微晶玻璃特性表

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肖特微晶玻璃参数-概述说明以及解释

肖特微晶玻璃参数-概述说明以及解释

肖特微晶玻璃参数-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述部分的内容可以如下编写:肖特微晶玻璃是一种新型的玻璃材料,具有独特的结构和性能特点。

它可以在较低的温度下制备出具有高度有序的微晶结构,具有较高的抗热震性、抗压性和抗蠕变性能,透光性和电绝缘性能也优异。

因此,肖特微晶玻璃在各个领域都有广泛的应用前景。

本文将对肖特微晶玻璃的参数进行深入研究和探索。

首先,我们将介绍肖特微晶玻璃的定义和特点,包括其结构、成分和性能等方面的特点。

其次,我们将详细讨论肖特微晶玻璃的制备方法和工艺参数,包括烧结温度、烧结时间、冷却速率等参数的影响及其优化方法。

最后,我们将探讨肖特微晶玻璃在工业和科研领域的应用前景,并强调对肖特微晶玻璃参数的研究和探索的重要性。

通过对肖特微晶玻璃参数的深入研究和探索,我们可以更好地理解其制备过程和性能特点,为进一步优化制备工艺、提高产品质量和开发新的应用领域提供理论和实践基础。

本文的研究将有助于推动肖特微晶玻璃在多个领域的应用,为材料科学和工程技术发展作出贡献。

1.2文章结构文章结构部分的内容应包括对整篇文章的组织、篇章分布以及各个章节的主题和内容的介绍。

例如:文章结构本文按照以下结构进行安排。

首先,在引言部分,将对肖特微晶玻璃的参数进行简要概述,并介绍文章的结构和目的。

其次,在正文部分,将详细探讨肖特微晶玻璃的定义和特点。

包括该材料的基本概念、组成成分以及其在物理和化学性质上的特殊之处。

同时,也会介绍目前的制备方法和工艺参数,包括合成过程中的温度、时间、压力等关键因素,以及对其性能和品质的影响。

最后,在结论部分,将展望肖特微晶玻璃在工业和科研领域的应用前景,并强调研究和探索肖特微晶玻璃参数的重要性。

结论部分将对整篇文章进行总结,并提出未来进一步研究的方向和问题。

通过以上结构的安排,读者将能够全面了解肖特微晶玻璃参数的相关内容,从而对该领域的研究和应用有一个整体的认识。

接下来,我们将从引言部分开始,深入探讨这一主题。

微晶玻璃

微晶玻璃
不吸水、抗冻和抗渗性优异: 天然花岗岩装修的外墙壁,经长年雨雪淋浸, 会留下阴暗的色斑,原因为花岗岩有一定的吸水性。大理石即使是在室内 使用,也易出现水渍或色斑。而微晶玻璃因吸水率为零,表面干燥光亮, 雨雪洗新表面而不易侵蚀,具有天雨自涤的特点。
色调均匀: 采用天然石材装修墙面、地面,难免色差不一,而微晶玻璃生 产可以精确控制,易于获得类似彩色玻璃那样的颜色均匀性,使建筑物达 到更完美的装修效果。
线膨胀 系数可 调
• 热稳定性好(加热900℃骤然投入5℃ 耐磨
冷水而性能与高频瓷接近;
• 化学稳定性与硼硅酸玻璃相同,不怕酸 碱侵蚀。
优异 的抗 热震
• 可进行车、刨、磨 、钻、锯切和攻丝 等加工。其加工性能类似于铸铁,可加 工成各种形状复杂,精度要求高的产品
微晶 玻璃
良好的 可加工 性能
➢ 耐高温玻璃陶瓷
耐高温玻璃陶瓷是随着烧结法、溶胶一凝胶法等新工艺在玻璃陶瓷 制备中的应用而发展起来的。当玻璃陶瓷中析出如莫来石、尖晶石、 铯榴石等耐高温的晶体且含量较高时,材料可以耐很高的温度。如铯 榴石玻璃陶瓷中,不仅析出了这种耐高温微晶,还析出了一些莫来石 晶体,而且其残余玻璃相为晶体所包裹,所以这种材料在1420℃时的 压强为1012Pa。
➢ 溶胶-凝胶法:
首先将某些金属有机盐作为原料,使其均匀地溶解在乙醇中,并以醋酸作 为催化剂,在规定的温度下恒温加热,随时间变化,一部分溶剂挥发后,有 机金属盐不断水解并缩聚,溶液的浓度和黏度不断增大,并形成一种不可流 动的凝胶状态,然后在逐步进行热处理,最终获得微晶玻璃。
• 优点:其制备低温远低于传统方法;同时可以避免某些组分挥发、侵蚀容器、
枝状结构是由于晶体沿某些晶面或晶格方向生长而形成,它实质上是 种骨架结构,有种光敏玻璃陶瓷中的二硅酸锂晶体就属于这种结构。二硅 酸锂晶体比玻璃基体易溶于氢氟酸中,利用这种特性可进行酸刻蚀并制造 成图案尺寸精度高的电子器件。

锂辉石-透辉石复相微晶玻璃的晶化及性能

锂辉石-透辉石复相微晶玻璃的晶化及性能

万方数据 万方数据 万方数据稀有金属材料与工程34卷辉石等的复相组织,促进了材料力学性能的提高,如从试样a到试样c,抗弯强度从135MPa增加到186MPa。

但是进一步添加Cao,MgO,虽然晶化后透辉石的数量增加,但是,由于玻璃的晶化机制由体积晶化转变为表面晶化,晶相形貌由细小的等轴晶向粗大的柱状晶转变,当粗大的柱状晶形成后,在两组柱状晶交汇处会形成弱面,从而导致材料力学性能降低。

如从c到e,虽然高强度相一透辉石的数量增加,但是材料的力学性能没有增加,甚至还有所降低,抗弯强度从186MPa降低到181MPa。

图4样品a.b,c和d的sEM照片FIg4sEMmicrographsof91assceramlcssamplea,b,candd(1050℃.1h)表5微晶玻璃样品力学性能T丑bleSMechaⅡicalpropeniesoftheglass-ceramicsThermalBendmgn.铀泖k8曲83。

勰‰3繁曾,M嵩…COeIIlClen“L/Mra伊8podurnene64×10。

135l7b∥_s嬖du竖ne,72×lo14819QlopsIoe∥一8p0“me“。

,88×lo1862.6d声一8poo“mene,9.4×10’718125以上研究这表明:微晶玻璃的复相强化町以有效提高材料的力学性能,添加caO,MgO后形成的卢一锂辉石.透辉石复相组织可以使抗弯强度从135MPa增加到186MPa。

同时必须促进玻璃形核,以得到细小、等轴的晶粒组织,提高材料的力学性能。

4结论添加1i同量caO,MgO对“20·A1203-si02系微晶玻璃经过两步晶化热处理后,析出口-铿霞石、卢一锂辉石和透辉石等品相。

在晶化过程中只有1个明显的放热峰,对应于月.石英固溶体析出。

随ca0,MgO添加量增加,玻璃转变温度(,0降低,晶化峰值温度(耳)降低,有效频率因子v增加,但是玻璃向口.石英固溶体转变晶化活化能E增加,晶化指数n降低,晶化动力学参数々下降。

微晶玻璃特性表

微晶玻璃特性表

一、什么是微晶玻璃微晶玻璃(CRYSTOE and NEOPARIES)又称微晶玉石或陶瓷玻璃。

是综合玻璃、石材技术发展起来的一种新型建材。

因其可用矿石、工业尾矿、冶金矿渣、粉煤灰、煤矸石等作为主要生产原料,且生产过程中无污染,产品本身无放射性污染,故又被称为环保产品或绿色材料。

微晶玻璃集中了玻璃、陶瓷及天然石材的三重优点,优於天石材和陶瓷,可用於建筑幕墙及室内高档装饰,还可做机械上的结构材料,电子、电工上的绝缘材料,大规模集成电路的底板材料、微波炉耐热列器皿、化工与防腐材料和矿山耐磨材料等等。

是具有发展前途的21世纪的新型材料。

二、微晶玻璃的组成把加有晶核剂或不加晶核剂的特定组成的玻璃,在有控条件下进行晶化热处理,使原单一的玻璃相形成了有微晶相和玻璃相均匀分布的复合材料。

微晶玻璃和普通玻璃区别是:前者部分是晶体,后者全是非晶体。

微晶玻璃表面可呈现天然石条纹和颜色的不透明体,而玻璃则是各种颜色、不同程序的透明体。

微晶玻璃的综合性能主要决定三大因素:原始组成的成份、微晶体的尺寸和数量、残余玻璃相的性质和数量。

后两种因素是由微晶玻璃晶化热处理技术决定。

微晶玻璃的原始组成不同,其晶相的种类也不同,例如有β硅灰石、β石英、氟金云母、二硅酸锂等,各种晶相赋予微晶玻璃的不同性能,在上述晶相中,β硅灰石晶相具有建筑微晶玻璃所需性能,为此常选用CaO-Al2O3-SiO2系统为建筑微晶玻璃原始组成系统,其一般成分如表一所示。

表一:CaO-Al2O3-SiO2微晶玻璃组成颜色\组成SiO2 Al2O3 B2O3 CaO ZnO BaO Na2O K2O Fe2O3 Sb2O3白色59.0 7.0 1.0 17.0 6.5 4.0 3.0 2.0 0.5黑色59.0 6.0 0.5 13.0 6.0 4.0 3.0 2.0 6.0 0.5上述玻璃成份在晶化热处理后所析出的主晶相是:β——硅灰石(β——CaO、SiO2)。

微晶玻璃简述

微晶玻璃简述

微晶玻璃简要概述刘帅聪(无机非金属材料工程1301班,湖南工学院材料与化学工程学院湖南衡阳 421002)摘要微晶玻璃是通过基础玻璃或其它材料在加热过程中进行控制晶化而得到的一种中含有大量微晶体和玻璃体的复合固体材料。

由于其机械强度高、热膨胀性可调、抗热震性好、耐化学腐蚀、介电损耗低、电绝缘性好等优越的综合性能,已在许多领域得到广泛的应用。

关键词微晶玻璃特点制备工艺应用发展Brief Introduction of Glass - CeramicsShuai Cong Liu(Inorganic Nonmetallic Materials Engineering1301class,Hunan Institute of TechnologyDepartment of Material and Chemical Engineering Hunan Hengyang 421002)Abstract:Crystalline glass is a composite solid material containing a large amount of microcrystals and vitreous bodies obtained by controlling crystallization during the heating process by the base glass or other materials. Because of its high mechanical strength, adjustable thermal expansion, good thermal shock resistance, chemical resistance, low dielectric loss, good electrical insulation properties such as superior performance, has been widely used in many fields.Key words: glass - ceramics, characteristics, preparation technology, application development1 引言微晶玻璃又名玻璃陶瓷,它是指将加有形核剂(个别可不加)的特定组成的基础玻璃,通过控制结晶变成具有一种或多种微晶体和残余玻璃相的复合材料,即在非晶态的玻璃内均匀分布着大量(体积百分比约占95%~98%)的随机取向的微小陶瓷晶体(通常小于10μm)。

