第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷2 (1)
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试一
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试一·竞赛时间（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第一题（17分）某金属元素A位于第一过渡系，主要以含氧矿物形式存在于地壳中，且分布广泛，其单质熔点较低。
A存在一种含氧酸根AO x y-，在酸性水溶液中短时间内可稳定地存在，其中A的氧化态数值与其族序数相同。
1-1．写出A的元素符号及价层电子组态。
1-2．在元素周期表中，处于相邻位置的过渡元素常具有一些相似的性质。
以下是以B盐（K y AO x）为原料，制备两种含A化合物的方法：1）向热、浓的草酸溶液中加入B的酸性浓溶液，再加入一定量碳酸钾饱和溶液，冷却结晶可得一种红棕色晶体C；2）向含有KI（浓度约为50g/L）并被Ba(OH)2所饱和的水溶液中滴加B的饱和水溶液，可得一种暗绿色沉淀D，已知D遇酸易分解。
1-2-1．写出C与D的化学式（不考虑结晶水数目），并估算C的磁矩大小。
1-2-2．写出D与空气中CO2反应的化学方程式。
1-2-3．写出制备C的总反应方程式。
1-3．A元素存在一种羰基化合物E。
右图示出E及相关化合物的生成与转化的流程图。
其中箭头表示在一定条件下的转化过程，制备E的过程中给出了所有反应物和产物（但未给出比例），而其他过程给出所有反应物及其参与反应的计量系数的比例。
已知上图所示出的所有未知化合物中仅G和M中不含A元素，且F是A的一种常见盐类。
根据图中的关系与所属条件，写出H—O的化学式。
第二题（9分）五氧化二氮是硝酸的酸酐，可通过在低温下用五氧化二磷脱水制得。
其常温是晶体，具有很高的蒸汽压，在气相或在惰性溶剂中都能全部分解，产物为氧、二氧化氮和四氧化二氮的混合物。
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷3
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷3·竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
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第1题（12分）写出下列化学反应方程式：1-1 光照下，[Cr(bipy)3]3+在碱性水溶液中得到一种六配位的带两个正电荷的配合物；1-2 吡咯、4–醛基吡啶和醋酸锌以合适比例混合反应得到一种平面型分子，其中有机物分子画出结构；1-3 草酸除铁锈；1-4 TiCl 3与羟胺在酸性溶液中反应；1-5 FeCl 3与羟胺在酸性溶液中反应；1-6 硝基苯与SnCl 2的盐酸溶液反应；第2题（8分）为研究光合作用产生的氧气的来源，Ruben 和Kamen 等利用同位素标记法进行了实验，其中一组实验的过程和数据如下：用18O 含量为0.85%的水溶解正常的碳酸钾和碳酸氢钾，配成K 2CO 3和KHCO 3的混合水溶液，在光照条件下用此溶液供给小球藻。
经过一段时间后，测得碳酸盐中、H 2O 中、放出的O 2中18O 的含量分别为0.61%，0.85%，0.86%。
已知氧在自然界中以16O ，17O ，18O 的形式存在，氧的原子量为15.9994，而16O ，17O ，18O 的原子量分别为15.9949，16.9991和17.9992，16O 的同位素丰度为99.762%。
2-1 计算实验开始时，碳酸盐中18O 的含量。
2-2 小球藻光合作用产生的氧气来源于水还是碳酸（氢）盐？简述判断理由。
2-3 实验证实，即使溶液中无小球藻存在，碳酸盐中18O 的含量也会发生变化。
