中的氰化物反应生成氯化氰。
CNCl是异烟酸的开环及吡唑啉酮缩合成蓝色染料的必要前提，是定量信息的第一载体。
活性氯是直接与氰化物作用并生成CNCl的源物质，其量不足，CN-将不能全部氯化为CNCl，超量则会分解氰化物为次氯酸盐。
因此，氯胺T中有效活性氯的适量与否直接关系到测定结果。
2.2缓冲溶液pH值对结果的影响
分析方法规定磷酸盐缓冲溶液的pH值为7。
但由于纯水质量、试剂质量等原因，在实际工作中pH值往往有所偏离，因此，配制25mL2.0μgCN-标准溶液，及不同浓度比例的缓冲溶液以观察缓冲溶液pH值对结果的影响(见图2)。
由图2可见，缓冲溶液pH值在6.5-7范围之间最佳，过高或过低都会对结果有所影响。
因为pH值过低时，在CNCl与异烟酸生成加成产物戊烯二醛时，由于吡啶环上有一个羧基在酸性条件下，变得比较稳定，不易打开，反应在第三步便部分中止，且介质的酸性越强，这种效应也越强。
pH值过高时，CNCl不稳定易水解，生成氰酸根(见式1)，吸光度随pH值升高而下降。
CNCI＋OH-＝CNO-＋COI-＋H+(式1)
2.3显色时间对结果的影响
配制25mL2.0μgCN-标准溶液，显色时间对吸光度的影响(见图3)。
由图3可看出，最佳显色时间为30-50min，时间过短显色反应不完全，过长则因最终产物蓝色染料不稳定而发生红移，影响测定结果。
据文献报道，显色95min后，最大吸收波长由标准638nm红移至646nm，偏移量达8nm。
2.4NaOH浓度对结果的影响
以不同浓度NaOH溶液(0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％)作为稀释液，各配制2.0μgCN-标准溶液25mL，观察NaOH溶液浓度对吸光度的影响(见图4)。
由图4可看出，NaOH溶液最佳浓度范围为0.1％-0.2％，过低氰化物吸收不完全，过高则影响缓冲溶液缓冲效果，继而影响实验测定结果。
3、结论
蒸馏吸收伊始，吸收液面最低，吸收液位行程较小，需十分注意吸收效率问题。
据文献报道，蒸馏时空气泡带出的氰约占1/3，蒸馏液带出的氰约占2/3，空气泡中的氰是否被碱液吸收完全对回收率影响很大。
因此，蒸馏的前10min非常重要，为此应该采取“程序升温”方式，这样既可保证吸收完全，也可以有效地防止暴沸或倒灌。
参考文献：
[1]朱晓衡，董丽敏，关于氰化物测定中有关问题的探讨，环境保护科学，1994，20：54-57
[2]国家环保总局，水和废水监测分析方法[M]，第四版，北京：中国环境科学出版社，2002：149-152
[3]韩子兴，肖丽，氰化物分析的条件优选及相关问题探讨，石油化工环境保护，2005，28(4)：51-54
[4]李晓燕，钟琼燕，异烟酸一吡唑啉酮光度法测定水中氰化物显色时间对结果的影响，环境监测管理与技术，1999，11：45。