第六节-微晶玻璃

第六节-微晶玻璃
第六节 微晶玻璃
一、定义、结构、形成、特点、分类及用途
• 1.定义 微晶玻璃:具有微晶体的玻璃。又称
玻璃陶瓷 , 玻璃水晶 是综合陶瓷和玻璃技术发展起来的新材料,具有玻璃和陶瓷的双重性能。把加 有晶核剂或不加晶核剂的特定组成的玻璃,在有控条件下进行晶化热处理, 使原单一的玻璃相形成了有微晶相和玻璃相均匀分布的复合材料。
化工:防腐材料 国防:火箭头部的雷达 罩 美国 航空运输 国际上欧洲 日本 用途建筑:幕墙,高档装饰 材料 告诉切削车刀 轴承 活塞 工矿: 汽轮机零件 内燃机零件 材: ,优于天然石材 科研民用:微晶玻璃板 21世纪最新建筑装饰材料 电子工业:绝缘材料, 大规模集成电路的底板 ,微波炉耐热系列新型 材料(器皿)
玻璃:内部原子排列没有规则,是玻璃易碎的原因之一 微晶玻璃:象陶瓷一样,由晶体组成,原子排列有规律。 所以,微晶玻璃比陶瓷的亮度高,比玻璃韧性强。
微晶玻璃历史
年代 50年代 60年代 70年代 80年代 90年代
微晶 玻璃
首次研 究成功
矿渣微晶玻璃(苏联) 人造玄武石(捷克斯洛伐 克) 人造蛋白石(美国) 缺点:无漂亮的外观
4.2~6. 0
6 5~3
5 ~5.5
600 130
130~57 0
2.7 2.7 2.7
0.08 10.0 0.10
0.05
0.08
0
0.028
62
1.6
0.19
89
80
4
2059
0.30
0.19
0.3 0.3 5
0.23
80~2 60 80~1 50
2.2~2. 3 2.1~2. 4

微晶玻璃 热导率-概述说明以及解释

微晶玻璃 热导率-概述说明以及解释

微晶玻璃热导率-概述说明以及解释1.引言1.1 概述微晶玻璃是一种新型的无机非晶材料,具有结晶态晶体的形态特点,且具备玻璃的非晶性质。

相比于传统晶体和普通玻璃,微晶玻璃具有更高的热导率。

热导率是材料传导热能的能力指标,能够衡量材料导热的效率。

由于微晶玻璃的结构特点,其热导率相比其他材料更高,使得其在热传导方面具有广泛的应用前景。

本文旨在探讨微晶玻璃的热导率以及其影响因素,并探索微晶玻璃热导率的研究意义和应用前景。

首先,我们将介绍微晶玻璃的定义和特点,包括其结晶态晶体形态和玻璃的非晶性质。

其次,我们将重点讨论微晶玻璃热导率的影响因素,包括晶体结构、成分组成、结晶度等。

通过对微晶玻璃热导率影响因素的深入研究,我们可以更好地理解微晶玻璃的热传导机制,并为合理设计微晶玻璃材料提供理论基础。

此外,微晶玻璃的高热导率还使其在热管理领域具有广泛的应用前景,例如用于导热散热材料、集成电路散热器等。

在未来的研究和应用中,我们可以进一步探索微晶玻璃的热导率特性,并开发出更高效的微晶玻璃材料,以满足日益发展的科技领域对优质导热材料的需求。

因此,深入研究微晶玻璃的热导率具有重要的理论和实际意义,将为材料科学和应用技术领域的发展带来重要的贡献。

接下来的章节将详细介绍微晶玻璃的定义和特点,以及热导率的影响因素,希望通过本文的研究,能够对微晶玻璃的热导率有更深入的认识,并为相关领域的研究和应用提供参考和借鉴。

1.2文章结构文章结构是指文章的整体框架和组织方式。

一个良好的文章结构可以帮助读者更好地理解和理解文章的内容,并使文章更具逻辑性和连贯性。

在本文中,文章的结构分为以下几个部分:1. 引言:引言部分主要包括概述、文章结构和目的。

概述部分是对文章主题进行简要介绍,引起读者的兴趣。

文章结构部分给出了整篇文章的组织框架,说明各个章节的内容。

目的部分说明了本文撰写的目的和意义。

2. 正文:正文部分是文章的主体,主要包括微晶玻璃的定义和特点以及微晶玻璃的热导率影响因素。

微晶材料

微晶材料

微晶材料一、概述微晶材料(Micro-Crystallite Materials)又称玻璃陶瓷。

它是由某些特定配方组成的各种硅酸盐原料(包括矿产原料、矿渣废渣原料、化工原料、晶核剂、添加剂、澄清剂等等),通过特定的温度制度或(和)光照(称光敏)处理受控微晶化而形成的具有特定优异性能的微晶相和残余硅酸盐相组成的多相固体材料。

其质地可以是致密、无孔、耐磨等,也可以是疏松、多孔、抗压耐腐等。

特定配方组成的各种硅酸盐原料加入一定量的晶核剂(有时也不加),再经加热(称热敏)或(和)光照(称光敏)处理,使特定组成的硅酸盐熔融体内均匀地析出大量细小的微晶体,而制成的透明或不透明固体结构材料。

晶体尺寸一般小于0.1μm,晶体含量可达30%~90%(体积)。

这类微晶材料的机械强度、化学稳定性、电性能均优于传统的普通玻璃、陶瓷,而生产工艺和使用原料却与传统的普通玻璃、陶瓷相似,还可大量利用工业废料、废渣、矿渣等。

微晶材料在某种程度可以说是优化组合了传统玻璃、传统陶瓷及天然石材的诸多优点,一般的微晶材料其理化性能均优于天然石材和传统的玻璃、陶瓷,可用于建筑幕墙及室内各档次装修装饰,还可做机械上的结构材料,电子、电工上的绝缘材料,大规模集成电路的底板材料、微波炉耐热器皿面板、化工与防腐材料和矿山耐磨材料等等,在2010年远景规划中,微晶材料之一的微晶玻璃被规划为国家综合利用行动的战略发展重点和环保治理的重点,被称为跨世纪的综合材料。

微晶材料是21世纪极具有发展前景的新型材料和极具市场潜力的一种新兴高科技微晶行业。

在中国,一般将用在建筑装饰上的微晶玻璃俗称微晶石。

微晶技术和微晶材料可用在很多领域,作为建筑装饰材料的微晶石的工业生产主要采用工业废料、矿渣、岩石、长石、方解石、白云石、石英砂为基本原料。

微晶玻璃的颜色是靠生产过程中添加着色剂形成的,如氧化铁、氧化铬、氧化锰、氧化钴、氧化镍等来控制。

微晶玻璃具有天然石材所不具有的优点,机械强度高、耐磨、耐热、耐酸碱、无色差、无放射性、质地致密、吸水率近似零、可做出类似石材的各种异型板、可人为控制颜色和外观纹理、自动机械化或半机械化工业批量生产等,是一种中高级的装饰装修材料,更重要的是一种新兴的高技术含量的微晶材料行业!建筑装饰微晶石在全世界最具有代表性的国家和世界上认可最为成熟的先进技术工艺是日本以及其成熟的淬粒烧结工艺(俗称烧结法)。

微晶玻璃的特点及应用

微晶玻璃的特点及应用


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微晶玻璃的特点及应用
金上校
微晶玻璃的优良 特点 丰富的色泽和良 好的质感
表面光洁度远远高于天然石材,其光 泽亮丽,使建筑物豪华和气派、庄重
色调均匀
微晶玻璃颜色均匀,达到更辉煌的装饰效果。尤 其纯白色微晶玻璃,是天然石材所望尘莫及的。 具有玻璃不吸水的天生特性,不易污染,其豪 华外观不受任何雨雪的侵害,能全天候地永葆 高档建筑的堂皇 无机材料经高温精制而成,其结构均匀细密,比 天然石材更坚硬、耐磨、耐酸碱等,即使暴露于 风雨及被污染的空气中也不会变质、褪色 不含任何放射性物质,确保环境无放射性污染。 光线不论从任何角度照射,都可形成自然柔和的 质感,毫无光污染
其它材料上的应用
泡沫微晶玻璃作为结构材料、热绝缘材料和纤维复合增韧 微晶玻璃都得到了广泛研究和应用。核工业方面 , 微晶玻 璃被用于制造原子反应堆控制棒上的材料、反应堆密封剂、 核废料存储材料等方面。另外,1977年Scharch.KE和Ashbee.KHG发现云母微晶玻璃有记忆效果,开辟了微晶玻璃在 记忆材料领域的应用
电子与微电子材料上的应用

微晶玻璃的膨胀系数能从负膨胀、零膨胀,直到具有100× 10- 7/ ℃以上的热膨胀系数 , 使得它能够与很多材料膨胀 特性相匹配 , 可以制得各种微晶玻璃基板、电容器及应用 于高频电路中的薄膜电路和厚膜电路 , 如 MgO — Al 2 O 3 — SiO2系堇青石基微晶玻璃已应用于电子材料和航空领域。 用溶胶—凝胶法制取的铁电微晶玻璃介电常数随温度的增 加而减少然后再增加 , 并且其居里点具有明显的弥散特征 的云母微晶玻璃在电子、精密部件、航空领域有广泛的用 前景。极性微晶玻璃是一种新型的功能材料 , 含有定向生 长的非铁电体极性晶体具有压电性能和热释电性能 , 在水 声、超声等领域有广阔的应用前景

微晶玻璃

微晶玻璃

发展前景
近年来在我国, 近年来在我国,微晶玻璃板已大量用作建筑物的 在我国 装饰材料。 装饰材料。如代替大理石或花岗石等材料用作外 地板、楼面、楼梯踏板、贴柱、大厅柜台面、 墙、地板、楼面、楼梯踏板、贴柱、大厅柜台面、 电梯门边、卫生间台面、 电梯门边、卫生间台面、炊事案板等处的装饰材 料及结构材料,也用作阳台和门窗材料, 料及结构材料,也用作阳台和门窗材料,各种高 档家具、 档家具、高档珍贵工艺品制作及各种用途的其它 室内装饰材料。 室内装饰材料。 我国建筑装饰业现已步入黄金时期 建筑装饰业现已步入黄金时期, 我国建筑装饰业现已步入黄金时期,现代建筑业 的发展对高档装饰材料的需求量越来越大, 的发展对高档装饰材料的需求量越来越大,集多 种优良性能干一体、 种优良性能干一体、晶莹闪烁的新型高档微晶玻 璃装饰材料的市场需求量越来越大, 璃装饰材料的市场需求量越来越大,应用范围越 来越广, 来越广,它被誉为当今世界建筑装饰的新型顶尖 材料。专家预言,它将领导21 21世纪装饰材料新潮 材料。专家预言,它将领导21世纪装饰材料新潮 流。
5、化学化工材料上的应用
微晶玻璃的化学稳定性好,几乎不被腐蚀 的特性广泛地应用于化工上。如:Na2O- Al2O3-SiO2系霞石微晶玻璃随酸溶液的变 化存在一个极值区域,当碱溶液浓度较大 时,失重几乎与浓度变化无关。在控制污 染和新能源应用领域也找到了用途,如微 晶玻璃用于喷射式燃烧器中消除汽车尾气 中的碳氢化合物;在硫化钠电池中作密封 剂,在输送腐蚀性液体中作管道和槽等。
微 晶 玻 璃
高分子10-1班 高分子1010 541004010147 杨晶晶
微晶玻璃
微晶玻璃又称微晶玉石或陶瓷玻璃,是 综合玻璃,它的学名叫做玻璃陶瓷。微 晶玻璃和我们常见的玻璃看起来大不相 同。它具有玻璃和陶瓷的双重特性,普 通玻璃内部的原子排列是没有规则的, 这也是玻璃易碎的原因之一。而微晶玻 璃象陶瓷一样,由晶体组成,也就是说, 它的原子排列是有规律的。所以,微晶 玻璃比陶瓷的亮度高,比玻璃韧性强。

