化工基础知识

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• 3) 空间速度
• 所谓空间速度(简称空速),是指在单位 时间内,单位体积的催化剂所通过气体体 积数。其单位是m3/(m3催化剂·h,即h— 1)。可用来表示反应器的生产能力,即空 速越高,单位体积催化剂处理能力越大, 生产能力就越大。
• 空速的大小意味着气体与催化剂接触时间 的长短,在数值上,空速与接触时间互为 倒数。一般来说,催化剂活性愈高,对同 样的生产负荷所需的接触时间就愈短,空 速愈大。
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什么是沸点?
• 沸点:1个大气压下,液体沸腾时的温度。 • 如在1个大气压下水的沸点为100℃,甲醇
的沸点64.7 ℃. • 1个大气压下,液氧的沸点约90K(-183
℃ ),液氮沸点约77K (-196 ℃).
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7、甲醇合成主要的化学反应?试分析影
响甲醇合成的工艺因素及工艺条件的选择。
• 绝对压力:绝对压力是考虑到与完全真空或绝对 零值相比,我们所居住的环境大气具有0.1Mpa 的 绝对压力。在海平面上,仪表压力加上0.1MPa的 大气压力可得出绝对压力。高度越高大气压力就 越低。 绝对压力=压力计压力+大气压力
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11、离心泵的构造及工作原理是什么?
• 离心泵的主要工作部件有叶轮、泵轴、吸液室、泵壳、 轴封箱和密封环。
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6、什么是饱和蒸汽压?
• 在一定温度下,任何液体的表面分子都会有飞到 空间的倾向,即气化。同时,飞到空间去的分子, 由于不停的地运动,也有飞回液面形成液体的倾 向,即液化。当飞到空间去的分子数与飞回液面 形成液体的分子数相等时,即气化和液化的相对 量不再变化而建立了动态平衡。此时,液体上方 的蒸汽压即为该液体在该温度下的饱和蒸汽压, 简称蒸汽压。同一液体在不同的温度下,或同一 温度的不同液体,它们的饱和蒸汽压是不同的。
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4、影响化学平衡的因素有哪些?
• (1)浓度对化学平衡的影响。对任何可逆反应, 在其它条件不变的情况下,增大某一反应物的浓 度或减少生成物的浓度,都能使平衡向增加生成 物方向,即正反应方向移动;增大生成物浓度或 减小反应物浓度,都可以使平衡向逆反应方向移 动。
• (2)压力对化学平衡的影响。当增加气体反应 的总压力时,平衡向气体分子数减少的方向移动; 减少压力,平衡向增加气体分子数方向移动。
• (2)温度对反应速率的影响。提高温度 是常用的加快反应速度的方法。当反应物 浓度不变时,改变温度,速率就改变。可 见,反应速率常数K随温度的升高而增大。
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• (3)催化剂对反应速率的影响。催化剂又 叫触媒,是一类能改变化学反应速率,而 本身的组成、质量和化学性质在反应前后 保持不变的物质。能加快反应速率的催化 剂叫做正催化剂;能减缓反应速率的催化 剂叫负催化剂。不同的化学反应需要不同 的催化剂,这是催化剂的选择性。每一种 催化剂必须在一个合适的温度范围内才能 发挥最大的催化效力,这个温度范围称为 催化剂的活性温度范围。
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• 甲醇合成所选用的空速的大小,既涉及合成反应 的醇净值、合成塔的生产强度、循环气量的大小 和系统压力降的大小,又涉及到反应热的综合利 用。
• 当甲醇合成反应采用较低的空速时,气体接触催 化剂的时间长,反应接近平衡,反应物的单程转 化率高。由于单位时间通过的气量小,总的产量 仍然是低的。由于反应物的转化率高,单位甲醇 合成所需要的循环量较少,所以气体循环的动力 消耗小。
5、化学平衡移动原理是什么?
• 假如改变平衡体系的条件之一,如浓度、压力和 温度,平衡就向减弱这个改变的方向移动,这就 是吕.查德里原理。根据这个原理,当增加反应物 浓度时,平衡就向减少反应物浓度的方向移动; 减少生成物浓度时,平衡就向增加生成物浓度的 方向移动。当增大压力时,平衡就向减小压力的 方向移动;当减小压力时,平衡就向增大压力的 方向移动。升高温度时,平衡就向吸热的方向移 动,降低温度时,平衡就向放热的方向移动。
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• 当空速增大时,将使出口气体中醇含量降 低,即醇净值降低,催化剂床层中既定部 位的醇含量与平衡醇浓度增大,反应速度 也相应增大。由于醇净值降低的程度比空 速增大的倍数要小,从而合成塔的生产强 度在增加空速的情况下有所提高,因此可 以增大空速以增加产量。但实际生产中也 不能太大,否则会带来一系列的问题:提 高空速,意味着循环气量的增加,整个系 统阻力增加,使得压缩机循环功耗增加;
• 1Mpa = 106Pa = 10 kg/ cm2。
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• 大气压力:气压表是用于衡量大气的压力。当加 上仪表压力上就可得出绝对压力。
• 大气压力通常是以水银mm为单位,但是任何一 个压力单位都能作出同样很好的解释: 1个物理大气压力 = 760毫米汞柱 = 10.33米水柱 =1.033kgf/cm2≌0.1MPa.
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• (3)温度对化学平衡的影响。在其它条件 不变的情况下,升高温度会使化学平衡向 吸热反应的方向移动;降低温度会使化学 平衡向放热反应的方向移动。
• (4)催化剂对化学平衡的影响。由于催 化剂只能同等程度地增加正、逆反应速率, 因此,它只能使平衡较快达到,而不能使 平衡发生移动。
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• 合成系统中惰性气体含量,取决于进入合 成系统中新鲜气中惰性气体的多少和从合 成系统排放的气量的多少。排放量过多, 增加新鲜气的消耗量,损失原料气的有效 成分。排放量过少则影响合成反应进行。
• 在给定系统压力操作下,为了维持一定的 产量,必须确定适当的惰气含量,从而选 择(驰放气)合适的排放量。
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• 甲醇合成反应是多项铜基催化剂上进行的 复杂的、可逆的化学反应。
• 主反应有:

CO+2H2
CH3OH+102.5kJ/mol

CO2+3H2
CH3OH+H2O+59.6kJ/mol

CO+H2O
CO2+H2+41.19
kJ/mol
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• 甲醇合成反应为放热、体积缩小的可逆反 应,温度、压力及气体组成对反应进行的 程度及速度有一定的影响。下面围绕温度、 压力、气体的组成及空间速度对甲醇合成 反应的影响来讨论工艺条件的选择。
• CO+2H2 CH3OH CO2+3H2 CH3OH +H2O
• 从反应式可以看出,氢与一氧化碳合成甲醇的物质的量比 为2,与二氧化碳合成甲醇的物质的量比为3,当一氧化碳和 二氧化碳都有时,对原料气中氢碳比(f或M值)有以下表示 方法:

H2-CO2
H2
• f=—————— =2.05~2.15 ; M=------------ =2.0~2.5
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3、何为可逆反应与化学平衡?
• 在同一条件下,能同时向两个方向(正、 逆反应方向)进行的化学反应叫做可逆反 应。可逆反应常用可逆号“ ”表示,例 如:
• N2 + 3H2 2NH3
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• 当可逆反应开始时,正反应速率(以r正 表 示)最大,但随着反应的进行,反应物浓 度不断下降,正反应速率就逐渐减少。而 生成物浓度从无到有,浓度在逐渐增大, 逆反应速率(以r逆表示)也就增大。当反 应进行到某一时刻,就会出现正、逆反应 速率相等(r正=r逆)的状态。这时体系所 处的平衡状态叫做化学平衡。化学平衡状 态下,反应物和生成物的浓度叫做平衡浓 度。
精品PPTHale Waihona Puke Baidu
• (1)甲烷的生成
• 2CO + 2H2 CH4+ CO2+ Q
• CO + 3H2 CH4 + H2O + Q
• CO + 4H2 CH4 + 2H2O +Q
• (2)CO的分解反应