简述无小球藻存在的条件下碳酸盐中18O 的含量变化的原因，并说明为何H 2O 中18O 的含量几乎不变？ 2-4 若向碳酸盐溶液中加入少量18O 含量为0.85%的NaOH ，则碳酸盐中18O 的含量的变化1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd InSn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt速率是变快还是变慢？简述判断理由。
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷1答案
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷1（2017 年8 月27 日9:00 ~ 12:00 ）题号123456789总分满分1172289148813100得分评卷人竞赛时间3小时。
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H 1.00 8相对原子质量H e4.00Li 6.94 1Be9.012B108C12.01N14.01O16.00F19.0CNe20.1N a 22.9Mg24.31Al26.98SiS28P30.97S32.07Cl'35.45Ar,39.95K 39.1 0Ca40.08Sc44.Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.Co58.9Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.7Ge:72.As74.9Se!Br>Kr)83.80R b 85.4Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98.91Ru101Rh102.Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132. 9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.9Re186.2Os190Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6TI204.4Pb207.2Bi209.CPo[210]At[2200]Rn[222]Fr [223 ]Ra[226]Ac-LrRf Db Sg Bh Hs Mt第1题（11分）1- 1我们知道，金属氯化物之间可以发生反应，如CoCl2（s）与AICI 3反应产生挥发性三核配合物，CrCI 3（s）与AICI 3反应产生挥发性四核配合物，写出上面两个反应的化学方程式，画出形成的配合物的结构；1- 1C,\ z C k 尸、z ClAl Co AlCoCI 2（s） + 2AICI 3 = AI 2C0CI8 （1 分）；（1 分）” AICI2Clf盘［厂］ICrCl3（s） + 3AICI 3=Al3CrCl i2 （1 分）；'（1 分）1- 2低温条件下许多不稳定的化合物会发生非常有趣的反应。
清北学堂-化学竞赛练习题
的杂化情况。
第 16 题 碳化钙 CaC2 在 1100℃与氮气反应生成单质碳和一种
8
清北学堂—刘奉岭老师
钙盐，这种钙盐与 CO2 和 H2O 反应生成含氮 66.64%的一 种 5 原子分子 A 和另一种盐。A 很容易聚合，其二聚体有 多种结构。写出上述反应的方程式，画出 A 的 3 种原子 排布次序不同的二聚体的结构。
第 13 题 配离子[N{(RuCl4(H2O)}2]3-中两个中心离子及桥连配
体是直线形，若水分子看成一个整体，该离子有五个镜面， 画出其结构。
第 14 题 化学家在羰基原子簇化合物方面进行过许多研究，曾
经制得过多种原子簇化合物。一种含 Fe 元素的原子簇 Fe4C(CO)n 是由 Fe 和 C 原子形成多面体骨架，CO 在骨 架外配位，在骨架内相邻 2 个原子之间形成正常的双电子 键，Fe 原子满足 18 电子规则，骨架结构没有 C3 轴（考 虑骨架对称性时可不考虑 CO 配体）。画出骨架结构，求 出 Fe4C(CO)n 中的 n 值。
Fe 满足 18 电子规则，画出[(CO)2Fe(2－L)2Fe(CO)2]的结 构简图。