CaO-B2O3-SiO2_微晶玻璃的制备及介电性能 

CaO-B2O3-SiO2_微晶玻璃的制备及介电性能 

第43卷第4期2024年4月硅㊀酸㊀盐㊀通㊀报BULLETIN OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY Vol.43㊀No.4April,2024CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的制备及介电性能卫志洋,王晓东,苏㊀腾,陈欢乐,高㊀峰,苗㊀洋(太原理工大学材料科学与工程学院,太原㊀030024)摘要:低介电常数㊁低介电损耗的微晶玻璃是制造低温共烧陶瓷基板的重要材料㊂本文采用熔融水淬法制备了CaO-B 2O 3-SiO 2(CBS)微晶玻璃,重点研究了m (CaO)/m (SiO 2)质量比㊁B 2O 3含量对CBS 微晶玻璃介电性能的影响㊂结果表明:CBS 微晶玻璃的主要晶相有Ca 3Si 3O 9㊁Ca 2B 2O 5㊁CaB 2O 4㊁SiO 2和Ca 2SiO 4㊂随着m (CaO)/m (SiO 2)质量比的增加,介电常数增加,介电损耗先降低后增加;硅灰石相的增多使介电损耗从2.87ˑ10-3降到1.36ˑ10-3,介电损耗随着SiO 2㊁Ca 2B 2O 5和CaB 2O 4含量的增加而增大㊂随着B 2O 3含量的增加,介电常数先增加后减少,而介电损耗则相反㊂当m (CaO)/m (SiO 2)质量比为0.89㊁B 2O 3含量为15%(质量分数)时,在900ħ烧结3h,CBS 微晶玻璃的热膨胀系数为7.16ˑ10-6㊀ħ-1,介电常数为5.85,介电损耗为1.37ˑ10-3(10GHz)㊂关键词:CaO-B 2O 3-SiO 2;微晶玻璃;介电常数;介电损耗;微观结构;低温共烧中图分类号:TQ174.1㊀㊀文献标志码:A ㊀㊀文章编号:1001-1625(2024)04-1274-10Preparation and Dielectric Properties of CaO-B 2O 3-SiO 2Glass-CeramicsWEI Zhiyang ,WANG Xiaodong ,SU Teng ,CHEN Huanle ,GAO Feng ,MIAO Yang(College of Materials Science and Engineering,Taiyuan University of Technology,Taiyuan 030024,China)Abstract :Glass-ceramics with low dielectric constant and low dielectric loss is an important material for the manufacture of low temperature cofired ceramic substrates.CaO-B 2O 3-SiO 2(CBS)glass-ceramics was prepared by melt-water quenching method,and the effects of m (CaO)/m (SiO 2)mass ratio and B 2O 3content on the dielectric properties of CBS glass-ceramics were studied.The results show that the main crystalline phases of CBS glass-ceramics are Ca 3Si 3O 9,Ca 2B 2O 5,CaB 2O 4,SiO 2and Ca 2SiO 4.The dielectric constant increases,the dielectric loss decreases first and then increases with the increase of m (CaO)/m (SiO 2)mass ratio.The increase of wollastonite phase decreases the dielectric loss from 2.87ˑ10-3to 1.36ˑ10-3.The dielectric loss increases with the increase of SiO 2,Ca 2B 2O 5and CaB 2O 4content.With the increase of B 2O 3content,the dielectric constant increases first and then decreases,and the dielectric loss is reversed.When m (CaO)/m (SiO 2)mass ratio is 0.89and B 2O 3content is 15%(mass fraction),the coefficient of thermal expansion is 7.16ˑ10-6㊀ħ-1,the dielectric constant is 5.85,and the dielectric loss is 1.37ˑ10-3(10GHz)after sintering at 900ħfor 3h.Key words :CaO-B 2O 3-SiO 2;glass-ceramics;dielectric constant;dielectric loss;microstructure;low temperature co-firing 收稿日期:2023-10-18;修订日期:2024-01-09基金项目:国家留学基金委山西省研究项目(2022-042);山西省重点研发计划项目(202102030201006);山西省基础研究计划(202203021221059)作者简介:卫志洋(1997 ),男,硕士研究生㊂主要从事低温共烧陶瓷的研究㊂E-mail:weizhiyang27@通信作者:苗㊀洋,博士,副教授㊂E-mail:miaoyang198781@ 0㊀引㊀言当今时代信息技术和高频通信迅猛发展,对性能卓越的介电材料需求日益增加㊂低介电常数㊁低损耗的材料具有较小的延迟且适用于新一代通信的数据传输[1]㊂CaO-B 2O 3-SiO 2(CBS)微晶玻璃因优异的介电特性及广泛的应用前景受到关注㊂在CBS 体系中,硅灰石的介电常数εr 和介电损耗tan δ较低,常用于陶瓷基板材料领域[2]㊂微晶玻璃的性能在很大程度上依赖于其化学组成,尤其是钙硅比和氧化硼含量㊂第4期卫志洋等:CaO-B2O3-SiO2微晶玻璃的制备及介电性能1275㊀适量的CaO能提高化学稳定性,对CBS的机械强度有一定的强化作用㊂Ca2+具有高极化率,因此钙含量较高的CBS的εr都较大,需要控制氧化钙的含量㊂CaO由CaCO3分解得到,B2O3和SiO2都是网络形成体,但是网络结构不同,主要起骨架的作用[3]㊂B2O3是二维层状结构,主要由[BO3]连接而成㊂当加入CaO时,系统中游离氧增加,并与[BO3]结合生成[BO4],[BO4]可以强化CBS的强度[4]㊂当加入过量的B2O3时,大量的B3+破坏陶瓷的结构,使陶瓷的性能恶化,削弱了CBS的介电性能[5]㊂SiO2是三维结构,由[SiO4]构成,其介质损耗小,但熔融温度高,制备微晶玻璃时有很大的困难㊂Ca2+可以与Si O反应,会改变网络的原有结构[6],粒子位移更容易,在较高的温度下,液相的黏度会降低,晶体生长更容易,促进微晶玻璃的析晶㊂He等[7]通过两步烧结工艺制备了三种配方的CBS,研究了硼对CBS微晶玻璃晶相和微观结构的影响㊂观察到硼含量较高的样品结构疏松,晶粒排列被破坏;当n(Ca)ʒn(Si)ʒn(B)摩尔比为1.0ʒ1.0ʒ0.6时,在700ħ保温1h,再升温至900ħ时介电性能良好,εr均为6(1㊁10MHz),tanδ为2.27ˑ10-3(1MHz)和3.37ˑ10-3(10MHz)㊂Chiang等[8]制备了6种CaO-B2O3-SiO2玻璃试样,探讨了三种组分对致密性㊁热性能和介电性能的影响㊂高CaO含量的样品烧结温度低,密度较大,高SiO2含量的样品烧结温度高,密度较小㊂Ca2+的极化率为3.16Å3,远高于B3+的0.05Å3和Si4+的0.87Å3,因此高CaO的试样εr较高㊂[SiO4]对玻璃的结构有强化作用,当SiO2含量较高时,玻璃的介电损耗较小㊂韦鹏飞等[9]通过熔融法制备了CBS,主要探究了B2O3对CBS性能的影响㊂结果发现,当B2O3为35%(文中均为质量分数)时,在850ħ下烧结15min,介电性能最好,εr为6.42,tanδ为0.0009(9.7Hz)㊂现有研究显示,钙硅比和氧化硼含量的调整可以显著影响微晶玻璃的结构与性能㊂本研究旨在深入探讨这两个关键因素如何协同作用,从而影响钙硼硅微晶玻璃的介电性能㊂通过实验研究和理论分析,着眼于通过精确控制化学成分来优化微晶玻璃的介电特性,以满足现代高频电子设备的严苛要求㊂本文采用熔融淬火法制备了CBS微晶玻璃,在低温共烧陶瓷(low temperatrue co-fired ceramic,LTCC)基板制作要求的烧结温度范围内,重点研究了m(CaO)/m(SiO2)质量比和B2O3对CBS材料介电性能的影响㊂1㊀实㊀验1.1㊀样品制备原料为CaCO3(99.99%)㊁SiO2(99.99%)㊁H3BO3(99.99%),购自麦克林试剂公司,表1和表2分别为不同m(CaO)/m(SiO2)质量比和不同B2O3含量的CRS玻璃配方㊂按照表中设计的原料配比,准确称量三种氧化物粉末总计30g,将原料研磨3h,置于氧化铝坩埚,在1500ħ下熔融2h㊂将高温下的熔融玻璃水淬得到碎玻璃,研磨成粉并过200目(74μm)筛,然后球磨干燥得到玻璃粉末㊂造粒压块,将生坯样品在500ħ下加热1h 除去黏合剂,然后在六个温度(800㊁825㊁850㊁875㊁900和925ħ)下烧结3h,空气中加热速率为5ħ/min㊂表1㊀不同m(CaO)/m(SiO2)质量比的CBS玻璃配方Table1㊀CBS glass formulations with different m(CaO)/m(SiO2)mass ratiosNumber Mass fraction/%CaO B2O3SiO2m(CaO)/m(SiO2) CBS132.5015.0052.500.62CBS240.0015.0045.000.89CBS342.9215.0042.10 1.02CBS448.0015.0037.00 1.30表2㊀不同B2O3含量的CBS玻璃配方Table2㊀CBS glass formulations with different B2O3contentNumber Mass fraction/%CaO