茂金属催化剂
科勒恩茂金属PPT课件
S
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Solvent resistant耐溶剂
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3. Licocene在胶粘剂和密封胶上的应用
1.Licocene introduction 2.Licocene product range 3.Licocene properties 4. Licocene compatibilities 5. Licocene applications
科莱恩有限公司
Licocene 茂金属催化聚烯烃
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Pigments & Additives Division Marketing Specialties Business
10/14/2019
1. 研究和发展…
1.Licocene introduction 2.Licocene product range 3.Licocene properties 4. Licocene compatibilities 5. Licocene applications
[癈]
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4000 1500 120
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3. Licocene在胶粘剂和密封胶上的应用
表面能的比较
1.Licocene introduction 2.Licocene product range 3.Licocene properties 4. Licocene compatibilities 5. Licocene applications
Licocene® PP
滴点/软化点 vs. 熔融粘度
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PP 4202
PP PE
茂金属催化剂二氯二茂钛-概述说明以及解释
茂金属催化剂二氯二茂钛-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述茂金属催化剂是一类重要的催化剂，具有广泛的应用领域和重要的科学意义。
茂金属催化剂的研究始于20世纪60年代，随后得到了快速发展。
二氯二茂钛是茂金属催化剂中一种常见的代表，具有很高的催化活性和选择性。
本文主要着重介绍茂金属催化剂中的二氯二茂钛的制备方法和应用。
首先，将对茂金属催化剂的定义和特点进行详细介绍，包括其在催化反应中的作用机理和优势。
其次，将重点介绍二氯二茂钛的制备方法，并探讨其在有机合成、聚合反应以及其他领域的应用。
最后，将根据茂金属催化剂的优势和前景，展望二氯二茂钛作为催化剂的发展趋势。
通过本文的概述部分，读者可以对茂金属催化剂和二氯二茂钛有一个初步的了解，并对接下来的内容有一个清晰的预期。
茂金属催化剂作为一种重要的催化剂，对于促进有机合成领域的发展和推动绿色化学反应有着重要的意义。
二氯二茂钛作为茂金属催化剂中的一种代表，在有机合成和聚合反应领域有着重要的应用前景。
在接下来的正文部分，我们将更加详细地介绍茂金属催化剂和二氯二茂钛的具体内容。
文章结构部分的内容应包括讨论文章的组织和结构，以便读者可以更清晰地理解文章的内容和思路。
可以按照以下内容来编写文章1.2 文章结构部分的内容：文章结构的设立旨在有条理地展现相关论点和讨论。
本文的结构主要分为引言、正文和结论三个部分。
在引言部分，将简要概述茂金属催化剂二氯二茂钛的研究背景和意义，并明确文章的目的和主要观点。
正文部分将重点介绍茂金属催化剂的定义和特点以及二氯二茂钛的制备方法和应用。