9-2 在 冰 醋 酸 热 溶 液 中 ， 用 KMnO4 氧 化 Mn(CH3COO)23H2O，得到含 3 个 Mn(III)离子的络离子 A+，A+中的 CH3COO- 2 个氧原子都配位、每个 Mn(III) 离子各有 1 个水分子与之配位，络离子有三重旋转轴。写
出生成 A+的方程式，用 O O 表示 CH3COO-, 画出 A+ 的结构简图。
9-3 减压蒸馏不带结晶水的醋酸锌，得到一种结晶 形的中性配合物 X，配合物 X 由 4 个 Zn 离子与配体形成，
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷4
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷4·竞赛时间3小时。
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第1题（8分）写出以下反应的化学反应方程式。
1-1少量一氧化二铝与氢氧化钠溶液反应。
1-2 将含Mn 2+的溶液用硫酸酸化并投入二氧化铅，溶液变成紫红色。
1-3CrCl 2，AlCl 3，Al ，苯共同反应得到一种盐（此盐再得到一个电子即可生成二苯铬）。
1-4向含KCuCl 2的近中性缓冲溶液中加入乙二胺，产物之一是红色固体。
第2题（12分）最近成功合成了稳定的[Cp*2Fe]X 2，Cp *是五甲基茂基的缩写。
科研人员使用了AsF 5、SbF 5等强氧化剂实现了对Cp*2Fe 的氧化。
单晶衍射结果表明，不同的X 会不同程度上打破两个Cp *的平行状态，阴离子很大时，并且阴离子越小，两个环偏离平行的角度越大。
2-1 以AsF 5为氧化剂，写出两个氧化反应的化学方程式，已知第一个反应中的X 为正八面体配离子，第二个反应中的X 为双核配离子。
2-2 指出[Cp*2Fe]X 2中铁元素的氧化数和配位数，计算铁元素是否满足EAN 规则。
2-3 从阴阳离子静电作用的角度，分析不同大小的X 会导致不同的偏离角的原因。
2-4 根据上一问的分析，解释两个理论计算得到的结果：2-4-1偏离平行的Cp*结构几乎不会导致能量变化；2-4-2偏离平行的两个Cp*呈重叠状态，而平行的两个Cp*呈交错状态。
第3题（15分）丙森锌是一种新型、高效、低毒、广谱氨基甲酸酯类保护性有机硫杀菌剂，主要通过抑制病原菌体内丙酮酸的氧化杀菌。
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷5
第31届全国⾼中化学竞赛清北学堂模拟试卷5第31届全国⾼中化学竞赛清北学堂模拟试卷5·竞赛时间3⼩时。
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第1题（13分） 1803年，英国科学家和物理学家Wollaston 在处理铂矿时偶然发现了⼀种玫瑰⾊的复盐结晶。
⽤氢⽓还原该盐得到了铑。
这是除铂外⾸例从⾃然界中提取出的铂系⾦属。
铂系⾦属中除锇外电⼦排布都很特殊。
1-1写出铂和铑的电⼦构型。
铂系⾦属对酸很不活泼。
如Ru ，Os ，Rh ，Ir 在常温下连王⽔都不能溶解。
但是Pd 和Pt 可溶于王⽔中。
1-2写出Pt 溶于王⽔的化学⽅程式。
含铂40.14%的盐A 受热分解得到单质铂，⼀种盐B 和⼀种黄绿⾊⽓体C 。
A 中阴离⼦呈⼋⾯体结构，其阴离⼦与K 2C 2O 4作⽤⽣成⼀种呈平⾯四边形的阴离⼦D 。
D 与⼀种⼆元化合物反应⽣成阴离⼦E。
E 中Pt 59.22%。
E 可双聚形成中性化合物F 。
1-3画出A 中阴离⼦，D ，E ，F 的结构。
写出B ，C 的化学式。
Pd 与氯⽓在⼤于823K 时⽣成α-PdCl 2。
⼩于823K 时β-PdCl 2为原⼦簇化合物，其化学式可表⽰为(PdCl 2)6。
它与A 中阴离⼦属于同⼀点群。
α-PdCl 2为扁平链状结构。
1-4画出两种PdCl 2的结构。
第2题（9分）2-1在下⾯的结构中，硼原⼦的Lewis 酸碱性分别为：B 1 _____、B 2 _____（选填“酸”、“碱”），画出其满⾜⼋隅体规则的主要共振式。
