无机及分析化学第八章答案

第八章 配位平衡与配位滴定法

2、人们先后制得多种钴氨配合物，其中四种组成如下：

(1)CoCl 3·6NH 3 (2)CoCl 3·5NH 3 (3)CoCl 3·4NH 3 (4)CoCl 3·3NH 3

若用AgNO 3溶液沉淀上述配合物中的Cl -，所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的

03

13233、、、，根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式？

答：[Co(NH 3)6]Cl 3 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 [Co(NH 3)4Cl 2]Cl [Co(NH 3)3 Cl 3]

4、在1.0L 氨水中溶解0.10molAgCl ，问氨水的最初浓度是多少?

=2.16×10–3

)mol.L (22.210

02.21.01.010

02.2)

(Cl )])[Ag(NH ()(NH 1

-3

3

-1233=⨯⨯=⨯⋅=--+c c c 在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L -1，所以氨水的最初浓度为 2.22+0.2=2.42mol·L -1

5①AgI 不能溶于NH 3而能溶于KCN,因为溶解反应K ⊙

=Ksp*K （稳），K(稳)Ag （CN ）2>>K(稳)Ag （NH 3）2 ∴AgI 溶于KCN 的平衡常数很大而溶于NH 3的平衡常数很少

②AgBr 能溶于KCN 而Ag 2S 不能，，∵K ⊙

=Ksp*K （稳）

Ag 2S 的Ksp<

]/)Ag ([])/(NH []/)Ag ([]/)Cl ([])/])([Ag(NH [])/(NH []/)Cl ([]/])Ag(NH [[θ2θ3θθθ232

θ3

θθ23c c c c c c c c c c c c c c c c K ++-+-+⋅⋅⋅=⋅=

③Fe 与SCN -会生成血红色的配合物 ④略

6、0. l0mol ∙L -1的AgNO 3溶液50mL ，加密度为0．932g ∙ mL -1含NH 3 18.24%的氨水30mL ，加水稀释到100mL ，求算这溶液中的Ag +浓度。 答： Ag + + 2NH 3 [Ag(NH 3)2]+

初始 0.05

1

.0171824

.030932.0⨯⨯⨯=3

假设反应x x 2x x

平衡 0.05-x 3-2x x )

(Ag )(NH )])[Ag(NH (3223+

+=c c c K θ

稳

=

1.12⨯107 平衡时Ag +=5.04×10-10mol/L

7．在第6题的混合液中加0.10mol ∙L -1的KBr 溶液10mL ，有没有AgBr 沉淀析出?如果欲阻止AgBr 沉淀析出，氨的最低浓度是多少?

答：因为Ag +×Br -＞Ksp 所以会生成沉淀 若不能生成沉淀，则Ag+的浓度必须小于12100.5--

+

⨯=

Ksp

Ag 设氨的最低浓度为y

Ag + + 2NH 3

[Ag(NH 3)2]+

初始 0.05×100/110 =0.045 y 假设反应

平衡 5.0× 10-12 y-(0.045-5.0× 10-12) 0.045-5.0× 10-12

)

(Ag )(NH )])[Ag(NH (3223+

+=c c c K θ

稳

=

1.12⨯107

代入得y=8.67mol/L

9、当溶液的pH=11.0时并含有0.001mol/L 游离的CN-时，计算'

HgY lgK θ的值 解：查表得5.21lgK HgY =θ

当pH=11.0时，lg αY(H) =0.07 当含有0.001mol/L 的CN-时： 当pH=11.0时，αHg(OH)=1015.9 所以αM =αM(L) + αM(OH)-1

4

.264.415221M(L)10

10001.01)L ()L ()(L 1=⨯+=+⋅⋅⋅+++=n n βc βc βc α

=1026.4+1015.9-1≈1026.4

说明此时HgY 已经被破坏

10解：该缓冲溶液的76.4lg

==-=θ

θ

b b pK ca

cb pK pOH 所以pH=14-4.76=9.24 当pH=9.24时，lg αY(H) ≈1.28 αNi (OH)=100.1

αM =αM(L) + αM(OH)-1

=2.1×104+100.1-1≈2.1×104

11．解： lg αY(H) = lg K (ZnY) – 8 =16.36-8 =8.36

查表可知最高酸度为pH=4.0

13.解： 水的总硬=0.01050mol ⋅L -1⨯19.00⨯10-3L ⨯56.08⨯103mg·mol -1/100.0⨯10-3L

= 111.9mg ⋅L -1

15.解： w (Mg) = (0.05000⨯4.10⨯100⨯24.31)/(25⨯0.5000⨯1000) = 0.0399

w (Zn) = (0.05000⨯13.40⨯100⨯65.39)/(25⨯0.5000⨯1000) = 0.3504

w (Cu) = [0.05000⨯(37.30-13.40)⨯100⨯63.55]/(25⨯0.5000⨯1000) = 0.6075

16．Solution: Cu 2+ + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]2+

1134

1133

34f 243234

2243f L mol 108.4)

100.1(1009.2100.1 )(NH ])[Cu(NH )(Cu )(NH )(Cu ])[Cu(NH ----+

+

++⋅⨯=⨯⨯⨯⨯=⋅=⋅=c K c c c c c K

17. Solution: c (Cu 2+) = [0.05083⨯16.06 – (0.05083⨯25.00 –0.01883⨯19.77)/2] /25.00

= 0.01468 mol·L -1

97.407.04.265.21lg lg lg lg )(M(L)MY 'MY -=--=--=H Y K K ααθθ9

.1228.13.45.18lg lg lg lg )(M(L)MY 'MY =--=--=H Y K K ααθθ474.7671.8596.7477.6304.5280.2221Ni(NH3)101.2101.0101.0101.0101.0101.0101.01)L ()L ()(L 1⨯=⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+=+⋅⋅⋅+++=n

n βc βc βc α