在2.1茂金属催化剂的定义和特点中，将详细阐述茂金属催化剂的基本概念、特性和其在催化反应中的作用机理。
2.2二氯二茂钛的制备方法和应用部分将详细介绍二氯二茂钛的制备方法，包括反应条件、反应步骤和关键工艺等，同时阐述其广泛应用于有机合成、聚合反应和催化剂载体等方面的应用。
结论部分将总结茂金属催化剂的优势和前景，指出二氯二茂钛作为催化剂的发展趋势。
茂金属催化剂
全同立构聚丙烯(iPP)聚合物的特性和熔点由沿聚合物链任意分布的无规排列 的支链数量来决定，其熔点范围在 125~165℃之间。使用高立构选择性茂金属 时， 生产出的 PP 具有更高的结晶度和硬度，比普通的 PP 高 25%~33%， 其特性实际上类似于填充滑石或其他材料的普通 PP 的特性。与 iPP 相比，间 规立构聚丙烯(sPP)具有高度不规则性，通常所见的是低密度和低熔点的产品。 sPP结晶粒度小，导致其透明性比 iPP 更高，但对气体的阻隔性差，不适用于 食品包装方面。 然而，sPP 所具有的良好耐辐射性能使其适用于医学用途。 此外，sPP 还拥有良好的抗冲击强度。
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茂金属催化烯烃的研究进展
国外茂金属催化烯烃的研究进展 目前已经开发的茂金属催化剂具有普通金属茂结构、桥链 金属茂结构和限制几何形状的茂金 属结构；过渡金属涉及 到锆、钛和稀有金 属；配位体有茂基、茆基、茚基等 。 在 茂金属催化烯烃研究方面处于领先地位的有埃克森-美孚 (ExxonMobil)、 陶氏(Dow)、BP 以及三井油化公司等。 国内茂金属催化烯烃的研究进展 中国石油兰州化工研究中心承担 的茂金属催化剂研究开发 项目取得了丰硕成果 。 经过几年研究，该中心先后合成出 二氯二茂锆、茚基环戊二烯基二氯化锆等 7 种茂金属主催 化剂，MAO 助催化剂及含硼阳离子引发剂，并对主、助催 化剂进行了系统评价 。 此外，该中心还成功开发出 LSG-1 型硅胶载体，并成功地应用于茂金 属 负 载 化工艺过程中。
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茂金属催化剂及其烯烃聚合物作为一个发展历史仅仅 20 余年、产业化 10 余 年的产品，目前正处于发展阶段。未来几年，全球茂金属聚合物将步入高速增 长期，对茂金属聚合物的需求将以每年超过 20%的速率高速增长。 因此，茂 金属聚合物的崛起将带动整个高分子工业的发展。
茂金属催化剂的发展及在工业中的应用
茂金属催化剂的发展及在工业中的应用摘要：本文综述了国内外茂金属聚乙烯（mPE）市场供需状况，重点分析了mPE 生产工艺、催化剂研究进展，以及我国 mPE 工业化生产现状。
关键字：茂金属、mPE、a-烯烃茂金属聚乙烯（mPE）是在茂金属催化体系下，由乙烯和α-烯烃共聚合的产物，它不仅是最早实现工业化生产的茂金属聚烯烃，而且是目前产量最高、应用进展最快、研发最活跃的茂金属聚合物。
由于采用单活性中心的茂金属催化剂，mPE 具有刚性与透明性好、热封强度高、耐应力开裂性优、减重明显等优势，现已广泛应用于诸多领域。
根据我国石化行业高端化发展趋势，mPE 市场需求旺盛，其制备工艺已成为研究热点[1]。
一、茂金属催化剂的结构及原理1、主催化剂结构茂金属催化剂体系由主催化剂和助催化剂组成。
其中：主催化剂为钛、锆、铪等过渡金属与戊二烯及其衍生物（茚、芴、蒽等）形成的配位化合物，根据结构和组成不同，分为单茂、双茂、双核、正离子等。
图１茂金属化合物结构2、主催化剂的特性助催化剂以烷基铝氧烷为主，应用最广的是甲基铝氧烷（MAO），乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷和叔丁基铝氧烷也有应用，但是，后三者活性均低于前者，此外硼化物也可作为助催化剂使用。