1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd InSn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.2 [210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNe Ar Kr Xe Rn 相对原⼦质量Rf Db Sg Bh Hs Mt2-2右上⾯结构是否有芳⾹性，画出其满⾜⼋隅体规则的共振式。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷二
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷二·竞赛时间3小时。
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第1题（13分）在星际气体中探测到了一种具有极高反应活性的双原子粒子X。
X能与红棕色气体A按1：1的比例反应可以得到多种物质。
计算化学表明，该反应首先由X与A结合，得到两种互为同分异构体的分子B1和B2，B1可以直接分解为C和D，D在空气中可被氧化为A；而B2不能直接分解，而是先经异构化得到B3，B3再分解成E和羟基自由基。
X在含氧的水中被氧化，得到等量的二氧化硫和F，F不含硫，是一种活性很高的一元酸。
X在不含氧的水中可电离出负离子G，G能催化脂类化合物中双键的顺反异构化。
1-1写出X、A、D、F、G的化学式。
1-2写出B1、B2、B3、C、E的结构示意图，仅需示出原子间的键连关系。
1-3解释G能催化脂类化合物中双键的顺反异构化的原因。
第2题（11分）某温度下，在甲醇和环己烷的混合溶液中，硫单质主要以S n(n = 6,7,8)的形式存在，且它们之间达到平衡。
此时，S6的浓度为1.1 × 10-4 mol·L-1，S7的浓度为2.9 × 10-4 mol·L-1，S8的浓度为3.7 × 10-3 mol·L-1。
2-1计算溶液中硫的总浓度(以mg·mL-1计)。
2-2计算反应8S7 = 7S8的平衡常数K。
2-3达到平衡时，若n固定，证明ln{[S n]/[S8]}与ln[S8]之间近似满足线性关系，其斜率只与n有关，并求出此斜率。
第3题（11分）MgAgSb晶体具有多种结构，γ-MgAgSb可以抵抗700多摄氏度的高温仍然保持晶型不变，这一特性引起了科学家们的广泛关注。
高中化学竞赛模拟试卷2及参考答案
高中化学竞赛模拟试卷2及参考答案第一题（5分）X的单质是一种软的、白色的、较活泼的金属；该元素的克拉克值低、分布分散、绝大部分伴生在有色金属、煤和铁矿中；X元素的世界储量不大，而我国的资源储量居世界前茅。
其化合物XP、XAs y P1－y是人们熟悉的半导体材料。
X在高价化合物中比在其低价化合物中稳定。
目前，具有层状结构的特殊性能物质（该金属的非整比化合物）Cd0.5Ga2XS5和Hg0.8Ga1.6X1.2S5正在深入研究。
1．写出X的元素符号和名称；2．指出X的价电子构型和周期表中的位置；3．X还可用于制造哪一类型的合金。
第二题（5分）1．熵增加原理的内容是什么？2．适用于什么样的系统？3．它在日常生活中有哪些应用？举例说明。
4．熵增加原理可以用于宇宙吗？为什么？第三题（5分）Mn3O4的用途很广，在电子工业上，它是生产软磁铁氧体的原料，而软磁铁氧体则广泛地用作磁记录材料；在化学工业上，它可用作多种反应的催化剂。
可以高锰酸钾与乙醇（1g ︰80mL）为反应物在较低的温度下制备出Mn3O4纳米粉体。
1．写出合成反应方程式（有乙醛生成）2．过量乙醇在反应中还有什么作用？3．当乙醇溶剂中含有水分时，反应速度明显加快。
100℃时，对于95%乙醇，大约16h KMnO4的反应就基本完全；而对于无水乙醇，反应到相同程度则需要24h以上。
解释反应速率加快的原因。
第四题（5分）以烯丙基溴和硫脲为原料，在相转移催化剂四丁基溴化铵的作用下，以水作溶剂，分三步反应合成了烯丙硫醇。
已知这三步反应在不同的pH条件下进行（酸性、中性、碱性，未按顺序），写出合成反应流程式。