SiO2B2O3m(CaO)/m(SiO2) CBS543.3048.608.100.89CBS642.4047.6010.000.891276㊀ 玻璃材料与玻璃技术 专题(II)硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第43卷续表Number Mass fraction /%CaO SiO 2B 2O 3m (CaO)/m (SiO 2)CBS740.0045.0015.000.89CBS837.7042.3020.000.891.2㊀结构与性能表征烧结试样的体积密度通过阿基米德排水法测量㊂采用X 射线粉末衍射仪(XRD,TD-3500)测定相组成,测试电压为35kV,电流为25mA,扫描速率为5(ʎ)/min,扫描范围为10ʎ~80ʎ,Cu-K α辐射㊂利用扫描电子显微镜(SEM,ZEISS)观察微晶玻璃的微观结构㊂采用同步热分析仪(NETZSCH,STA449)进行DSC 测试,在空气气氛中以10ħ/min 的速率从10ħ升至1100ħ,氧化铝坩埚用作参考材料,测试样品是过筛后的玻璃粉㊂拉曼光谱(RENISHAW)测量的波数范围为100~1100cm -1㊂在TE011模式下,使用Rohde&Schwarz网络分析仪(ZNA43,10MHz ~43.5GHz)测量烧结样品的Q 值,以计算介电性能㊂2㊀结果与讨论2.1㊀m (CaO )/m (SiO 2)质量比对CBS 微晶玻璃介电性能的影响固定B 2O 3的含量,设定m (CaO)/m (SiO 2)质量比为0.62㊁0.89㊁1.02㊁1.30,制得CBS i (i =1㊁2㊁3㊁4,下同)系列,表征m (CaO)/m (SiO 2)质量比对CaO-B 2O 3-SiO 2的影响㊂表1为具体的配方组成㊂2.1.1㊀差热分析图1㊀不同m (CaO)/m (SiO 2)质量比的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的DSC 曲线Fig.1㊀DSC curves of CaO-B 2O 3-SiO 2glass-ceramics with different m (CaO)/m (SiO 2)mass ratios 图1为四种不同m (CaO)/m (SiO 2)质量比的CaO-B 2O 3-SiO 2玻璃的DSC 曲线㊂四个DSC 曲线中有较大的析晶峰和吸热台阶,其中CBS1和CBS4的放热峰有较宽的温度范围,两个放热峰的峰值温度相差较小,导致第二个放热峰不明显[10]㊂所有玻璃的吸热台阶都在625~675ħ,此时液相开始出现,改变m (CaO)/m (SiO 2)质量比后,玻璃化转变温度相差不大㊂放热峰峰值温度分别为841.9㊁831.7㊁852.1㊁853.9ħ,此放热峰对应生成的CaSiO 3相㊂玻璃的第二个放热峰在图中不明显,此放热峰对应Ca 2B 2O 5晶体的析出[11]㊂2.1.2㊀密度及收缩率体积密度能够反映陶瓷材料的致密化程度㊂体积密度越大样品越致密,微晶玻璃中的气孔就越少[12]㊂图2为不同m (CaO)/m (SiO 2)质量比的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的体积密度㊁密度和横向收缩率㊂当B 2O 3的质量分数为15%时,在烧结温度增加的情况下,CBS1和CBS4的密度减小,这是由于升温结晶过程中玻璃相在不断减小,而结晶生成新相的密度没有玻璃相的密度高㊂而CBS2和CBS3的密度先增加后减小,这是在升温过程中由于液相作用下微粒的流动和结晶以及在这个过程中气孔排除的结果㊂2.1.3㊀物相分析图3为不同m (CaO)/m (SiO 2)质量比的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的XRD 谱㊂XRD 晶相组成上略有差异,主要晶相包括Ca 3Si 3O 9㊁Ca 2B 2O 5㊁CaB 2O 4㊁SiO 2和Ca 2SiO 4㊂对比CBS i 的XRD 谱,当Ca 2+的含量较少时,[SiO 4]会与[SiO 4]结合生成SiO 2[13]㊂当Ca 2+的含量增加时,CBS2中硅灰石衍射峰强度大于SiO 2的衍射峰强度,故CBS2中硅灰石相的数量相对其他微晶玻璃较多,这有益于材料的介电性能㊂随着m (CaO)/m (SiO 2)质量比的增加,微晶玻璃中SiO 2逐渐较少,CaO 与[BO 3]结合增多,开始出现Ca 2B 2O 5晶相衍射峰并增强㊂第4期卫志洋等:CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的制备及介电性能1277㊀图2㊀不同m (CaO)/m (SiO 2)质量比的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的体积密度㊁密度和横向收缩率Fig.2㊀Volume density,density and transverse shrinkage of CaO-B 2O 3-SiO 2glass-ceramics with different m (CaO)/m (SiO 2)massratios图3㊀不同m (CaO)/m (SiO 2)质量比的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的XRD 谱Fig.3㊀XRD patterns of CaO-B 2O 3-SiO 2glass-ceramics with different m (CaO)/m (SiO 2)massratios 图4㊀不同m(CaO)/m(SiO 2)质量比的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的拉曼光谱Fig.4㊀Raman spectra of CaO-B 2O 3-SiO 2glass-ceramics with different m (CaO)/m (SiO 2)mass ratios 2.1.4㊀拉曼图谱分析图4为不同m (CaO)/m (SiO 2)质量比的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的拉曼光谱㊂CBS1微晶玻璃的拉曼光谱在大约114㊁143㊁400和558cm -1处为SiO 2振动峰㊂其中114㊁143和400cm -1处的振动峰归因于六层结构内的Si O Si 对称拉伸-弯曲㊂184cm -1处的弱峰归因于O 在Si O Si 中的对称拉伸-弯曲,该模式与四方α-方英石结构框架内的六元SiO 4四面体环相关[14-15]㊂大约503cm -1处的弱峰归属于CaSiO 3中的Ca O 拉伸/弯曲[15-16]㊂而558cm -1属于CaSiO 3中的振动[16-17]㊂CBS2和CBS3㊁CBS4微晶玻璃的拉曼光谱大致相似,在大约114㊁143㊁196㊁282㊁313㊁400㊁439㊁486㊁503㊁558㊁681和761cm -1处出现峰值㊂282㊁313㊁439和558cm -1处的峰被指定为CaSiO 3中的振动㊂以486和503cm -1为中心的峰归因于CaSiO 3中的Ca O 拉伸/弯曲㊂681和761cm -1处的峰与桥接氧的对称拉伸和CaSiO 3中Si O Si 键的弯曲有关[16-18]㊂而114㊁143和400cm -1处的峰与方英石的Si O Si 对称拉伸/弯曲有关[14,18-19]㊂196cm -1处的峰对应于石英四元环内的Si O Si 对称拉伸/弯曲[20-21]㊂增加钙硅比会导致玻璃网络中的硅氧四面体结构减少,钙离子则与更多的氧离子形成配位键,这种结构变化导致玻璃网络的刚性增加㊂钙离子具有较高的极化率,其极化作用会增强玻璃网络的极性;钙离子的极化作用增强,导致玻璃网络的极性增加,这使得玻璃中的电子云重叠增加;钙离子与氧离子的配位键逐渐增强,而硅氧四面体之间的共价键则逐渐减弱,这使得玻璃网络更加紧密,热膨胀系数降低,玻璃网络的内部应力和应变增加,导致拉曼峰向短波方向移动㊂极性的增加又使得介电常数增加,此外,钙离子与氧离子配位键的增强还会导致玻璃网络的电子云重叠增加,从而增强电子的流动性,1278㊀ 玻璃材料与玻璃技术 专题(II)硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第43卷增加电导率,这对介电性能产生负面影响㊂2.1.5㊀SEM 显微形貌分析图5为不同m (CaO)/m (SiO 2)质量比的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的SEM 照片㊂试样温度为最高密度所对应的烧结温度,部分微裂纹为氢氟酸腐蚀的结果㊂图中纤维状㊁角砾㊁条带状等交错的晶体为硅灰石相,而球状晶体主要是SiO 2[21]㊂其中玻璃相大多被腐蚀完全,露出各种大小晶粒,含部分间隙㊂随着Ca 2+的增加,Si O 键的结构被破坏,造成玻璃结构的疏松,这促进了晶体的形成和长大,增加了试样中晶相的数量[22]㊂在图5(b)中,大部分晶相为硅灰石,其余图5(a)㊁(c)㊁(d)中SiO 2以球状晶相包裹住其他晶相,不易看出㊂致密程度只是影响微晶玻璃介电性能的一个因素,晶相的组成和数量也有很大的影响[23]㊂图5㊀不同m (CaO)/m (SiO 2)质量比的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的SEM 照片Fig.5㊀SEM images of CaO-B 2O 3-SiO 2glass-ceramics with different m (CaO)/m (SiO 2)mass ratios 2.1.6㊀介电性能分析图6㊀不同m (CaO)/m (SiO 2)质量比的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的介电常数和介电损耗Fig.6㊀Dielectric constant and dielectric loss of CaO-B 2O 3-SiO 2glass-ceramics with different m (CaO)/m (SiO 2)mass ratios 微晶玻璃材料是多相系统,包括晶相㊁玻璃相和气相㊂影响材料介电常数的因素包括晶相的组成㊁数量和相的介电常数[24]㊂图6为四种不同m (CaO)/m (SiO 2)质量比的微晶玻璃的介电性能㊂增加Ca 2+会降低试样的致密化程度,同时结构被破坏,材料的极化强度增强[25],介电常数也增加㊂介电损耗随着m (CaO)/m (SiO 2)质量比明显降低,这是由于硅灰石相的介电损耗较低,随着硅灰石相的增多,介电损耗从2.26ˑ10-3降到1.36ˑ10-3;继续增大m (CaO)/m (SiO 2),SiO 2㊁Ca 2B 2O 5和Ca 3B 2O 6开始出现并增加,试样的介电损耗又开始增大㊂可以得出,当m (CaO)/m (SiO 2)质量比为0.89时,介电性能最佳㊂2.2㊀B 2O 3对CBS 微晶玻璃介电性能的影响当m (CaO)/m (SiO 2)质量比为0.89时,设定B 2O 3的含量为8.1%(文中均为质量分数)㊁10.0%㊁15.0%㊁20.0%㊁26.0%,制得CBS i (i =5㊁6㊁7㊁8,下同)第4期卫志洋等:CaO-B2O3-SiO2微晶玻璃的制备及介电性能1279㊀系列,表征了B2O3含量对CaO-B2O3-SiO2的影响㊂2.2.1㊀差热分析图7为不同B2O3含量的CaO-B2O3-SiO2微晶玻璃的DSC曲线㊂不同DSC曲线中都有较大的析晶峰及吸热台阶[26]㊂放热峰峰值温度分别为835.3㊁833.9㊁831.7㊁845.1ħ,整体趋势是先降低后升高,此时生成CaSiO3相,说明B2O3含量的适当增加会使CaSiO3的析出温度降低,更易在较低温度下析出㊂硅灰石的介电性能较好,所以需要更多的硅灰石以提升CBS的介电性能[27]㊂当B2O3含量为20%时,CBS8的CaSiO3析晶峰峰值温度比CBS7增加了15ħ左右,所需的温度升高,从而增大了烧结难度㊂而且当系统中出现大量的B3+时,会抢夺与Si4+反应的Ca2+,进而影响CaSiO3的析出[28]㊂两个析晶峰之间的温度差距较小不易看出,使得第二个放热峰不太明显,此放热峰相应生成Ca2B2O5晶相,每种玻璃均出现了反映玻璃化转变的吸热台阶,玻璃网络中出现液相㊂玻璃化转变温度也是先降低后略微升高,说明硼的存在可以加速玻璃化,同时降低玻璃的熔点,有利于结晶相的析出[29]㊂图7㊀不同B2O3含量的CaO-B2O3-SiO2微晶玻璃的DSC曲线Fig.7㊀DSC curves of CaO-B2O3-SiO2glass-ceramics with different B2O3content2.2.2㊀密度及收缩率图8为不同B2O3含量的CaO-B2O3-SiO2微晶玻璃的体积密度㊁密度和横向收缩率㊂样品的密度随着温度的增加先增加后减小[30]㊂B2O3能够与游离氧结合生成[BO4],促进CBS结构的致密,当B2O3含量过量时,以独立的层状结构存在,使CBS结构中的气孔增多㊂当B2O3含量为13%时,试样的体积密度整体高于其他对比量,此时试样的烧结致密化程度最高㊂随着B2O3含量的增加,收缩率随着试样中颗粒间缝隙以及气孔的变化而略微下降,下降至接近14%㊂图8㊀不同B2O3含量的CaO-B2O3-SiO2微晶玻璃的体积密度㊁密度和横向收缩率Fig.8㊀Volume density,density and transverse shrinkage of CaO-B2O3-SiO2glass-ceramics with different B2O3content2.2.3㊀物相分析图9为不同B2O3含量的CaO-B2O3-SiO2微晶玻璃的XRD谱㊂前两种玻璃的XRD曲线峰型相似,主要1280㊀ 玻璃材料与玻璃技术 专题(II)硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第43卷的晶相均为Ca 3Si 3O 9㊁Ca 2B 2O 4㊁Ca 2B 2O 5和SiO 2,随着B 2O 3含量的增加及Ca 2SiO 4析出,SiO 2的晶相峰强度逐渐降低,硅灰石衍射峰的强度逐渐增强㊂B 2O 3的增加会开放系统的网络结构,离子在网络外的运动变得容易,液相的黏度降低,促进晶体的形成和长大,这对晶体的结晶是有利的[31]㊂此外,随着B 2O 3含量的增加,Ca 2B 2O 5开始析出,SiO 2减小,这对介电性能也有所影响㊂2.2.4㊀拉曼图谱分析图10为不同B 2O 3含量的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的Raman 谱,CBS5㊁CBS6和CBS7㊁CBS8微晶玻璃的拉曼光谱大致相似,在大约114㊁143㊁196㊁253㊁282㊁313㊁373㊁400㊁426㊁458㊁486㊁503㊁558㊁623㊁681㊁761㊁797㊁910㊁954和981cm -1处出现峰值㊂253㊁282㊁313㊁373和558cm -1处的峰为CaSiO 3中的振动[14,17-18,20]㊂以253㊁486和503cm -1为中心的峰归因于CaSiO 3中的Ca O 拉伸-弯曲振动[32-33]㊂此外,623㊁681㊁761和797cm -1处的峰归因于桥接氧的对称拉伸和CaSiO 3中Si O Si 键的弯曲㊂910㊁954和981cm -1处的峰归因于CaSiO 3中分别具有3㊁2和1个非桥氧单元的四面体硅酸盐单元的对称拉伸[17,19-20]㊂114㊁143㊁400㊁426和458cm -1处的峰归属于方英石六元环内Si O Si 键的对称拉伸-弯曲振动㊂196cm -1处的峰对应于柯石英四元环内Si O Si 键的对称拉伸-弯曲[17-18,20]㊂当增加氧化硼的质量分数时,玻璃中的[BO 3]八面体结构增加,这使得玻璃网络更加开放,热膨胀系数增加㊂玻璃网络的内部应力和应变降低,导致拉曼峰向长波方向移动㊂图9㊀不同B 2O 3含量的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的XRD 谱Fig.9㊀XRD patterns of CaO-B 2O 3-SiO 2glass-ceramics with different B 2O 3content 图10㊀不同B 2O 3含量的CaO-B 2O 3-SiO 2微晶玻璃的Raman 谱Fig.10㊀Raman spectra of CaO-B 2O 3-SiO 2glass-ceramics with different B 2O 3content 2.2.5㊀SEM 微观形貌分析图11为不同B 2O 3含量的CBS 微晶玻璃的SEM 照片㊂由于氢氟酸的腐蚀完全,试样的晶相已完全显露㊂图11(a)中大都是球状,只有中间部分可以看到板状晶体,此时试样中除玻璃相外,以SiO 2居多,还有部分的硅灰石相生成㊂随着B 2O 3含量的增加,图11(b)㊁(c)中呈纤维状㊁角砾㊁条带状的硅灰石相开始增多,且晶体的间隙相对较小,晶粒增大,表明B 2O 3含量的升高使结晶过程明显增强[34]㊂图11(d)中出现细小粒状㊁柱状的SiO 2,晶粒细小而且数量较多,但还没有长大,腐蚀所暴露的间隙说明了玻璃相的位置,所以介电损耗会比其他试样增加[35]㊂2.2.6㊀介电性能分析图12为不同B 2O 3含量的CBS 试样的介电常数和介电损耗㊂随着B 2O 3含量的升高,介电常数先增加后减少,介电损耗则相反㊂当B 2O 3含量为8.1%时,晶相以SiO 2居多,硅灰石被SiO 2包裹,由于SiO 2的介电常数较低,为3.8,所以此阶段试样的介电常数也比较低,为6.22;当B 2O 3含量开始增加,由于硅灰石相的介电常数比SiO 2高,但介电损耗比较低,此时试样主要是硅灰石相㊁少量的SiO 2以及玻璃相,所以介电常数增加,介电损耗下降㊂结合图11(d)和图9的XRD 谱,大的孔隙以及Ca 2B 2O 4的逐渐增多是介电损耗增加的主要原因㊂第4期卫志洋等:CaO-B2O3-SiO2微晶玻璃的制备及介电性能1281㊀图11㊀不同B2O3含量的CaO-B2O3-SiO2微晶玻璃的SEM照片Fig.11㊀SEM images of CaO-B2O3-SiO2glass-ceramics with different B2O3content图12㊀不同B2O3含量的CaO-B2O3-SiO2微晶玻璃的介电常数和介电损耗Fig.12㊀Dielectric constant and dielectric loss of CaO-B2O3-SiO2glass-ceramics with different B2O3content㊀㊀表3为本文与几种当前商用LTCC基板材料在性能上的对比,可知本文材料基本可以达到当前材料应用的要求㊂表3㊀本文与几种典型商用LTCC基板材料对比Table3㊀This thesis compares with several typical commercial LTCC substrate materialsLTCCs(main composition)Supplierεr tanδ/10-3CTE/(10-6㊀ħ-1) A6M(CaO-B2O3-SiO2)Ferro 5.90<2@10.0GHz7.00C0-d720(MgO-Al2O3-SiO2)Kyocera 4.900.85@1MHz 2.10951(Al2O3+CaZrO3+glass)Dupont7.806@3.0GHz 5.80 This thesis 5.85 1.37@10.0GHz7.163㊀结㊀论1)通过熔融水淬法制备出的CBS微晶玻璃密度为2.54g/cm3,试样的烧结温度为900ħ,满足温度方1282㊀ 玻璃材料与玻璃技术 专题(II)硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第43卷面基板材料的要求㊂2)增加Ca2+能够破坏Si O键的结构,使硅灰石晶相的质量分数上升;当缺乏Ca2+时,[SiO4]会与[SiO4]结合,生成SiO2相㊂钙离子的极化作用导致玻璃网络的极性增加,最终导致介电常数的增加㊂硼的存在加速了玻璃化,降低了玻璃的熔点,晶相的析出更加容易,硅灰石晶相数量的增加,会影响材料的介电性能㊂介电常数先增加后减少,介电损耗则相反㊂3)通过调节m(CaO)/m(SiO2)质量比以及B2O3含量得到了性能良好的微晶玻璃㊂当m(CaO)/m(SiO2)质量比为0.89,B2O3质量分数为15%时,热膨胀系数为7.16ˑ10-6㊀ħ-1,介电常数为εr为5.85,介电损耗tanδ为1.37ˑ10-3(10GHz)㊂参考文献[1]㊀LIN Z H,LI M H,HE J Q,et 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[35]㊀任海深.B2O3-La2O3-MgO-TiO2微晶玻璃基低温共烧陶瓷研究[D].上海:中国科学院上海硅酸盐研究所,2018.REN H S.Study on B2O3-La2O3-MgO-TiO2glass-ceramics based LTCC materials[D].Shanghai:Shanghai Institute of Ceramics,Chinese Academy of Sciences,2018(in Chinese).。