因复合助催化剂较单一，助催化剂具有催化活性高、产品性能优、生产成本低等特点，近年来备受关注。
采用烷基铝和MAO制备的复合助催化剂应用于茂金属催化体系中，可有效提高催化剂的共聚活性。
3、茂金属催化剂的负载原理虽然均相茂金属催化剂具有活性高、产物相对分子质量分布窄、产品均一等优点，但在聚合过程中，仍存在催化剂不易分离，聚合物形态难以控制，催化剂与聚合物黏釜等问题。
因此，需要对茂金属催化剂进行负载化处理。
茂金属催化剂负载化是利用物理或化学方法，将茂金属催化剂负载于无机、有机、有机无机杂化高聚物等载体上。
因载体的使用，茂金属催化剂的催化活性和选择性均得到改善。
对茂锆化合物负载于MgCl2载体机理研究表明：MgCl2 先与茂金属催化剂作用，形成金属—O—Si；然后再与MAO作用，使金属—O—Si 断裂，最终形成负载型茂金属催化剂[2]。
茂金属聚乙烯生产工艺介绍
茂金属聚乙烯生产工艺介绍茂金属聚乙烯（简称mPE）是一种由茂金属催化剂催化聚合而成的聚乙烯材料。
与传统的Ziegler-Natta催化剂相比，茂金属催化剂具有更高的活性、更高的共聚单体插入能力和更均匀的聚合物链结构，因此能够生产出具有优异性能的聚乙烯产品。
以下介绍茂金属聚乙烯的生产工艺，包括原料准备、聚合反应、产品分离、造粒加工和包装储存等方面。
一、原料准备茂金属聚乙烯的生产需要使用茂金属催化剂、乙烯单体、共聚单体和其他助剂。
茂金属催化剂的种类和配比根据产品性能要求进行选择。
乙烯单体是聚合反应的主要原料，其纯度和干燥程度对产品质量影响较大。
共聚单体可以改善产品的性能，如增加韧性、提高透明度等。
其他助剂如抗氧剂、色母粒等则用于改善产品的加工性能和外观。
二、聚合反应聚合反应是茂金属聚乙烯生产的核心环节。
在聚合反应过程中，茂金属催化剂与乙烯单体在一定的温度和压力下进行反应，生成聚乙烯链。
共聚单体在茂金属催化剂的作用下插入到聚乙烯链中，生成具有不同结构和性能的茂金属聚乙烯产品。
聚合反应的控制因素包括温度、压力、催化剂浓度、共聚单体浓度等，这些因素对产品的分子量、分子量分布、共聚单体含量等性能指标有重要影响。
三、产品分离聚合反应结束后，需要进行产品分离。
分离过程中，将聚合物从反应体系中分离出来，并去除未反应的原料和催化剂。
常用的分离方法包括离心分离、压榨分离和溶解分离等。
分离后的聚合物经过洗涤、干燥等处理后即可得到茂金属聚乙烯产品。
四、造粒加工茂金属聚乙烯产品通常以粒料形式供应给下游用户。
在造粒加工过程中，将聚合物熔融并挤出成颗粒状。
造粒加工的主要目的是将产品制成易于运输和储存的粒料，同时也可以通过调整造粒工艺参数来改善产品的性能。
例如，增加造粒温度可以提高产品的韧性，减少颗粒内部的残余应力。
此外，根据下游应用的不同需求，还可以在造粒过程中添加其他助剂如抗氧剂、色母粒等。
五、包装储存经过造粒加工后的茂金属聚乙烯产品需要进行包装储存。
茂金属催化剂的合成资料
本科课程论文《茂金属催化剂的合成简述》课程名称高等有机化学姓名梁腾辉学号 1014122020专业高分子材料科学与工程任课教师程琳开课时间教师评阅意见：论文成绩评阅日期课程论文提交时间：年月日茂金属催化剂的合成简述摘要简要介绍了几种茂金属催化剂的有机合成以及其催化机理。
关键词茂金属催化剂合成催化1 前言烯烃聚合用茂金属催化剂通常指由茂金属化合物作为主催化剂和一个路易斯酸作为助催化剂所组成的催化体系，其催化聚合机理现已基本认同为茂金属与助催化剂相互作用形成阳离子型催化活性中心。
茂金属催化剂一般指由过渡金属元素（如IV B 族元素钛、锆、铪）或稀土金属元素和至少一个环戊二烯或环戊二烯衍生物作为配体组成的一类有机金属配合物。
茂金属催化剂具有极高的活性特别是茂锆催化剂含一克锆的均相茂金属催化剂可以催化100t的乙烯聚合但同时助催化剂的用量也是相当大的甚至Al/Zr>2000这在生产中意义不大。
因此必须想法设法得倒活性高助催化剂用量少的茂金属催化剂[1]错误!未找到引用源。