第五题（8分）在乙醇溶液中，电解钛片4h，然后电解铅片2h，每隔30min加入0.1mL乙酰丙酮，制得中间体A，然后在一定条件下水解得到纳米材料B。
A是不定组成型物质，红外光谱显示A中存在C＝C、C＝O等官能团。
1．写出A的组成式和B的化学式；2．写出制备A的电极反应方程式；3．写出A水解为B的反应方程式；4．已知B的晶体属于立方晶系，画出一种合理的晶胞。
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷3答案
第 31 届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷3 答案（2017年8月27日 9:00 ~ 12:00 ）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 总分 满分 1281014101414810100得分评卷人·竞赛时间 3 小时。
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H相对原子质量He 1.0084.003Li BeB C N O FNe6.9419.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.8850.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe85.4787.62 88.91 91.22 92.91 95.94 98.91 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn132.9137.3La-Lu 178.5 180.9 183.9 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210][210] [222]Fr RaRfDbSgBhHsMt[223] [226] Ac-Lr第 1题（12分）写出下列化学反应方程式：1-1 光照下， [Cr(bipy) 3]3+ 在碱性水溶液中得到一种六配位的带两个正电荷的配合物；1-1 [Cr(bipy) 3]3+ + OH - + H 2 O = [Cr(bipy) 2(OH)(H 2O)] 2++ bipy （ 2 分）1-2 吡咯、 4–醛基吡啶和醋酸锌以合适比例混合反应得到一种平面型分子，其中有机物分子用结构简式表示； 1-2ZnAc 2 + 4 + 4 =（ 2 分）1-3 草酸除铁锈；1-3 Fe 2O 3+ 6H 2C 2O 4= 2[Fe(C 2O 4)3 ]3- + 6H + + 3H 2O （ 2 分）1-4 TiCl 3 与羟胺在酸性溶液中反应；1-4 2Ti 3+ + NH 3OH ++ H 2O = 2TiO 2++ NH 4 + + 2H +（2 分）1-5 FeCl 3 与羟胺在酸性溶液中反应；1-5 4Fe 3+ + 2NH 3OH + = 4Fe 2+ + N 2O + 6H ++ H 2O （2 分）1-6 硝基苯与 SnCl 2 的盐酸溶液反应；1-6 PhNO 2+ 3Sn 2++7H +-++ 3SnCl2-+ 18Cl = PhNH 3 6 + 2H 2O （2分）第 2题（8分）为研究光合作用产生的氧气的来源，Ruben 和 Kamen 等利用同位素标记法进行了实验，其中一组实验的过程和数据如下：用18O 含量为 0.85%的水溶解正常的碳酸钾和碳酸氢钾，配 成 K 2CO 3 和 KHCO 3 的混合水溶液，在光照条件下用此溶液供给小球藻。
全国化学竞赛模拟考试-33届答案解析
第31届中国化学奥林匹克（初赛）模拟试题参考答案及评分标准第1题（10分）1-1锰最简单的羰基配合物在液氨中与金属钾作用可得到唯一产物，该产物为一种羰合金属阴离子化合物。
1-1-1写出反应方程式。
Mn2(CO)10 + 2K = 2 K[Mn(CO)5] 1分1-1-2说明两羰合物均符合EAN规则。
十羰基合二锰：Mn（0）提供7个电子，CO提供2个电子，形成一个Mn - Mn键，总电子数7×2+2×10+2=36=18×2，符合。