建筑装饰用微晶玻璃标准

建筑装饰用微晶玻璃标准

建筑装饰用微晶玻璃标准2 引用标准下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文.本标准出版时,所示版本均为有效.全部标准都会被修订,运用本标准的各方应探讨运用下列标准最新版本的可能性GB 191-1990 包装储运图示标记GB 1214.1一GB 1214.4-1996 游标卡尺GB/T 9966.2-1988 自然饰面石材试验方法弯曲强度试验方法GB/T 9966.3-1988 自然饰面石材试验方法体积密度、真密度、真气孔率、吸水率试验方法GB 10633-1989 钢卷尺GB/T 13891-1992 建筑饰面材料镜面光泽度测定方法JB 2546--1989 钢平尺JC 830.1 ~JC 830.2-1998 干挂自然花岗石饰面建筑板材及其不锈钢配件.3 定义本标准接受以下定义3.1 建筑装饰用微晶玻璃由适当组成的玻璃颗粒经烧结和晶化,制成由结晶相和玻璃相组成的质地坚实、致密匀整的复相材.3.2 杂质和微晶玻璃颜色图案基调不一样的异物.3.3 气孔微晶玻璃表面开口气泡.4 产品分类4.1 按颜色基调分类基本色调有白色、米色、灰色、蓝、色、绿色、红色和黑色等.4.2 按形态分类4.2.1 普型板(P):正方形或长方形的板材.4.2.2 异型板(Y):其他形态的板材.4.3 按表面加工程度分类4.3.1 镜面板(jM);表面平整呈镜面光泽的板.4.3.2 亚光面板(YG):表面具有匀整细腻光漫反射实力的板.4.4 等级按板材的规格尺寸允许偏差、平面度公差、角度公差、外观质量、光泽度分为优等品(A)、合格品门(B)两个等级.4.5 标记4.5.1 板材标记依次:微晶玻璃、产品分类、规格尺寸、等级,标准号.4.5.2 标记示例规格为600mm x 600mm x 15mm,浅米色、普型、镜面、优等品微晶玻璃板材其标记为:5 技术要求5.1 规格尺寸允许偏差5.1.1 普型板规格尺寸允许极限偏差应符合表1规定.5.1.2 异型板规格尺寸允许偏差由供需双方商定.表1 mm等级优等品合格品长、宽度-0.1-1.5厚度±2.0±2.5注:以干挂方式安装时参照JC 830.1一JC 830.2-1998.可将长、宽度数值调整为优等〔十0.55,-0.1〕,合格(+0.5.-1.5)5.2 平面度公差平面度公差应符合表2规定.表2 mm长、宽度范围优等品合格品≤600*9001.01.5>600*900~≤900*12001.22.0>900*1200由供需双方商定5.3 角度公差5.3.1 平面板材的角度公差优等品<0.6mm,合格品≤1.0mm.5.3.2 板材拼缝正面和侧面的夹角不得大于90°.5.4 外观质量板材正面的外观缺陷应符合表3规定.5.5 物理力学性能5.5.1 光泽度镜面板材的镜面光泽度优等品不低于85光泽单位,合格品不低于75光泽单位表3缺陷名称规定内容优等品合格品缺棱长度、宽度不超过10mmx1mm (长度小于5mm不计),周边允许(个)不允许2缺角面积不超过5mmx2mm(面积小于2mmx2mm不计)气孔直径ΦMmΦ>2.52.5≥Φ≥1不允许5个/m2不允许10个/m2杂质在距离面板2m处目视视察,≥3mm2不大于3个/m2不大于5个/m25.5.2 板材硬度为莫氏硬度5-6级.5.5.3 弯曲强度不小于30MP.5.5.4 抗急冷急热无裂隙(此指标仅对外墙装饰用微晶玻璃).5.5.5 色差同一颜色同一批号板材花纹颜色基本一样.仲裁时色差不大于2.OCIELAB色差单位5.6 化学稳定性耐酸碱性应符合表4规定.表4项目条件质量损失率(K)耐酸性1.0%硫酸溶液室温浸泡650hK≤0.2%且外观无变更耐碱性10%氢氧化钠室温浸泡650hK≤0.2%且外观无变更6 试验方法6.1 规格尺寸用精度为0.2mm符合GB 1214.1一GB 1214.4和GB 10633规定的游标卡尺、卷尺测量板的长度和宽度、精确至0.2mm.用精度为0.1mm符合GB1214.1-GB 1214.4规定的游标卡尺测盘板的厚度,精确至O.1mm.长度、宽度分别测量3条直线,均于距边缘20mm处测量,见图1;厚度测量4条边的中点,见图2.测量值减标称值的最大正值和最小负值表示长度、宽度、厚度的尺寸偏差.6.2 平面度将直线度公差为0.1mm长度为1m符合JB 2546规定的钢平尺,依钢平尺自重紧贴在被检面的对角线上用塞尺侧盘尺面和板面间的间隙;对角线长度大于1000mm时,沿对角线首尾相接分段测量.以最大间隙处塞尺片读数作为该板的平面度公差,读数精确至0.10mm.用内角垂直度公差为0.13mm,内角边长为(450 x400) mm的90°角尺.将角尺长边紧贴板长边,短边紧靠板的短边,用塞尺测量板和角尺400mm短边之间的间隙,依据被测角大于或小于90°的不同状况,分别相应在角尺根部或短边最长端处进行测量,对长边小于450mm的板材测量两对角;对长边大于或等于450mm的板材测量四个角.以最大间隙处所测得的塞尺读数作为该板的角度公差,读数精确至0.1mm.图11、2、3——宽度测量线,1’、2’、3’长度测量线图11、2、3——宽度测量线,1’、2’、3’长度测量线6.4 外观质量6.4.1 缺棱、缺角将平尺紧靠有缺陷的部位,用精度为0.02mm符合GB 1214.1-GB 1214.4规定的游标卡尺测量缺陷的长度、宽度.6.4.2气孔自然光条件下,将板材平放置地面,在距离板材2m处目视,对目测到的气孔运用精度为0.02mm的游标卡尺测量其最大尺寸.6.4.3 杂质自然光条件下,将板材平放置地面,在距离板材2m处目视.对目测到的杂质运用精度为0.02mm游标卡尺测量其最大尺寸,读数精确至0.1mm.6.5 物理力学性能6.5.1 光泽度按GB/1 13891-1992的规定进行.接受60°入射角探头测量6.5.2 色差将选定的协议标准样品和被测试样同时放在地上,在室内自然光线足够的条件下,距2.0m处目视.仲裁时接受下述方法测量.6.5.2.1 测量方法按GB 11942-1989的规定.接受10°视场标准照明体D65,的X, Y, Z表色系统,据CIELAB匀整色空间色差公式计算.6.5.2.2 同一块微晶玻璃的色差在同一块微晶玻璃的四角和正中间取100mmx100mm的试样五块,试样外边缘距该块玻璃边缘50mm(如图3所示)以中间试样作为标准块,其余四块均和该块进行反射颜色比较,分别测得4个ΔEab*值,4个值的平均值即为该块微晶玻璃的色差.6.5.2.3 一批微晶玻璃的色差从一批微晶玻璃随机抽取五块,以每块的中间部位为测量点,测量其L*、a*、b*值,以其中a*或b*最大或最小的1块作为标准块,其余四块均和该块进行反射颜色比较,分别测得4个ΔEab*值,4个值的平均值即为该批微晶玻璃的色差.6.5.3 弯曲强度6.5.3.1 试样尺寸长160mm±0.5mm,宽40mm±0.5mm,高20mm±0.5mm (或板材厚度,高跨比为1:7),用自来水洗净擦拭后自然风干4小时,受力面平行度在0.08mm以内,每组10块.6.5.3.2 试验方法及计算结果按GB 9966.2的规定进行.图3 取样位置6.5.4 莫氏硬度6.5.4.1 用手在微晶玻确表面以规定硬度的标准矿物刻划.6.5.4.2 试验方法:取样品三块光面朝上,放置到固定的垫板上.用手匀整用力将标准矿物的一个锐角划过受测样品的表面.目测样品表面上的划痕,以产生明显划痕的硬度标准矿物的最小级数作为该样品的莫氏硬度.若三块样品具有不同的硬度.则取硬度最小的作为试验结果.6.6 耐急冷急热6.6.1 试样尺寸为100mmx80mmx板材厚度,每组五块.6.6.2 试验方法:将试样放置在较室温水高95℃±1℃的干燥箱内恒温4小时,放人不少于试样体积20倍室温水中冷却.然后用铁锤轻轻敲击试样各部位听其声音是否变哑并视察试样表面有无裂隙、掉边掉角等状况,有上述状况之一表明试样已损坏.6.7 耐酸碱性6.7.1 原理:试样在酸、碱溶液中浸泡确定时间称其质量的变更,用质量损失率表示.6.7.2 试剂:硫酸溶液:取1%(v/v)化学纯浓硫酸氢氧化钠溶液:取1%(m/m)化学纯氢氧化钠.6.7.3 试验条件6.7.3.1 天平:最小称量10mg.6.7.3.2 电热恒温干燥箱:室温~200℃.6.7.3.3 容器:1000ml的玻璃容器、塑料容器及细塑料棒数根.6.7.3.4 干燥器6.7.4 试样尺寸:取20mm x 20mmx20mm,耐酸、耐碱各5块.6.7.5 试验步骤6.7.5.1 将试样放入105℃±12℃电热恒温干澡箱中,恒温4小时后,取出放人干燥器内冷却至室温称其质量.再重复上述操作至试样恒量,称其质量(m0).6.7.5.2 将已恒重的试样浸人盛有已配制好的硫酸溶液的玻璃容器中,(或已配制好的氢氧化钠溶液的塑料容器中),液面应高出试样30mm,试样和容器底用塑料棒隔开,容器口密封.浸泡650小时,取出,用去离子水洗至pH值呈中性.再按6.7.5.1步骤进行操作,称出质量(m1).6.7.5.3 结果计算:K= (m0一m1) / m0 x100式中K——质量损失率,%;m0——浸泡前试样质量,g;m1——浸泡后试样质量,g.取5块试样结果的算术平均值作为试验结果.7 检验规则7.1 出厂检验每批产品应进行出厂检验,检验项目包括:规格尺寸允许偏差、平面度公差、角度公差、外观质量、镜面光泽度、色差.7.2 型式检验7.2.1 检验项目:技术要求中的全部项目.7.2.2 有下列状况之一时进行型式检验:a)新产品或老产品转厂的试制定型鉴定;b)正常生产时每12个月进行一次型式检验;c)工艺或原料有重大变更,可能影响产品性能时;d)产品停产后复原生产时;e)出厂检验结果和上次型式检验有较大差异时;f)国家质量监督机构提出进行型式检验要求时.7.3 组批和抽样规则7.3.1 组批:以出厂的同一等级,连续生产的产品600m2为一批,不足600m2的按一批计算.7.3.2 抽样规格尺寸允许偏差、平面度公差、角度公差、外观质量、色差的检验从同一批板材中抽取10块.镜面光泽度的检验从以上抽取的板材中取5块进行.其他物理力学性能可从做完镜面光泽度的样品上切取所需的样品,也可以从抽样检验合格的样品中随机抽取5块并切取7.4 判定规则7.4.1 规格尺寸允许偏差、平面度公差、角度公差、外观质量样本大小量为10,合格判定数为1,达到等级指标时判定该批产品符合该等级;若有不符合的项目,可再从该批产品中抽取双倍样品对不符合的项目进行一次复验.合格判定数为1.7.4.2 物理化学性能检验的全部项目达到规定的要求,判该批产品物理化学性能合格.若有不合格的项目,可再从该批产品中抽取双倍样品对不合格的项目进行一次复验,达到规定时判该项目为合格,否则判该项目为不合格.7.4.3 7.4.1. 7.4.2均合格判宁为该等级8 包装、标记、运输和贮存8.1 包装8.1.1 板的四个角加塑料包角光面应相对,包装箱内底垫橡胶条,板的四个角加塑料包角,并附装箱单及产品合格证,合格证内容包括:产品名称、规格、等级、批号检验员、出厂日期.8.1.2 包装质量应符合产品在正常条件下平安装卸、运输的要求.8.2 标记8.2.1 出厂板材应注明:生产厂名、商标、标记.8.2.2 包装箱上应标明产品名称、商标、规格、等级、色号、生产厂名、厂址,本标准编号和有“向上”和“当心轻放”的指示标记,指示标记应符合GB 191的规定.8.3 运输板材运输过程中应防湿,严禁滚摔、碰撞.8.4 贮存8.4.1 板材应在室内贮存,按品种、规格、等级、色号分别堆放,室外贮存应加以遮盖.8.4.2 板材码放时,应光面相对,倾斜度不大于巧,层间加垫,垛高不超过1.5.;板材平放时,应光面相对,地面必需平整,垛高不超过1.2m.8.4.3 包装箱码放高度不超过2m.。

微晶玻璃

微晶玻璃
2.2微晶玻璃的应用
一、机械工程技术领域
1、机械轴承:表面光洁度高. 2、用于强腐蚀性气体、液体的轴承、阀门及管道. 3、用作热交换器的孔圆盘 二、电力工程及电子技术领域
1、用作高频绝缘及高压绝缘套管材料 2、在电子技术领域中制作预制电路,包括“多层电路板” 3、在电子计算机中制作高精密的硅片元件(扩散性) 4、高频介电材料 5、光电材料 三、光学领域
0.2~0.4
注:[1]瞬间负重造成破坏所必需的能量; [2]室温,1%酸、碱深液浸泡,20 天后的失重率;
2.微晶玻璃特点 [3]室温放置20小时,-10℃放置4小时, 反复20次后的失重率。
微晶玻璃具有比一般玻璃更为优良的特性,主要表现为:
1、具有更加稳定的化学性能:抗水合,抗水化能力,抗阳离子交 换能力;
2、关于晶化炉 方案A:建造一条140米长的晶化隧道窑。(造价每米约3万元) 优点:能连续生产 能耗较低。 缺点:在晶化不同规格和品种的微晶玻璃板时 调整较 方案B:建造一座或两座142立方米梭式窑。(造价每立方米约0.8万
元) 优点:生产灵活、调试灵活、产品质量好 还可生产弧形
板。
缺点:本来能耗较高是梭式窑的最大缺点(如下图台车式微 晶玻璃晶化炉)

方解石
长石
纯碱
其它
(2)、把混匀原料送进熔窑进行高温熔化澄清后通过流液道流人 料池, 流下时用加压水枪冲水急冷, 使玻璃体水淬成6mm以下的玻璃颗粒 后脱水排升, 再靠自身温度烘干, 过筛后提升进熟料仓备用。
提到窑头料仓 提到窑头料仓
混合 混合 称量 称量
其工艺流程如下:
水淬 水淬 澄清 澄清 熔化 熔化 投料 投料 进仓 进仓 筛分 筛分 脱水 脱水
微晶玻璃板色彩丰富而均匀,无色差,光泽柔和晶莹,外观酷似天 然石材,而机械性能指标、化学稳定性、耐久性、表面光洁度、环保及 加工性能等方面都超过花岗石。