2 茂金属催化机理均相茂金属催化剂主要分为非桥联单茂金属催化剂、非桥联双茂金属催化剂、桥联型茂金属催化剂、限制几何构型茂金属催化剂以及双核茂金属催化剂等。
若茂金属催化剂以烷基铝氧烷为助催化剂，其催化机理是一个形成单一阳离子活性中心的机理。
在茂金属催化体系中,一般要求助催化剂MAO必须达到一定的浓度,以便能够引发催化反应的进行[2]错误!未找到引用源。
其机理如下图所示：3 茂金属的合成金属有机化合物的制备和处理操作都采用Schlenk 技术，在氮气氛围条件下进行无水无氧操作，所用玻璃反应容器都进行真空烘烤干燥。
四氢呋喃、乙醚、甲苯，在氮气氛围下以钠、钾合金/二苯甲酮回流至溶液变成紫色，并在氮气保护下蒸出，封口备用。
二氯甲烷、正已烷、石油醚（60 ~ 90°C），在氮气保护下与CaH粉末混合，搅拌回流两天后，在氮气氛围下蒸入安瓶中封口备用[3]错误!未找到引用源。
茂金属催化剂
茂金属催化剂1.1茂金属催化剂早期聚乙烯催化剂是不含金属组分的空气(氧)或过氧化物，同时也不用溶剂。
所得聚乙烯质地最纯，加工性能、制品的柔软性和透明性都是其它聚乙烯产品所不能取代的。
这是聚烯烃生产中唯一不用催化剂的品种。
不过由于能耗和市场等原因，近年来的发展速度已经落后于其它品种。
目前应用较多的催化剂称为“过渡金属催化聚合”，是指主催化剂中含有过渡金属元素的催化体系，过渡金属元素则以钒和钛为主。
这类催化剂体系的首创者为德国的Karl Ziegler和Giulio Natta，他们曾经因此而获得1963年诺贝尔化学奖，所以通称为 Ziegler-Natta 催化剂。
由茂金属和助催化剂组成的烯烃聚合催化剂。
与常用的齐格勒催化剂相比，具有更高的活性(工业生产上常以每单位容积(或质量)催化剂在单位时间内转化原料反应物的数量来表示，如每立方米催化剂在每小时内能使原料转化的千克数)。
茂金属催化剂的代表性基本结构是茂，茚，芴的金属化合物，助催化剂主要有甲基铝氧，如二环戊二烯基二氯合锆［bis(cyclopenta-dienyl) zirconium dichloride］与甲基铝氧(CH3AlO)组成的催化剂用于乙烯聚合，活性比齐格勒催化剂高数十倍。
相对传统Ziegler—Natta催化剂，茂金属催化剂有4个显著的特征：(1)单活性中心优势：因为它的金属原子一般都处在受限制的环境条件下，只允许聚合单体单个进入催化活性点上，因此，它可以形成比较整齐一致而且可以重复制取的聚合物结构，分子量分布和组成分布窄，可生产极均一的均聚物和共聚物。
(2)单体选择优势，能使任何a-烯烃单体聚合。
(3)立体选择优势，能使用a-烯烃聚合生成立构规整度极高的等规或间规聚合物。
(4)可以控制聚合物中乙烯基的不饱和度，可以严格控制聚合过程，使其能持续生产均匀一致的聚合物。
目前茂金属催化剂技术已经成为全球性聚烯烃领域新的开发方向，其相对于目前主流Ziegler—Natta催化剂优势极为明显。
茂金属催化剂 ——聚烯烃新技术的基础
茂金属催化剂---聚烯烃新技术的基础清华大学化学系宋心琦聚烯烃简介聚烯烃又称烯烃聚合物，是世界上聚合物中产量最大的产品。
自1939年聚乙烯开始工业化以来，至今已有70 多年的历史。
随着聚乙烯的发展、聚丙烯的问世、其它烯烃聚合物的工业化进程也先后完成，于是就有了聚烯烃作为这类聚合物的总称，实际并没有十分严格的定义，一般认为，聚烯烃是脂肪族单烯烃的均聚物和它与其它烯烃的共聚物的一个总称。
而且限定为固体聚合物，不包括液体或石蜡状聚合物在内。
虽然聚烯烃还可以细分为塑料与弹性体，但是通常所说的‘聚烯烃’仅指聚烯烃树脂（或聚烯烃塑料）。
1990年，全世界的聚乙烯和聚丙烯的总产量分别为57.06Mt 和30.56Mt。
所消耗的原料在乙烯和丙烯总产量中分别占到53.3%和39.8%。
当年全世界的塑料总产量约100Mt，其中聚烯烃占到40％以上(我国2008年的聚烯烃产量已达到0.103 Mt)。