1分K[Mn(CO)5]：Mn（-1）提供8个电子，8+10=18，符合。
1分1-2金属铍易溶于氟氢化铵水溶液中，所得溶液的溶质受热分解可用于制备无水氟化铍。
写出这两个反应的方程式。
Be + 2 NH4HF2 = (NH4)2BeF4 + H2(NH4)2BeF4 = 2 NH4F + BeF2 2分1-3用化学式可表示为NaPb2.25的合金在乙二胺中与穴状配体（可记作crypt）作用可产生一种含全金属裸簇阴离子的暗红色晶体，且若反应完全进行，则没有Na元素或Pb元素的剩余。
1-3-1写出反应方程式。
4 NaPb2.25 + 4 crypt = [Na(crypt)]4[Pb9] 2分1-3-2若阴离子中只有一个四重旋转轴，不存在镜面与对称中心，试指出阴离子的结构。
加冠四方反棱柱，其中冠加在四边形面上。
1分。
第2题（19分）2-1 十硫化四磷与氟化钾作用可得到盐A与另一种与A互为等电子体的盐，盐A用溴氧化可以得到共价化合物B。
2-1-1写出两个反应的方程式。
P4S10 + 6 KF = 2 K2PS3F + 2 KPS2F22KPS2F2 + Br2 = 2KBr + P2S4F4 各1分2-1-2画出A与B的结构。
A：B： A 1分 B 2分2-2 二（二异丙胺基）氯化磷与三氯化铝在液态二氧化硫中作用可得到离子化合物C，试画出C的稳定的共振结构式。
全国化学竞赛模拟考试 33届问题详解
标准文档31届中国化学奥林匹克（初赛）模拟试题第参考答案及评分标准10分）第1题（锰最简单的羰基配合物在液氨中与金属钾作用可得到唯一产物，该产物为一种羰合金1-1属阴离子化合物。
1-1-1写出反应方程式。
分(CO) + 2K = 2 K[Mn(CO)] 1Mn5210规则。
1-1-2说明两羰合物均符合EAN键，总电子Mn - Mn提供2个电子，形成一个0）提供7个电子，CO （十羰基合二锰：Mn 分，符合。
110+2=36=18×2+2××2数7 分，符合。
1-1）提供8个电子，8+10=18K[Mn(CO)]：Mn（5金属铍易溶于氟氢化铵水溶液中，所得溶液的溶质受热分解可用于制备无水氟化铍。
1-2 写出这两个反应的方程式。
BeF + H)Be + 2 NHHF = (NH2442242分)BeF = 2 NHF + BeF(NH22444）作用可产生的合金在乙二胺中与穴状配体（可记作crypt用化学式可表示为NaPb1-32.25元元素或Pb一种含全金属裸簇阴离子的暗红色晶体，且若反应完全进行，则没有Na 素的剩余。
写出反应方程式。
1-3-1 ] 4 NaPb + 4 crypt = [Na(crypt)][Pb分292.254若阴离子中只有一个四重旋转轴，不存在镜面与对称中心，试指出阴离子的结构。
1-3-2分。
加冠四方反棱柱，其中冠加在四边形面上。
1分）题（19第2用溴氧化互为等电子体的盐，盐AA2-1 十硫化四磷与氟化钾作用可得到盐与另一种与A B。
可以得到共价化合物2-1-1写出两个反应的方程式。
FF + 2 KPS+ 6 KF = 2 KPSPS2 410 322分各1SF+ Br = 2KBr + PF 2KPS 224 22 4的结构。
与BA2-1-2画出分 B 2分A 1：B：A实用大全．标准文档，试画C二（二异丙胺基）氯化磷与三氯化铝在液态二氧化硫中作用可得到离子化合物2-2的稳定的共振结构式。
第31届全国高中化学竞赛模拟试卷3试题及答案
第31届全国高中化学竞赛模拟试卷3·竞赛时间3小时。
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第1题（12分）写出下列化学反应方程式：1-1 光照下，[Cr(bipy)3]3+在碱性水溶液中得到一种六配位的带两个正电荷的配合物；1-2吡咯、4–醛基吡啶和醋酸锌以合适比例混合反应得到一种平面型分子，其中有机物分子画出结构；1-3草酸除铁锈；1-4TiCl3与羟胺在酸性溶液中反应；1-5FeCl3与羟胺在酸性溶液中反应；1-6硝基苯与SnCl2的盐酸溶液反应；第2题（8分）为研究光合作用产生的氧气的来源，Ruben和Kamen等利用同位素标记法进行了实验，其中一组实验的过程和数据如下：用18O含量为0.85%的水溶解正常的碳酸钾和碳酸氢钾，配成K2CO3和KHCO3的混合水溶液，在光照条件下用此溶液供给小球藻。