微晶玻璃、微晶陶瓷玻璃、耐高温微晶玻璃(最新资料)

微晶玻璃、微晶陶瓷玻璃、耐高温微晶玻璃(最新资料)

微晶玻璃、耐高温微晶玻璃、微晶陶瓷玻璃产品解读微晶玻璃、耐高温微晶玻璃、微晶陶瓷玻璃,常规颜色有:浅茶色透明、深褐色颗粒纹两款,该产品具有很低的热膨胀系数及十分优越的热冲击性能,是室内热源面板的最佳材料。

国内耐高温微晶玻璃最大版面2100*1266、1954*1100,厚度5毫米,4毫米,3毫米,对于长期使用小规格微晶玻璃用户,可以使用国产版面450*350,厚度4毫米。

1. 产品特性:极佳的耐热性能很高的红外透过性能可提供多种外形可用于多种光学方面的用途有效阻挡紫外线2. 产品应用:火炉、锅炉的面板波峰焊、壁炉、烤箱配套设备电暖炉的面板高能射灯及地灯的保护面板其他:如红外烘干设备、紫外防护设备、烧烤盘、实验室及高温焊接面罩、安全玻璃等。

3. 可生产尺寸及规格:可产规格:2100 * 1266 1954*1100 450*350 3.0/4.0/5.0颜色有:浅茶色透明(表面光滑,呈透明状)深褐色(底面平板,表面颗粒纹)标准厚度:3mm、4mm、5mm,其中深褐色底面是平板,表面为颗粒纹。

各规格、尺寸可根据用户实际需求生产!4. 产品加工可依据客户实际需要切割成小片出售倒边:保护性倒边或磨砂倒边倒角:保护性倒角或倒圆角热弯:圆形热弯或热弯成角度表面印刷:5.机械性能: Density at 25℃的密度ρ 2.6g/cm36. 热学性能:热线性膨胀系数а(20-700℃)(0±0.5)*10-6K-1热容: cp(20-100℃)0.8K」*(KQ*K)-1导热系数: A(90℃)1.6W*(m*k)-17. 耐温性能:耐高温微晶玻璃具有十分强势的耐温性能。

热稳定性(冷热冲击): △T 700℃;安全耐温: ≤800℃;最大耐温:≤1000℃8. 同片温差性能同片温差性能值是玻璃片中心与边沿可承受的最大温度差异即在δma x ≦700℃不会因为热应力问题而破裂!耐热冲击性能值是指玻璃片可承受最大温度变化即在δma x ≦700℃不会因为热应力问题而破裂9. 化学性能:耐水性 ISO719/DIN12111 HGB1耐酸性 ISO1776/DIN12116 3耐碱性 ISO695/DIN52322 A210、产品研发耐高温微晶玻璃,价格低廉,规格版面大,耐热温度高,目前正逐渐成为耐热高温玻璃市场的主流使用产品。

微晶玻璃

微晶玻璃

.1 绪论1.1 微晶玻璃的定义1.1.1 定义及特性微晶玻璃(glass-ceramic)又称玻璃陶瓷,是将特定组成的基础玻璃,在加热过程中通过控制晶化而制得的一类含有大量微晶相及玻璃相的多晶固体材料。

玻璃是一种非晶态固体,从热力学观点看,它是一种亚稳态,较之晶态具有较高的内能,在一定的条件下,可转变为结晶态。

从动力学观点看,玻璃熔体在冷却过程中,黏度的快速增加抑制了晶核的形成和长大,使其难以转变为晶态。

微晶玻璃就是人们充分利用玻璃在热力学上的有利条件而获得的新材料。

微晶玻璃既不同于陶瓷,也不同于玻璃。

微晶玻璃与陶瓷的不同之处是:玻璃微晶化过程中的晶相是从单一均匀玻璃相或已产生相分离的区域,通过成核和晶体生长而产生的致密材料;而陶瓷材料中的晶相,除了通过固相反应出现的重结晶或新晶相以外,大部分是在制备陶瓷时通过组分直接引入的。

微晶玻璃与玻璃的不同之处在于微晶玻璃是微晶体(尺寸为0.1~0.5μm)和残余玻璃组成的复相材料;而玻璃则是非晶态或无定形体。

另外微晶玻璃可以是透明的或呈各种花纹和颜色的非透明体,而玻璃一般是各种颜色、透光率各异的透明体。

尽管微晶玻璃的结构、性能及生产方法与玻璃和陶瓷都有一定的区别,但是微晶玻璃既有玻璃的基本性能,又具有陶瓷的多相特征,集中了玻璃和陶瓷的特点,成为一类独特的新型材料。

微晶玻璃具有很多优异的性能,其性能指标往往优于同类玻璃和陶瓷。

如热膨胀系数可在很大范围内调整(甚至可以制得零膨胀甚至是负膨胀的微晶玻璃);机械强度高;硬度大,耐磨性能好;具有良好的化学稳定性和热稳定性,能适应恶劣的使用环境;软化温度高,即使在高温环境下也能保持较高的机械强度;电绝缘性能优良,介电损耗小、介电常数稳定;与相同力学性能的金属材料相比,其密度小但质地致密,不透水、不透气等。

并且微晶玻璃还可以通过组成的设计来获取特殊的光学、电学、磁学、热学和生物等功能,从而可作为各种技术材料、结构材料或其他特殊材料而获得广泛的应用。

微晶石产品知识

微晶石产品知识

微晶玻璃
2.5~2.7 30~60 150~300
大理石
2.6~2.7 约16.7 88~226
花岗岩
2.6~2.8 约14.7 59~294
莫氏硬度
热膨胀系数(×10-7℃-1, 30~380℃) 耐酸性①(1%H2SO4) 耐碱性①(1%NaOH) 吸水率/% 光泽度
≥5.5
62 0.08 0.05 0 >95
应用范围:

微晶石产品是当今建材装饰材料中的新型高档装饰 材料,是集玻璃、陶瓷生产技术发展起来的一种新 型建筑装饰材料,其理化性能和装饰效果远优于天 然石材的理想代替产品,被认为是21世纪理想的高 级内、外墙及地面装饰材料 。主要用于高级宾馆、 商场、会议中心、写字楼、地铁站及飞机场、高级 别墅等建筑的装饰装修。其市场发展前景广阔,经 济效益及社会效益显著。
第三部分:微晶石生产工艺及性能
陶瓷素坯中间仓
微晶熔块中间仓
微 晶 石 生 产 工 艺 流 程
A1) 素坯上布料线 A2) 熔块上布料线 微晶熔块对应铺集到陶瓷素坯底板上
B) 复合板烧成与晶化
布料线
釉烧辊道窑
E) 四边修磨与倒角
D) 规格板裁边加工
C)表面镜面光泽磨抛
方边倒角作业线
12 头多刀裁边机
微晶石对于建材而言,就像宾利对于汽车一样,拥有超越一般的尊贵地位与非凡魅力。
微晶石的优势:
丰富多彩的颜色:我司生产的微晶石是由一种特殊高温烧
结工艺而成的均质材料,根除了导致天然石断裂的细碎裂纹。 同时该工艺是一种可以制造丰富色调的方法,以白色为基本色 搭配出丰富的色彩系统,传统微晶石以白、米、灰三个色系最 为设计师所采用。我司生产的第三代微晶石以其高度仿真细晶 花岗石而闻名,无论是印度红、黑金沙等深色花岗石,还是汉 白玉、美国白麻等浅色花岗石都做到了极度仿真的效果。我司 最近研发成功的第四代微晶石以其高度仿真粗晶花岗石也得到 了业界的高度评价。

微晶玻璃第三章

微晶玻璃第三章

3结构众所周知,微晶玻璃是由晶相和玻璃相组成的。

晶相是多晶结构,晶粒细小,比一般结晶材料的晶体要小得多,一般为0.1~0.5μm,晶体在微晶玻璃中为空间取向分布。

在晶体之间残留的玻璃相,玻璃相把数量巨大、粒度细微的晶体结合起来。

在晶体含量方面可以从不含晶体的玻璃,逐渐变化到含有90%以上微晶的多晶体。

而玻璃相的数量可以从5%变化到50%以上。

晶化后残余玻璃相是很稳定的,在一般条件下不会析晶。

因此,微晶玻璃是晶体和玻璃体的复合材料,其性能由两者的性质及数量比例决定。

由于微晶玻璃的结构来源于原始玻璃的组成、结构、分相、析晶以及玻璃熔体的成核和晶体生长过程,因此,本章首先从玻璃的基础知识开始讨论。

3.1玻璃的定义、通性与结构3.1.1玻璃的定义3.1.1.1 广义上的定义玻璃是呈现玻璃转变现象的非晶态固体。

所谓玻璃转变现象是指当物质由固体加热或由熔体冷却时,在相当于晶态物质熔点绝对温度的1/2~2/3温度附近出现热膨胀、比热容等性能的突变,这一温度称为玻璃转变温度。

3.1.1.2 狭义上的定义玻璃是一种在凝固时基本不结晶的无机熔融物,即通常所说的无机玻璃,最常见的为硅酸盐玻璃。

3.1.2玻璃的通性3.1.2.1各向同性硅酸盐熔体内形成的是相当大的、形状不规则的近程有序、远程无序的离子聚合结构,玻璃态结构类似于硅酸盐熔体结构。

因此,玻璃和非晶态的原子排列都是近程有序、远程无序的,结构单元不像晶体那样按定向排列,它们在本质上呈各向同性,例如玻璃态物质各方向的硬度、弹性模量、热膨胀系数、折射率、导电率等都是相同的。

因此,玻璃的各向同性是统计均质结构的外在表现。

3.1.2.2介稳性玻璃在熔体冷却过程中,黏度急剧增大,质点来不及作有规则排列,释放能量较结晶潜热(凝固热)小,因此,玻璃态物质比相应的结晶态物质含有较大的能量。

玻璃不是处于能量最低的稳定状态,而是处于能量的介稳状态,如图3-1所示。

3.1.2.3无固定熔点玻璃态物质由固体转变为液体是在一定的温度范围(软化温度范围)内进行的,不同于结晶态物质,它没有固定的熔点。

第2讲微晶玻璃

第2讲微晶玻璃
到20世纪50年代美国康宁公司化学家Stookey的“过失”发 现和系统研究,才使具有应用价值的微晶玻璃面世。
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第2讲微晶玻璃
“过失”的发现
20世纪50年代初,美国康宁玻璃公司化学家Stookey受命开发新型 含微量银的感光玻璃 Stookey用自动控制温度的电炉中热处理试验。他出去一会,炉内 温度早已升到900℃, Stookey非常懊恼。结果意外的事情发生了: 玻璃没有熔融,还是直挺挺地躺在炉内,但已面目全非,样子有点 像不透明的瓷砖,用钳子夹起来不是软绵绵的而是硬邦邦的,敲打 起来还会发出像金属那样的声音。
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第2讲微晶玻璃
1.4微晶玻璃在材料制备工艺上的意义
微晶玻璃的制造过程,首先是玻璃的制备,它在熔融或塑性状态成型以制 成要求的形状,然后将玻璃制品进行有控制的热处理,促使各种相的成核 与晶化,最终成为多晶陶瓷制品。这种制造陶瓷材料的方法代表一种根本 不同与陶瓷的制造工艺。
微晶玻璃由于从熔融的玻璃开始,极易获得化学组分的均匀性,原始组分 的均匀性,连同控制析晶方法,能够获得具有极细晶粒的没有孔隙的均匀 固体
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第2讲微晶玻璃
2.2熔体和玻璃的成核过程及晶体生长
从熔体或玻璃中析出晶体,一般要经过晶核形成和 晶体生长两个步骤。 晶核形成
均匀成核(一般不易出现) 非均匀成核(常见)
晶体生长
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第2讲微晶玻璃
影响结晶的因素
温度
当熔体从Tm(熔化温度)降温时,△T(过冷度,Tm-T)增 大,成核和析晶的驱动力增大,同时熔体黏度也上 升,成核和晶体生长的阻力也增大。因此成核速度 和晶体长大与△T关系曲线都出现峰值。在上升阶段, △T的驱动力占主导优势,下降阶段,黏度的阻碍作 用占优势。两个峰值的位置主要由玻璃的组成和 结 构决定。如果目的在于析晶,应在适当温度成核, 然后再升温促进晶核长大至适当尺寸。
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一、什么是微晶玻璃
微晶玻璃(CRYSTOE and NEOPARIES)又称微晶玉石或陶瓷玻璃。