聚乙烯和聚丙烯不仅在整个石油化工下游产品中占有很高的份额，年增长率也高于其它合成树脂，在塑料工业中，有着举足轻重的地位。
固然和原料来源充足、价格低廉不无关系。
更重要的是，聚烯烃材料具有性能优异、能够同时覆盖塑料、纤维和橡胶的应用领域的优点。
例如通过共聚改性等途径，可以开发出高抗冲击、高耐热性、高透明度、低热封温度和导热、导磁以及高性能屏蔽性材料等。
因此聚烯烃合成工艺的开发和研究一直是高分子化学和塑料工业的热门课题之一。
在聚烯烃的技术发展过程中，早期聚乙烯的生产用的是高压自由基聚合工艺。
所用引发剂是不含金属组分的空气（氧）或过氧化氢，同时也不用溶剂。
所得聚乙烯质地最纯，加工性能、制品的柔软性和透明性都是其它聚乙烯产品所不能取代的。
这是聚烯烃生产中唯一不用催化剂的品种，不过由于能耗和市场等原因，近年来的发展速度已经落后于其它品种。
所以催化聚合方法和催化剂的研究与开发是聚烯烃生产技术中竞争最激烈、进步也最迅速的一个领域。
除去传统的高压法外，聚烯烃的其他生产工艺几乎都离不开催化剂。
茂金属催化剂及其烯烃聚合物CCC
图1－2 二茂铁的实际结构
其后人们又合成了许多其他金属夹心结构的化合物和类夹心结 构的配合物。 表1-1 典型的茂金属配合物及其性质
Sinn和Kaminsky研究了不含卤素的催化体系即Cp2ZrMe2/AlMe3， 发现少量的水可以使原来没有催化活性的体系变得具有惊人的 催化烯烃聚合的能力。Kaminsky观察到，只有当水加入到反应 体系中Cp2ZrMe2和A1Me3才发生作用，所以他们认为，在这个 反应中水使A1Me3发生部分水解，形成甲基铝氧烷(MAO)，在 催化烯烃聚合中起到很重要的作用。甲基铝氧烷也可以通过 A1Me3的部分水解反应直接制得。 Sinn和Barron最近研究表明，组成 MAO的主要结构单元为[A14O3Me6]， 即由4个铝原子、3个氧原子和6个甲基 组成。在这个结构单元中，铝原子配 位不饱和，这样就使得每4个铝原子组 成为单元，互相结合，形成分子量为 1200～1600的簇合物和笼状混合物(图 1-3)。MAO可以溶解在烷烃溶剂中。
?精品课件13第二章茂金属烯烃聚合催化体系?第一节茂金属烯烃聚合主催化剂?第二节茂金属烯烃聚合助催化剂?第三节茂金属烯烃聚合催化剂的负载化?第四节非茂有机金属烯烃聚合催化剂返回首页精品课件14第一节茂金属烯烃聚合主催化剂?一b族茂金属催化剂?一不含桥基的茂金属催化剂?二茂金属催化剂催化烯烃聚合的机理?二b族单茂结构烯烃聚合催化剂?三?一稀土有机配合物的特征?二催化应用稀土有机配合物与均相催化聚合返回精品课件15一b族茂金属催化剂??茂金属化合物一般指由过渡金属元素如b族元素钛锆铪或稀土金属元素和至少一个环戊二烯或环戊二烯衍生物作为配体组成的一类有机金属配合物
(3)配体的影响。如果配体中环戊二烯基团上的取代基团使得 它具有较好的给电子性，那么它将减少催化剂活性中心金属上 的正电性，所以将削弱金属与其他配体的成键，提高催化剂的 催化活性。 (4)空间效应的影响。催化剂上含有大体积的取代基团，有利 于 -烯烃从一定方向上与中心金属配位、聚合。同时，环戊 二烯上大的取代基团也影响大体积的烯烃单体与中心金属配位 的能力。
茂金属催化剂的合成
本科课程论文《茂金属催化剂的合成简述》课程名称高等有机化学姓名梁腾辉学号 1014122020专业高分子材料科学与工程任课教师程琳开课时间教师评阅意见：论文成绩评阅日期课程论文提交时间：年月日茂金属催化剂的合成简述摘要简要介绍了几种茂金属催化剂的有机合成以及其催化机理。
关键词茂金属催化剂合成催化1 前言烯烃聚合用茂金属催化剂通常指由茂金属化合物作为主催化剂和一个路易斯酸作为助催化剂所组成的催化体系，其催化聚合机理现已基本认同为茂金属与助催化剂相互作用形成阳离子型催化活性中心。
茂金属催化剂一般指由过渡金属元素（如IV B 族元素钛、锆、铪）或稀土金属元素和至少一个环戊二烯或环戊二烯衍生物作为配体组成的一类有机金属配合物。