经过一段时间后，测得碳酸盐中、H2O中、放出的O2中18O的含量分别为0.61%，0.85%，0.86%。
已知氧在自然界中以16O，17O，18O的形式存在，氧的原子量为15.9994，而16O，17O，18O的原子量分别为15.9949，16.9991和17.9992，16O的同位素丰度为99.762%。
2-1 计算实验开始时，碳酸盐中18O的含量。
2-2 小球藻光合作用产生的氧气来源于水还是碳酸（氢）盐？简述判断理由。
2-3实验证实，即使溶液中无小球藻存在，碳酸盐中18O的含量也会发生变化。
简述无小球藻存在的条件下碳酸盐中18O的含量变化的原因，并说明为何H2O中18O的含量几乎不变？2-4若向碳酸盐溶液中加入少量18O含量为0.85%的NaOH，则碳酸盐中18O的含量的变化速率是变快还是变慢？简述判断理由。
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第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷2
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第1题（12分）
写出下列反应的化学方程式：
1-1 以四苯硼钠为滴定剂，做电位滴定测定季铵碱（以R 4N +OH -）含量；
1-2 在乙二胺水溶液中，金属钾K 与KReO 4反应可得到含Re 68.09%的白色化合物； 1-3 用硝酸铈(IV)测定亚硝酸盐含量； 1-4 碳化铝和HgCl 2的盐酸溶液反应；
1-5 CO 和B 2H 6在THF 中按2:1比例反应，得到一种环状分子，分子中同种原子都只有一种化学环境；
1-6 氯铂酸可以加速硼氢化钠的水解反应，写出生成加速水解反应物质的方程式。
第2题（10分）
2-1-1 有人利用叠氮化铯和N 5SbF 6在SO 2溶剂中反应，却未得到N 8。
写出实际发生的反应的方程式。
2-1-2 N 8除了链状结构之外，还具有一些其他可能的结构。
其中一种N 8不含多重键，所有的氮原子的化学环境相同。
画出这种N 8的结构。
2-1-3 已知氮氮单键、双键、叄键的键焓分别为159 kJ·mol -1、418 kJ·mol -1、941 kJ·mol -1，试估算2-1-2中1kg 的N 8爆炸放出的热量（设条件为恒温恒压，下同）。
实际放出的热量比此计算值更大还是更小？
2-1-4 为何2-1-2所述的N 8是一种非常不稳定的物质？
2-2 理论预测表明，碳在一定条件下可形成如图所示的层状结构。
试画出其中的一个最小重复单位。
1.008
Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H
Li Be
B C N O F Na Mg
Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba
Ra
Y La Lu -6.9419.01222.9924.31
39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]
[210]126.979.9035.454.003
20.18
39.9583.80
131.3
[222]He
Ne Ar Kr
Xe Rn 相对原子质量
Rf Db Sg Bh Hs Mt
第3题（10分）
向K4[Fe(CN)6]的溶液中加入硝酸并加热，然后用碳酸钠中和多余的硝酸，除去溶液中的硝酸钾，浓缩结晶，析出一种鲜红色的反磁性水合二钠盐X。
X的阴离子是单核六配位离子，具有一根四重轴，但没有对称中心，其配体只有两种。
3-1 指出X中心离子的价电子组态、自旋态（高或低）和氧化态。
3-2 将X在120°C下分解，失重的质量分数为12.1%。
通过计算和推理给出X的化学式。
3-3 写出硝酸和K4[Fe(CN)6]反应的离子反应方程式（此反应还生成NH4+和CO2）。
3-4 在人体血管平滑肌内，X能代谢产生一种小分子物质，进而扩张血管，降低血压。
