GC测定乙二醇含量的方法验证

性柱）；载气为氮气（纯度大于 99.998%），流速 40.30（18/1）；燃气为氢气（99.995%），
流速 30；助燃气为空气，流速 300；氢火焰离子检测器；初始柱温 50℃，维持 1min；以 10℃
/min 的速度升温至 220℃，维持 10min；汽化室温度为 220℃；检测室温度为 220℃；进样量
测定值(g/L)
1
2
34Leabharlann 56平均值(g/L)
RSD(%)
3.2 重复性试验
取同一批供试品，按照供试品溶液的配制分别配制 6 份。按照上述色谱条件进行测定， 由回归方程计算得到乙二醇的含量。评价测定结果的重复性。
测定值(g/L)
1
2
3
4
5
6
平均值(g/L)
RSD(%)
3.3 加样回收率试验
在已知量的供试品溶液中，精密加入一定量的 3 个水平的对照品，配制成线性范围内高
平 均 值 （ kg/L）
RSD（%）
1
2
3
4
5
气相色谱分析方法的开发
载气的流速选择：流速对柱效的影响很大，必定有一个最佳流速，能使 H 达到最小，柱效最高。但在实际 工作中，为了缩短分析时间，通常控制的流速稍高于最佳流速。比如，当载气流速较大时，传质阻力项对 柱效能的影响是主要的，应选使 C 值变小的载气。相对分子质量小的载气，如 H2、He 等，因为组分在载 气中有较大的扩散系数，减小传质阻力，有利于提高柱效；当载气流速较小时，分子扩散项对柱效能的影 响是主要的，应选择使 B 值变小的载气。相对分子质量较大的载气，如 N2、Ar 等，因使组分在载气中有 较小的扩散系数（见 21.2.2 节），抑制轴向扩散，有利于提高柱效。 气化温度的选择：气化温度的选择应以保证试样能迅速气化且不分解为准。适当提高气化温度对分离及定 量都有利。一般选择的气化温度比柱温高20℃70℃。 柱温的选择：柱温是一个非常重要的操作变量，直接影响分离效能和分离速度。首先要考虑每种固定液都 有一定的使用温度。柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免固定液挥发流失。柱温对组分分离的影响 较大，提高柱温使各组分的挥发程度接近，不利于分离，所以，从分离的角度考虑，宜采用较低的柱温。 但柱温太低，会使组分在两项中的传质速率大为降低，峰形变宽，柱效能下降，分析时间延长。因此，选 择柱温的原则是保证使难分离的组分能达到较好分离效果的前提下，选择尽可能低的柱温，但以保留时间 适宜，峰形正常为限。通常归一化方法选择程序升温较好，而内外标选择恒温就可以。 进样时间和进样量选择：进样速度应尽可能快，否则会因试样原始宽度的变大，而造成色谱峰的扩张，甚 至使峰变形。一般当用注射器或气体进样阀进样时，要求在一秒钟内完成进样。进样量应保持在使峰面积 或峰高与进样量成正比的范围内。检测器性能不同，允许的进样量也不同。液体试样一般进样0.11 μL， 气体试样一般进样0.110 mL。 色谱柱选择：增加柱长可提高分离效果。但柱长过长，使分析时间延长。所以在满足一定分离度的条件下， 应选用尽可能短的色谱柱。填充柱的柱内径一般为 36 mm，毛细管柱的内径0.10.5 mm。 固定液的用量选择：担体的表面积较大时，固定液用量可多些，允许的进样量也相应增加。但从速率方程 式的传质项中可知，为了减小液相的传质阻力，应使固定液的液膜厚度尽可能薄。但固定液液膜太薄，则 允许的进样量也就越少。因此固定液的用量要根据具体情况决定。液膜厚度大的柱子对低浓度的响应值要 相对高一些。 固定液的配比选择：（指固定液与担体的质量比）一般为 5100 到 25100。担体的比表面积越大，固定液用 量的比例可越高。 担体的性质和粒度选择：若担体的比表面积大，孔径分布均匀，则固定液易分布均匀，从而可加快传质过 程，提高柱效。故应该选用颗粒小且均匀的担体，并尽可能填充均匀，以减少涡流扩散，提高柱效。但粒 度过小，填充不易均匀，会使柱压降增大，对操作不利。一般对46 mm的柱管，选用60 80目或80 100 目的担体较为合适。 氢气流量选择：氢气流量的大小将直接影响氢火焰的温度及火焰中的电离过程。若氢气流量太小，火焰温 度太低，则被测组分分子电离的数太少，产生的电流信号小，检测灵敏度低，且易熄火。但若氢气流量太 大，会使噪声变大，故必须控制氢气的流量。