茂金属催化剂具有极高的活性特别是茂锆催化剂含一克锆的均相茂金属催化剂可以催化100t的乙烯聚合但同时助催化剂的用量也是相当大的甚至Al/Zr>2000这在生产中意义不大。
因此必须想法设法得倒活性高助催化剂用量少的茂金属催化剂[1]错误！未找到引用源。
2 茂金属催化机理均相茂金属催化剂主要分为非桥联单茂金属催化剂、非桥联双茂金属催化剂、桥联型茂金属催化剂、限制几何构型茂金属催化剂以及双核茂金属催化剂等。
若茂金属催化剂以烷基铝氧烷为助催化剂，其催化机理是一个形成单一阳离子活性中心的机理。
在茂金属催化体系中,一般要求助催化剂MAO必须达到一定的浓度,以便能够引发催化反应的进行[2]错误！未找到引用源。
其机理如下图所示：3 茂金属的合成金属有机化合物的制备和处理操作都采用Schlenk 技术，在氮气氛围条件下进行无水无氧操作，所用玻璃反应容器都进行真空烘烤干燥。
四氢呋喃、乙醚、甲苯，在氮气氛围下以钠、钾合金/二苯甲酮回流至溶液变成紫色，并在氮气保护下蒸出，封口备用。
二氯甲烷、正已烷、石油醚（60 ~ 90°C），在氮气保护下与CaH粉末混合，搅拌回流两天后，在氮气氛围下蒸入安瓶中封口备用[3]错误！未找到引用源。
聚丙烯酸_茂金属催化剂_概述说明以及解释
聚丙烯酸茂金属催化剂概述说明以及解释1. 引言1.1 概述在化学领域中，聚丙烯酸和茂金属催化剂都是备受关注的研究热点。
聚丙烯酸是一种重要的功能性高分子材料，具有优异的耐高温、耐腐蚀性能以及较好的可加工性。
茂金属催化剂则是指含有茂金属基团的配合物，常见的有铁、钴、锰等元素。
通过茂金属催化剂，可以有效地促进各类化学反应，特别是一些复杂和高附加值反应的实施。
1.2 文章结构本文将分为五个主要部分进行论述。
首先引言部分对聚丙烯酸和茂金属催化剂进行概述并解释其重要性和意义。
然后对聚丙烯酸进行详细介绍，包括定义与特性、合成方法以及应用领域三个方面。
接着对茂金属催化剂进行概述，探讨其简介与分类、催化反应机理以及实验方法与表征技术等内容。
随后我们会阐述聚丙烯酸催化剂的应用与性能评估，分别介绍催化效果评价方法、影响因素分析以及未来的发展趋势展望。
最后，我们将进行总结与结论。
1.3 目的本文旨在全面了解和探究聚丙烯酸和茂金属催化剂在化学领域中的重要作用。
通过对这两者的概述说明和解释，可以加深对其定义、特性、合成方法、应用领域以及催化反应机理等方面的理解。
此外，本文还将探讨聚丙烯酸催化剂的应用与性能评估，并对未来发展趋势进行展望。
通过本文的阐述，希望读者能够对聚丙烯酸和茂金属催化剂有一个全面而深入的了解，并促进相关研究和应用领域的进一步发展。
2. 聚丙烯酸概述:2.1 定义与特性:聚丙烯酸（Polyacrylic acid，简称PAA）是一种无色或浅黄色的高分子聚合物，其具有线性结构和羧酸基团。
它在水中具有良好的溶解性，可以形成高粘度的水溶液。
聚丙烯酸是一种重要的功能高分子材料，在许多应用领域都得到广泛使用。
2.2 合成方法:聚丙烯酸可以通过自由基聚合反应合成。
一种常见的方法是将丙烯酸单体在存在引发剂和适当溶剂的条件下进行聚合反应，生成线性或交联结构的聚合物。
此外，还可以通过控制反应条件来调节聚合物的分子量和分子量分布。
茂金属催化剂及茂金属聚乙烯现状
2012茂金属用途
2012茂金属用途2012年茂金属用途一、茂金属的定义和特性茂金属是指由茂基（C5H5）和金属离子组成的配合物，茂基是由五个碳原子和五个氢原子组成的环状结构，它具有非常强的π电子供体性质。
茂金属广泛应用于有机合成、催化剂和材料科学等领域，具有重要的用途。
二、茂金属在有机合成中的应用1. 茂金属作为催化剂：茂金属可以与其他有机物反应，形成茂金属配合物作为催化剂参与各种有机反应。
例如，茂铁配合物可以催化烯烃的聚合反应，茂钼配合物可以催化烷烃的氧化反应等。
这些催化剂在有机合成中起到了重要的作用，提高了反应的效率和选择性。