是综合玻璃、石材技术发展起来的一种新型建材。

因其可用矿石、工业尾矿、冶金矿渣、粉煤灰、煤矸石等作为主要生产原料,且生产过程中无污染,产品本身无放射性污染,故又被称为环保产品或绿色材料。

微晶玻璃集中了玻璃、陶瓷及天然石材的三重优点,优於天石材和陶瓷,可用於建筑幕墙及室内高档装饰,还可做机械上的结构材料,电子、电工上的绝缘材料,大规模集成电路的底板材料、微波炉耐热列器皿、化工与防腐材料和矿山耐磨材料等等。

是具有发展前途的21世纪的新型材料。

二、微晶玻璃的组成
把加有晶核剂或不加晶核剂的特定组成的玻璃,在有控条件下进行晶化热处理,使原单一的玻璃相形成了有微晶相和玻璃相均匀分布的复合材料。

微晶玻璃和普通玻璃区别是:前者部分是晶体,后者全是非晶体。

微晶玻璃表面可呈现天然石条纹和颜色的不透明体,而玻璃则是各种颜色、不同程序的透明体。

微晶玻璃的综合性能主要决定三大因素:原始组成的成份、微晶体的尺寸和数量、残余玻璃相的性质和数量。

后两种因素是由微晶玻璃晶化热处理技术决定。

微晶玻璃的原始组成不同,其晶相的种类也不同,例如有β硅灰石、β石英、氟金云母、二硅酸锂等,各种晶相赋予微晶玻璃的不同性能,在上述晶相中,β硅灰石晶相具有建筑微晶玻璃所需性能,为此常选用CaO-Al2O3-SiO2系统为建筑微晶玻璃原始组成系统,其一般成分如表一所示。

表一:CaO-Al2O3-SiO2微晶玻璃组成
颜色\组成SiO2 Al2O3 B2O3 CaO ZnO BaO Na2O K2O Fe2O3 Sb2O3
白色59.0 7.0 1.0 17.0 6.5 4.0 3.0 2.0 0.5
黑色59.0 6.0 0.5 13.0 6.0 4.0 3.0 2.0 6.0 0.5
上述玻璃成份在晶化热处理后所析出的主晶相是:β——硅灰石(β——CaO、SiO2)。

三、建筑微晶玻璃性能
建筑用微晶玻璃装饰面板材与天然大理石、花岗岩性能列表二(见下页)。

材料微晶玻璃大理石花岗岩
特性
机械性能抗弯强度①(Mpa) 40~50 5.7~15 8~15
抗压强度(Mpa) 341.3 67~100 100~200
抗冲击强度(Pa) 2452 2059 1961
弹性模量(×104MPa) 5 2.7~8.2 4.2~6.0
莫氏硬度6,5 3~5 ~5.5
维氏硬度(100g)600 130 130~570
比重2.7 2.7 2.7
化学性能耐酸性②(1%H2SO4)0.08 10.0 0.10
耐碱性②(1%NaOH) 0.05 0.30 0.10
耐海水性③(mg/cm2) 0.08 0.19 0.17
吸水率④(%)0 0.3 0.35
抗冻性(%)⑤0.028 0.23 0.25
热学特性膨胀系数
(10-7/30℃-380℃) 62 80~260 80~150
热导率(w/m.k) 1.6 2.2~2.3 2.1~2.4
比热(Cal/q°.C)0.19 0.18 0.18
光学特性白色度(L度)89 59 66
扩散反射率(%)80 42 64
正反射率(%)4 4 4
从表二中可以看出,建筑微晶玻璃在材料尺寸稳定性(热胀系数等的影响)耐磨性(硬度影响)、抗冻性、光泽度的持久性(耐酸耐碱影响)、强度(抗弯、抗冲击)等,均优於天在然的大理石及花岗岩。

微晶玻璃与玻璃具有相同的成分,与硅酮结构胶和耐候胶相容性较好。

由于微晶玻璃是透明、半透明和不透明等多相组成均匀分布的复合材料,射入微晶玻璃的光线,不仅从表面反射,光线从材料内部反射出来,显得柔和,而且具有深度,产生类似钻石般晶莹剔透、璀璨发亮的光学效果。

同晶玻璃无吸水性、防冻、防铁锈、硅油等渗入,不溶易附着尘埃,纵然附着尘埃也容易清洗,有自净性。

微晶玻璃有令强度高,而且强度稳定,没有天然花岗岩那样的分散性大。

组织均匀,各向强度同性,没有花岗岩那样的各向异性(层理性和焉理性)。

微晶玻璃的弧面或曲面,可将其加热到760℃~800℃左右。

因此与天然石材相比,具有强度均匀、工艺简单、成本较低等优点。

生产白色或色彩鲜艳的微晶玻璃时,一般都使用矿物原料和化工原料,可以没有色差,也可以仿真成天然石材的各种色彩。

这些色彩是用不变色的金属氧化物经高温加热形成,耐候性好,不会变色和退色。

微晶玻璃因其优良性能,在国内外已被广泛应用于宾馆、饭店、商店、机场、车站、影剧院以及其他高档建筑的外墙及室内装饰,是21世纪建筑的新材料。

四、微晶玻璃的生产工艺
建筑微晶玻璃生产工艺有两种,即压延示和烧结法,其工艺流程如图所示:
目前建筑用微晶玻璃均采用烧结法,而且不加入晶核剂。

它的基本原理是,玻璃是一种非晶态固体,从热力学观点看,它处于一种亚稳状态,较之晶体有较高的内能,所以在一定条件下,可以转化为结晶态。

从动力学观点来看,玻璃熔体在冷却过程中,粘度急剧增加,抑制晶核的形成和晶体长大,阻止了结晶体的成长壮大。

建筑用微晶玻璃利用了不加晶核剂的非均相结晶化机理,充分应用了热力学上的可能和动力学上的抑制,在一定条件下,使这种相反相成的物理过程,形成一个新的平衡,而获得的一种新材料。

烧结法工艺的微晶玻璃,有以下热点和难点:
一是玻璃熔融:除使用晒粉着色的微晶玻璃,通常用密封性好的坩锅内熔化外,其他色彩的微晶玻璃都使用池窑熔化。

它的生产成本与质量均优于坩锅炉。

但建筑微晶玻璃池窑不能照搬一般玻璃池窑,它要便于排料、换料、停炉。

二是晶化热处理:玻璃经晶化热处理后,才能形成微晶玻璃。

热处理的工艺参数和工艺规范对主晶相的种类、大小、数量、制品的炸裂、平整度、气泡大小和数量、产量、燃气耗量和成本等,都有重要影响。

晶化炉也不同於一般的热处理炉和陶瓷烧烤炉,其温度场和结构,要适合微晶玻璃晶化热处理的特点和工艺。

三是如何根据建筑师的美学要求,方便逼真调制各种色彩的微晶玻璃防止自爆和气孔,增加规格和品种,提高大面积板材平整度,降低成本,是进一步推广建筑微晶玻璃应用的热点和难点。

以上介绍,可以看出,微晶玻璃也是一种科技含量高的新产品。

在国外,美国、俄罗斯率先起步开发和使用微晶玻璃,日本、西欧、亚太地区的一些国这也正在开发新型的微晶玻璃产品。

我国目前已有3家公司批量生产建筑微晶玻璃,据了解,生产能力约为50万平方米,但由于产品规格、品种、花色和价格等,还不能满足建筑市场的要求,加之对微晶玻璃这种新型建筑材料推广、宣传力度不够,国内仅有少数工程,如人民大会堂广东枯、北京新机场候机楼、大连国际中心采用了微晶玻璃。

每年我国从国外进口大量高档石材来满足国内市场的需求,微晶玻璃代替天然石材尤其是代替进口的高档天然石材,是建筑市场潜在的迫切要求。

微晶玻璃不仅在建筑的内装饰会得到很大应用,而且在建筑石材幕墙中也值得大力发展和推广。

五、微晶玻璃幕墙要点
1.微晶玻璃属于脆性材料,开口部位施工后很容易破裂,不能完全照搬天然石材幕墙的节点,一般来讲,天然石材幕墙的短槽式和通槽式的结构不宜采用。

2.微晶玻璃板材做为幕墙面板,要求耐抗急冷、急热。

其试验方法为:规格为100mm×80mm×板材厚度,每组五块试样,将试样放置在比室温水中冷却。

然后用铁锤轻轻击试样各部位,
如果声音变哑,表面有裂隙、掉边、掉角等情况,则判为不合格。

3.尽管要求微晶玻璃板材耐急冷、急热,但为了防止幕墙面板万一破裂时,碎片不会危及人,所以在微晶玻璃板的背面用多元板脂贴上一层玻璃纤维(FRP)以求安全。

4.用于幕墙的普型微晶玻璃板要求如下:
(1)弯曲强度标准值不小于40MPa。

试验方法按GB 9966.2中的规定进行。

(2)抗急冷、急热无裂隙。

(3)长度公差在±0.5mm,平面度1/1000,厚度公差±1mm。

(4)无缺棱、缺角、气孔。

表面无目视可观察到的杂质。

(5)镜面板材的光泽度不大于85光择单位。

(6)同一颜色、同一批号的板材色差不大于2.0CIE1AB色差单位。

(7)用于幕墙面板的微晶玻璃板生产厂商应提供:型式试验报告;该批板材出厂检验报告,该报告应至少写明弯曲强度、长度、厚度及平面度公差,耐急冷、急热试验结果、色差及光泽度;并提供10年质量保证书等。

5.微晶玻璃幕墙必须100%进行全尺寸4项性能(耐风压、水密、气密、平面内变形)试验。

试验合格后方能进行施工。

总之,微晶玻璃用于建筑幕墙,在国内还不多,今后在推广过程中,除了前述的微晶材料推广应用的热点和难点之外,对微晶玻璃幕墙而言,加强对其节点和构造、加工工艺、力学特性的开发研究,尢为迫切和重要。

除了测定其弯曲度之外,最好能测定其断裂韧度,使微晶玻璃幕墙的强度,打下断裂力学设计基础。

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