2CO C +CO +Q
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• (3)有机硫的转化反应

COS + H2 CO + H2S

8、什么叫CO的变换反应?什么是 变换率?什么是汽气比?
• 即在一定的温度T、压力P及催化剂条件下, CO和水蒸汽发生反应生成CO2和H2的反应。
• 变换率是已变换的CO量与变换前的CO量 的百分比。
• 汽气比就是蒸汽与原料气的摩尔比。
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转化率
参加反应的原料量 通入反应器的原料量
100 %
• 工作原理:离心泵在起动前必须向泵壳内注水,将吸 水管与泵壳中充满液,然后起动泵,此时电动机带动 泵轴,使叶轮旋转,叶轮的叶片迫使液体转动,产生 离心力,在离心力的作用下,液体从叶轮中心甩向叶 轮边缘,以高速进入泵壳,液体从叶轮流出时,获得 了能量(动能和压能),这些高能量的液体经过泵壳 导流,流向排出管。当叶轮将液体率向边缘的同时, 叶轮中心形成真空,因而使液体在外界压力的作用下, 不断地进入叶轮中,这样,液体就连续不断地通过离 心泵输送出去。
• CO + H2O CO2 + H2 + Q • 此反应是可逆的放热反应,在20℃时,反应热为
40964J/mol,当开车正常生产后,即可利用其反 应热以维持生产过程的连续进行。在一般情况下, CO和水蒸汽直接进行反应,其变换反应的速度是 很慢的,如果用催化剂催化,则可加快反应速度, 大大有利于变换反应的进行。随着CO变换反应的 进行,伴随着微量的副反应发生,主要有如下几 种:
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1、化学反应速率是怎样定义的?
• 化学反应速率指的是化学反应进行的快慢 程度。化学反应速率通常用单位时间内反 应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量 来表示。其单位是:mol.L-1.s-1或mol. L1.min-1。
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2、影响化学反应速率的因素有哪些?
• (1)浓度对反应速率的影响。反应物质的 浓度越大,反应速率越快,反之则越慢。
COS + H2O CO2 + H2S

CS2 + 2H2O CO2 + 2H2S
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10、压力表示什么意义,常用什么 单位?
• 单位面积上的作用力叫压力。对静止的气体,压 力均匀地作用在与它接触的容器(气瓶、储气罐) 的壁面上;对于液体,由于液体本身受到重力的 作用,底部的压力高于表面的压力,而且随深度 增加而增大。按国家标准,力的单位为牛(N), 面积的单位为m2,则压力的单位为N/㎡,叫帕 (Pa). 工程上应用此单位嫌太小,实际常用的 它的单位Mpa。
• 1) 温度
• 在甲醇合成反应过程中,温度对于反应混 合物的平衡和速率都有很大影响。
• 对于化学反应来说,温度升高会使分子的 运动加快,分子间的有效碰撞增多,并使 分子克服化合时的阻力的能力增大,从而 增加了分子有效结合的机会,使甲醇合成 反应的速度加快; 精品PPT
热反应,对于可逆的放热反应来讲,温度升 高固然使反应速率常数增大,但平衡常数的 数值将会降低。因此,选择合适的操作温度 对甲醇合成至关重要。

CO+CO2
CO+1.5CO2
• 对甲醇合成原料气,即合成工序的新鲜气,其氢碳比要求 控制在

H2-CO2
• f=—————— =2.05~2.15

CO+CO2
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惰性气体(CH4、N2、Ar)的影响
• 合成系统中惰性气体含量的高低,影响到 合成气中有效气体成分的高低。惰性气体 的存在引起CO、CO2、H2分压的下降。
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• 甲醇合成是放热反应,依靠反应热来维持 床层温度,那么若空速增大,单位体积气 体产生的反应热随醇净值的下降而减少; 空速过大,催化剂温度就难以维持,合成 塔不能维持自热则可能在不启用加热炉的 情况下使床层温度跨掉。
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4)入塔气体组成
• 氢碳比的控制对甲醇合成的影响:甲醇由CO、CO2与H2反应 生成,反应如下:
• 转化率是指参加反应的原料数量与通入反 应器原料数量比值的百分率,它说明原料 的转化程度。转化率越大,参加反应的原 料越多。
• 参加反应的原料量=通入反应器的原料量- 未反应的原料量
• 收率是指转化为目标产物的原料量与通入 反应器原料量之比。
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9、CO变换反应的原理是什么?
• 原料气中的CO与水蒸汽的的变换反应可用下式表 示:
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• 2) 压力
• 甲醇合成反应为分子数减少的反应,因此 增加压力有利于反应向甲醇生成方向移动, 使反应速度提高,增加装置生产能力,对 甲醇合成反应有利。但压力的提高对设备 的材质、加工制造的要求也会提高,原料 气压缩功耗也要增加以及由于副产物的增 加还会引起产品质量的变差。所以工厂对 压力的选择要在技术、经济等方面综合考 虑。
• 所以必须兼顾上述两个方面,温度过低达不到 催化剂的活性温度,则反应不能进行。温度太 高不仅增加了副反应,消耗了原料气,而且反 应过快,温度难以控制,容易使催化剂衰老失 活。一般工业生产中反应温度取决于催化剂的 活性温度,不同催化剂其反应温度不同。另外 为了延长催化剂寿命,反应初期宜采用较低温 度,使用一段时间后再升温至适宜温度。
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