2. 茂金属参与有机合成反应：茂金属配合物可以作为合成有机化合物的中间体，参与各种有机合成反应。
例如，茂铁配合物可以用于合成含有铁原子的有机化合物，茂铬配合物可以用于合成含有铬原子的有机化合物等。
这些有机化合物在药物和材料科学等领域具有重要的应用价值。
三、茂金属在催化剂领域的应用1. 茂金属催化剂在氢化反应中的应用：茂金属配合物可以作为氢化反应的催化剂，促使有机化合物与氢气之间的反应。
这种反应常用于合成醇、酮、醛等有机化合物。
茂金属催化剂在氢化反应中具有高催化活性和选择性，广泛应用于有机合成领域。
2. 茂金属催化剂在烯烃聚合反应中的应用：茂金属配合物可以作为烯烃聚合反应的催化剂，将烯烃单体聚合成高分子化合物。
这种反应常用于合成塑料、橡胶等高分子材料。
茂金属催化剂在烯烃聚合反应中具有高催化活性和选择性，广泛应用于高分子材料的制备。
四、茂金属在材料科学中的应用1. 茂金属配合物作为涂层材料：茂金属配合物可以作为涂层材料，用于改善材料的表面性能。
例如，茂铁配合物可以用于制备抗腐蚀涂层，茂钼配合物可以用于制备阻燃涂层等。
这些涂层材料具有优异的性能，提高了材料的耐腐蚀性、阻燃性等。
2. 茂金属配合物作为光电材料：茂金属配合物可以用于制备光电材料，具有良好的光学和电学性能。
例如，茂铁配合物可以用于制备光电转换材料，茂铑配合物可以用于制备有机发光二极管（OLED）等。
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乙烯聚合及聚合物特性
对于乙烯聚合， 二茂锆/MAO 催化剂活性是传统的 Z-N 催化剂体系的 10~100 倍。 用茂金属催化剂生 产的聚乙烯(PE)，重均相对分子质量(Mw)与数均相 对分子质量(Mn)的比值约为 2，在每 1000 个碳原 子中只有 0.9~1.2 个甲基支链。 这类聚合物的熔点 约为 139~140.5℃，密度为 0.947~0.953g/cm3。 由 于所用催化剂的不同，聚合产物的相对分子质量可 能相差 50 倍。
茂金属催化剂
metallocenes catalysts
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★茂金属催化剂简介 ★茂金属催化剂的特点 ★茂金属催化烯烃聚合原理 ★茂金属催化烯烃的研究进展 ★茂金属聚烯烃的前景展望
茂金属催化剂简介
茂金属催化剂催化剂”， 与传统的 Z-N 催化剂的主要区别在于活性中心的分布 。实 际上， 茂金属催化剂是双组分和多组分混配型 催化剂体系， 主要是由第Ⅳ族过渡金 属化合物和 助催化剂组 成。 例如，双-环戊二烯基 茂金 属催化剂仅具有一个屏蔽 的活性中心， 它可以远离周围环境 的影响，因此这 种单活性中心 催化剂，能精确地控制产品 的相对分 子质量、共聚单体含量及其在主链上的分布，催 化合 成 的聚合物是具有高立构规整性的聚合物，从而达到 改善聚合物性能 的目 的 。
2 、聚合物特性
全同立构聚丙烯(iPP)聚合物的特性和熔点由沿聚合物链任意分布的无规排列 的支链数量来决定，其熔点范围在 125~165℃之间。使用高立构选择性茂金属 时， 生产出的 PP 具有更高的结晶度和硬度，比普通的 PP 高 25%~33%， 其特性实际上类似于填充滑石或其他材料的普通 PP 的特性。与 iPP 相比，间 规立构聚丙烯(sPP)具有高度不规则性，通常所见的是低密度和低熔点的产品。 sPP结晶粒度小，导致其透明性比 iPP 更高，但对气体的阻隔性差，不适用于 食品包装方面。 然而，sPP 所具有的良好耐辐射性能使其适用于医学用途。 此外，sPP 还拥有良好的抗冲击强度。