试写出这一小分子物质的化学式。
3-5X的水溶液能与NaOH反应，此过程中配体与中心原子之间的键未发生断裂。
写出反应的方程式。
第4题（8分）
金属元素A、B和非金属元素C能形成一种立方晶系的晶体A x B y C z。
晶体中，B与C形成BC6八面体结构，八面体之间通过共用顶点形成无限扩展的三维骨架，所有的C原子均被两个八面体所共用，A原子有序地填充在骨架之间，相距最近的两个A原子之间的距离是晶胞参数a的√3/2倍，相距最近的两个B原子之间的距离是晶胞参数a的1/2倍。
4-1 给出此晶体的化学式，简述推理过程。
4-2 以A原子为晶胞的顶点，画出此晶体的一个立方晶胞，只示出A原子和B原子即可。
4-3 指出C原子对A原子的配位数m和C原子对B原子的配位数n。
4-4 假定将晶胞的棱心、面心、体心均填上A原子，将是哪种晶体结构类型？
第5题（14分）
化合物X是一种对称性较高的多环烷烃，其中碳原子只有一种化学环境。
在482 K，101 kPa 下将0.807 L气体X在充足的氧气中完全燃烧，产生的二氧化碳和水的质量总共为8.63 g。
5-1 通过计算和推理给出X的化学式和结构式，写出X完全燃烧的化学反应方程式。
5-2 已知X的晶体属三方晶系，在其菱面体晶胞中，Z = 1，根据X晶体中的键长不同，将C-C键分组并用阿拉伯数字标出（键长相同的用同一个数字标识）。
5-3 在X的晶体中，C-C-C键角有三种大小，分别是89.3°，89.6°和90.5°。
在一个分子中，89.3°的角有几个？
5-4 晶体衍射数据表明，X中碳碳键键长比乙烷中碳碳键键长长出1 pm，试解释原因。
5-5 比较环丙烷和乙烷中碳碳键的键长大小，并解释原因。
第6题（15分）
有人设计了一种测定磷含量的酸碱滴定法：
在硝酸介质中，磷酸与过量钼酸铵(NH4)2MoO4反应，生成黄色的磷钼酸铵沉淀
(NH4)3PMo12O40·H2O，沉淀经过滤洗涤后溶于过量NaOH标准溶液中，过量的NaOH用HNO3返滴定至酚酞褪色（pH= 8.0）。
已知：H3PO4的p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36；H2MoO4的p K a1 ≤ 0，p K a2 = 3.9；NH3的p K b = 4.74。
6-1 写出沉淀和溶解反应的离子方程式。
6-2返滴定后N，P，Mo主要以什么形式存在，假设P的总浓度为0.10 mol·L-1，计算终点时溶液中含N，P，Mo的全部物种浓度（保留3位有效数字）。
N，P，Mo以及总体被多滴或者少滴的百分数各为多少？
6-3 上一问的计算结果说明此人设计的方法可行吗？为什么？
第7题（12分）
Curtius重排反应是酰基叠氮经过氮宾中间体生成异氰酸酯的反应。
7-1 画出以下反应中不带电荷的中间体或产物A、B、C的结构简式。
7-2下面是一个利用Curtius重排制备氨基酸的反应，画出D、E、F的结构简式。
7-3 比较化合物P和Q的稳定性，说明理由。
7-4 下面反应在气相进行时，产生的两种产物的比例几乎相等。
试给出反应生成X的过程中的关键中间体。
第8题（9分）
最近，人们提出了一种无催化剂条件下合成喹啉并吡咯并喹啉衍生物的方法。
该方法首先是利用芳醛与活性亚甲基化合物发生Knoevenagel缩合反应形成中间体P，然后5-氨基吲哚的4号碳与P发生Michael加成反应形成中间体Q，Q发生分子内的亲核加成形成中间体R，R脱水形成最终产物X。
8-1 下列化合物均可认为是3及其互变异构体，其中最稳定的是哪一个？
8-2 已知X的氮原子上均连有氢原子，画出P、Q、R、X的结构简式。
第9题（10分）
9-1对于以下反应：
9-1-1下列说法正确的有：（）
A.产物a和b是一对对映异构体。
B.产物a和b是一对非对映体。
C.此反应中a和b的产率不相等。
D.产物中的氧原子均来自第一个原料。
9-1-2 在酸性条件下，a和b之间可以相互转化：
画出转化过程中电中性中间体的结构。
9-2 对于以下反应，哪个是产物c的正确结构？说明理由。
9-3 以下两个反应得到的主产物d、e均是含有三元环的化合物。
给出d、e的结构简式。