参比电极标准氢电极

第十章 第二节
2．玻璃电极的响应机制
第十章 第二节
(-) Ag,AgCl︱缓冲溶液(PH 4或7)︱膜︱H+(x mol/L)‖KCL(饱和)︱Hg2CL2,Hg (+)
内参比电极 玻璃膜
待测溶液
玻璃电极 指示电极
Hale Waihona Puke Baidu
外参比电极
第十章 第二节
H+ → - +
+ - ← H+ • 水泡前→干玻璃层
H+ → - +
第十章 电势法及永停滴定法
第一节 基本原理 第二节 直接电势法 第三节 电势滴定法 第四节 永停滴定法
制作人：吴剑
第一节 基本原理
一、化学电池
第十章 第一节
化学电池(chemical cell)是由两个电极、电解质溶液和外 电路三部分组成，是一种电化学反应器。电化学反应就 是发生在电极和电解质溶液界面间的氧化还原反应。
• （5）避免碰碎
（二）pH复合电极
把pH玻璃电极和参比电
极组合在一起的电极就
第十章 第二节
是pH复合电极，根据外
壳材料的不同分塑壳和 玻璃两种。相对于两个
电极而言，复合电极使
用更为方便，所以得到 广泛应用。
（三）测定原理和方法
第十章 第二节
将饱和甘汞电极和玻璃电极插入待测溶液中，组成电池
液接电位1
• E测＝0.2415V－（Eθ玻璃－0.05916V.pH测）
• 则E测－ES＝0.05916V.pH测－0.05916V.pHS • pH测＝pHS＋
E 测－E s 0.05916 V
（四）pH计
• 酸度计
第十章 第二节
pHs-25型酸度计 外观，图中1为pH 复合电极，2为数 据显示屏，3为定 位调节旋扭，4为 pH/mv选择开关， 5为斜率调节旋扭， 7为温度补偿旋扭。
二、参比电极和指示电极
第十章 第一节
电位值随被测离子活（浓）度的变化而变化的电 极，称为指示电极(inducator electrode)； 电位值已知并恒定的电极，称为参比电极 (reference electrode)， 即电位值不受溶液中被测 离子活（浓）度的影响
（一）参比电极
标准氢电极（SHE）： 电极反应 2H+ + 2e → H2
特点（区别以上三种）：
(1)无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位 (2)对特定离子具有响应，选择性好 发展最快应用最广
离子选择性电极
第十章 第一节
血糖仪
pH计
节小结
标准氢电极
参比电 极
第十章 第一节
饱和甘汞电极
Ag-AgCl电极
化学 电池 金属基电极 取样探针式 指示电 极 离子选择性电极
H+ → - + H+ → - +
+ - ← H+ • 水泡后
+ - ← H+ + - ← H+ →水化凝胶层 →Na+与H+进行交换 →形成双电层 →产生电位差
→扩散达动态平衡
→达稳定相界电位 (膜电位）
第十章 第二节
玻 璃 膜 示 意 图
第十章 第二节
3、使用注意事项 • （1）221和231的型号 • （2）浸泡 • （3）温度 • （4）摇动
（五）应用
• 测定pH
第十章 第二节
• 盐酸普鲁卡因注射液pH测定
二、其他离子浓度测定
• 离子选择性电极
第十章 第二节
对溶液中特定阴阳离子有选择性响应能力的电极 构造： 电极敏感膜 电极管 内参比溶液和内参比电极
第十章 第二节
工作原理： 电极膜浸入外部溶液时，膜内外有 选择响应的离子，通过交换和扩散 作用在膜两侧建立电位差，达平衡 后即形成稳定的膜电位
金属-金属电极
取样探针式
金属-金属难溶盐电极 惰性电极
思考题
1.参比电极应具备那些条件？
第十章 第一节
2.指示电极应具备那些条件？
章 页
第二节 直接电势法
一、溶液 pH的测定 （一）玻璃电极
1．构造 软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2 厚度小于0.1mm 对H+选择性响应 内部溶液：pH 6—7的膜内缓冲溶液 0.1 mol/L 的KCl内参比溶液 内参比电极：Ag-AgCL电极
第十章 第一节
0.059 lg a Ag 0.059 lg C Ag
（2）金属-金属难溶盐电极： 应用：测定阴离子 例：Ag︱AgCl︱Cl- AgCl + e → Ag + Cl-

'
0.059 lg aCL 0.059 lg CCL
第十章 第一节
SHE 0
1．甘汞电极：Hg和甘汞糊，及一定浓度KCL溶液 电极表示式 Hg︱Hg2CL2 (s)︱KCL (x mol/L) 电极反应 Hg2CL2 + 2e → 2Hg +2CL-
SCE 0.2412V
第十章 第一节
2．银-氯化银电极：
电极表示式 电极反应式

Ag︱AgCl︱Cl- (x mol/L) AgCl+ e → Ag + Cl1

'
第十章 第一节
（3）惰性电极： 应用：测定氧化型、还原型浓度或比值 例：Pt︱Fe3+ (aFe3+)，Fe2+ (aFe2+) Fe3+ + e → Fe2+
0.059 lg a Fe3 a Fe2



第十章 第一节
2．离子选择性电极
应用：测定某种特定离子
例：玻璃电极；各种离子选择性电极
（-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞 电极 (+)
（-）玻璃电极︱标准缓冲溶液‖饱和甘汞电极 (+)
液接电位2
E 参 玻 参 K '0.059 pH K ' '0.059 pH
pH
E ( 参 K ' ) 0.059
E K'' 0.059
第十章 第二节
• 其中，玻璃电极的Eθ玻璃是一个定值，但在实际测 定时，可通过两次测量法将Eθ玻璃相消去。方法是 先将甘汞电极和玻璃电极一同放入一已知pH值的缓 冲溶液中，组成原电池，则该电池电动势ES为：
• ES＝0.2415V－（Eθ玻璃－0.05916V.pHS）
• 然后再将两个电极放入待测pH的溶液中，测该电池 电动势为：
0.05916 lg
cl
0.05916 lg cl-
-
溶液 0.2000V
对参比电极的要求： (1)电极电位稳定，可逆性好 (2)重现性好 (3)使用方便，寿命长
（二）指示电极
1、金属基电极 （1）金属-金属离子电极： 应用：测定金属离子 例：Ag︱Ag+ Ag+ + e → Ag