• 茂金属催化剂有以下特点： • （1）超高活性。以过渡金属计，其活性大约相当于氯化 镁载体类催化剂的十倍以上。 • （2）分子量及组成分布极窄，其Mw[TX-]/M[TX-]n一般都 可低于2（理论值为1），而用钛基齐格勒—纳塔催化剂时 ，则为3—8，用铬催化剂时则为8—30；组成分布也很均 匀，如共聚单体宏观含量为10%的极低密度聚乙烯，每个 分子链中，其共聚单体的含量从0—40%不等，而茂金属 催化剂生产的聚合物链长及侧链间隔都是一致的，因而每 个链都有其基本相同的共聚单位含量。 • （3）茂金属催化剂体系中的每个过渡金属都具有催化活 性、活性中心浓度可达100%，且每个活性中心都产生相 应的链长，并与相同含量的共聚单位发生反应，而齐格勒 —纳塔催化剂中仅有1—3%的活性中心具有活性。 • （4）催化剂选用灵活，既可使用单组分茂金属催化剂， 又可使用混合的茂金属催化剂，还可以根据需要与Z—N 催化剂接枝，生产各种结构及性能的均聚物。 • （5）聚合活性寿命长，性能稳定。
丙烯聚合及聚合物特性
1 、聚合机理
在使用茂金属催化剂的丙烯聚合中，由于茂金属是夹心结构，丙烯具有前手 性，因此丙烯单体的聚合物在每个叔碳原子处都有假手性中心。 这些连续的 手性中心的构型规律性用聚合物的等规度来描述。 仅包括内消旋二重对称性 的聚丙烯称为“全同立构聚丙烯”，而只包括外消旋二重对称性的聚合物则称 作 “间规立构聚丙烯”。 同时具有外消旋和内消旋二重对称性的聚丙烯则称 之为无规立构聚丙烯。
茂金属催化剂及其烯烃聚合物作为一个发展历史仅仅 20 余年、产业化 10 余 年的产品，目前正处于发展阶段。未来几年，全球茂金属聚合物将步入高速增 长期，对茂金属聚合物的需求将以每年超过 20%的速率高速增长。 因此，茂 金属聚合物的崛起将带动整个高分子工业的发展。 据统计，2005 年全球 mPE 消费量超过 300×104t。预计到 2010 年，世界 PE 的产能将达 8300万t，其中约有 37％的 LDPE 和 LLDPE、25％的 HDPE 将 采用茂金属催化剂， 届时 mPE 产能将达 700万t/a。今后 mPE 的需求将快速 增长， 其中尤为突出的是mLLDPE 产品。 据统计， 目前世界 mLLDPE 消费量 约占 LLDPE 总消费量的 15%，未来 LLDPE 产量增长的近 1/2 将来自于 mLLDPE。 目前， 随着茂金属催化剂技术在 PP 生产中的应用不断扩大， 全球对 mPP 的需求也很旺盛。 2006年全球市场消费量约为 420万t， 按年均 增长率25％~35％计算， 今年将达到 900万 以上。 届时世界 PP 产能预计 将达到 5980万t，mPP占 16％以上。
相对分子质量的调节通常有三种方法：
提高聚合温度、增加茂金属与乙烯比或加入少量氢。
1999-2010年线性低密度聚乙烯的需求量
1999 2001 线性低密度聚乙烯 ，百万吨 11 13 2005 18 2010 27
茂金属线性低密度 聚乙烯，百万吨
1.5
3
5
11
茂金属催化剂制品
例如：人们可以用它生产出更薄更轻的重型包装袋，同时还 可做到同样的牢固耐用！这一突破性的125微米厚重型包装 袋膜由埃克森美孚化工开发。（图1）截至目前，亚太地区 包装业重型包装袋膜厚通常为+/-140微米。
茂金属催化烯烃的研究进展
国外茂金属催化烯烃的研究进展 目前已经开发的茂金属催化剂具有普通金属茂结构、桥链 金属茂结构和限制几何形状的茂金 属结构；过渡金属涉及 到锆、钛和稀有金 属；配位体有茂基、茆基、茚基等 。 在 茂金属催化烯烃研究方面处于领先地位的有埃克森-美孚 (ExxonMobil)、 陶氏(Dow)、BP 以及三井油化公司等。 国内茂金属催化烯烃的研究进展 中国石油兰州化工研究中心承担 的茂金属催化剂研究开发 项目取得了丰硕成果 。 经过几年研究，该中心先后合成出 二氯二茂锆、茚基环戊二烯基二氯化锆等 7 种茂金属主催 化剂，MAO 助催化剂及含硼阳离子引发剂，并对主、助催 化剂进行了系统评价 。 此外，该中心还成功开发出 LSG-1 型硅胶载体，并成功地应用于茂金 属 负 载 化工艺过程中。