当用 N2 作载气时，一般控制 H2 和 N2 的流量比为 1:1~1:1.5。 在最佳氢氮比时，检测器不仅灵敏度高，而且稳定性好。 空气流量选择：空气是助燃气体，并为组分电离成正离子提供氧气。空气流量在一定范围内，对响应值有 影响。当空气流量较小时，灵敏度也较低。但当空气流量达到某一值后，对响应值几乎不产生影响。一般 氢气与空气的流量比为 1:10。 极化电压选择：在氢火焰中电离产生的离子，只有在电场的作用下，才能向两极定向移动产生电流，而且 极化电压与检测器的响应值有关。当增加极化电压时，开始阶段响应值增加，而后会趋向一个稳定值。此 后继续增加极化电压，检测器的响应值几乎不变。一般选择极化电压为 100 ~ 300 V 之间。 检测器温度选择：氢火焰离子化检测器的使用温度应控制在 80 ~ 200℃的范围内。在此温度范围内，灵敏 度几乎相同。但在 80℃以下时，灵敏度显著下降，一般选择较高温度（280-300℃）。 分流比:就是样品在进样口气化后，进入色谱柱和被直接排出的的体积比！分流比的大小由您的样品浓度决 定通常可以用 50：1 先试一下，然后根据出峰情况调整分流比。假如响应太大就增大分流比。分流比的计 算公式＝(柱流量＋分流放空流量)/柱流量（只有安捷伦的仪器是这种定义的）。所以放空流量越大，柱流量 越小，那么分流比也就越大，得到的峰的响应值就越小。调整方式，先设定柱流量，然后调节放空流量， 再计算分流比。假如不合适，再调整放空流量，直到分流比达到预定值。比如：进样后发现严重过载（很 大的前沿峰），还是稀释一下再进样会更方便；如果峰也蛮大的但不是严重过载的情况那就调大分流比试试。 或者相反的情况发现峰太小（比如才几个单位高），那就调小分流比；或者发现都没有响应，那就再进一个 没有稀释那么严重的。 尾吹气：FID 的尾吹是为了改善高浓度端的线型，ECD 尾吹是为了提高灵敏度。 make-up gas 在毛细管色 谱分析中，在毛细管柱的出口端引入的一路气流。其作用是减少柱后的死体积，改善柱效，满足检测器的 最佳气体流速，以提高检测器的灵敏度。尾吹气可采用 N2、H2、He、空气等，其流速需根据检测器的灵 敏度而设定，应与检测器相适应。在使用毛细管柱子之前，一般的 GC 都是使用填充柱的，其内径大，允
1μL，使用微量注射器。吹扫速度 50cm/s。分流比 20:1。
2.3 工作曲线绘制
精密量取标样贮备液 1.00、2.00、2.50、3.00、4.00、5.00 mL，分别至于 10 mL 容量瓶
中，用甲醇或（异丙醇 、丙酮）稀 释至刻度，摇匀后配制成一系 列刻 度的标准溶液 ，依次进
样，按上述色谱条件进行测定，以乙二醇浓度为横坐标，以相应峰面积比值为纵坐标，将所
2. 检测方法 2.1 乙二醇储备液（7500 mg/L）的配制
准确称取乙二醇 0.75g 于烧杯中（精确至 0.1 mg），用甲醇（或异丙醇、丙酮）溶解后
转入 100mL 容量瓶中，用甲醇（或异丙醇、丙酮）定容，此溶液在 5℃条件下密封避光保存，
浓度在 1 个月内保持稳定。
2.2 色谱条件
采用 GC-7890 气相色谱仪。OV-17 交联毛细管色谱柱（30 m×0.32 mm×0.5 μm，中极
得数据进行线性回归。
*工业测定乙二醇一般都是 GC 直接进样，然后面积归一法计算。
3. 方法验证 3.1 精密度试验
量取 10.00mL 乙二醇标样贮备液，置于 50 mL 容量瓶中，用甲醇或（异丙醇、丙酮）稀
释至刻度，摇匀，连续进样 6 次，按照上述色谱条件进行测定，由回归方程计算得到乙二醇
的含量。
GC 测定乙二醇含量的方法验证
1. 仪器与试剂 1.1 仪器
GC-7890 气相色谱仪，山东鲁南瑞虹化工仪器有限公司；N2000 色谱工作站；电子天平
（0.0001g）；氢气发生器；空气发生器。
1.2 试剂
乙二醇标样(沸点 197.3℃)，GC 专用，沃凯试剂，安瓿瓶使用后用封口膜包装后再冰箱
冷藏。
中低 3 个浓度的溶液。在上述色谱条件下测定，进行加标回收实验，计算回收率。
本底值（g）
加入量（g）
回收量（g）
回收率（%）
3.4 稳定性试验
取同一个供试品溶液，在上述色谱条件下，每隔 2h 进样 1 次，共进样 5 次，按照上述 色谱条件进行测定，由回归方程计算得到乙二醇的含量。
测 定 值 （ kg/L）