南航无机化学考研真题 (6)PPT课件
无机化学2017年南京航空航天大学硕士研究生考试真题
南京航空航天大学2017年硕士研究生入学考试初试试题（A卷）科目代码:813满分:150 分科目名称:无机化学注意:①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！一、判断题（填写√或╳，20分）1. 隔离系统的热力学能恒定不变。
（）2. 温度不变时，系统既不吸热也不放热。
（）3. 冰在室温下自动溶化成水，是熵增起了主要作用。
（）4. H2S溶液中，c(H+) = 2 c(s2-) （）5. 在氧化还原反应中，若两个电对的θE值相关越大，则反应进行得越快。
（）6. 共价键的键长等于成键原子共价半径之和。
（）7. 离子晶体具有脆性，是由于阳离子和阴离子交替排列，不能错位的缘故。
（）8. I-可被F e3+氧化，但加入F-后就不被Fe3+氧化。
（）9. 用浓氨水可检测氯气管道是否漏气。
（）10. 加热CuCl2･2H2O时得不到无水的CuCl2。
（）11. 焊接金属时，常用浓ZnCl2溶液处理金属表面。
（）12. 镧系元素的原子核都是稳定的，锕系都是放射性的。
（）13. 日常生活中，衣服上沾的铁锈可用高锰酸钾清洗。
（）14. Cr2(SO4)3和Na2S溶液反应的主要产物是Cr(OH)3和H2S。
（）15. 氨和空气的混合物在800 o C下通过铂铑丝网后，其主要产物为NO2。
（）16. 溶液与沉淀分离的方法常用过滤法、离心分离法、蒸发法。
（）17. 实验室常用的干燥剂变色硅胶失效后呈现红色。
（）18. 白色的NH4VO3加热后变成棕色，是因为生成了V2O5。
（）19. PCl4+的空间构型是正八面体。
（）20. Fe(OH)3、Al(OH)3、Cr(OH)3均是难溶的氢氧化物，分离它们必须利用它们的溶解性和氧化还原性。
（）二、填空题（20分）1. 滴定时如酸溶液滴在锥形瓶内壁上，应用少量蒸馏水把酸溶液洗下，否则会导致实验结果 。
无机化学2013年南京航空航天大学硕士研究生考试真题
南京航空航天大学2013年硕士研究生入学考试初试试题A 卷科目代码: 813科目名称:无机化学满分: 150分注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！一、填空题（共20分，每空0.5分）1. 已知反应 2N 2O 5(g)4NO 2(g)+ O 2(g)的m r H ∆﹤0，则增加总压反应速率_____，平衡移动方向 ________，升高温度反应速率_____。
2. 对于电极反应Cr 2O 72- + 14H + + 6e = 2Cr 3+ + 7H 2O ，其他条件不变，随着氢离子浓度的降低，Cr 2O 72-的氧化性将 （增强，减弱，不变）。
3. 在配合物[CoCl 2(en)2]Cl 中，形成体是________，其配位原子是________，配位数是______，配位化合物应该读作________________。
4. 实验测得[Cr(NH 3)6]3+配离子的磁矩为 3.9 B.M.，则该配合的空间构型为______，属于____型配合物（填内轨或外轨），中心离子的杂化类型为_____。
5. 最难溶的硫化物是____，它可溶于_____和_____。
6. 已知 Mn 的元素电势图如下图所示：Mn Mn Mn MnO MnO MnO V V V V V ⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯−+++++−+−18.1250.1396.0227.22456.04从该电势图判断在水中可以稳定存在的离子是 和 。
7. 用H 2O 2溶液漂白已变黑的古画，其原理是（化学方程式） 。
8. 三氯化铁蒸汽中含有的分子化学式为 ，其结构与金属 的氯化物相似。
9. 在AgNO 3溶液中，加入K 2CrO 4溶液，生成 色的 沉淀，将该沉淀加入氨水生成 ，再加入KBr 溶液，生成 色的 沉淀，将沉淀加入Na 2S 2O 3溶液，有 配离子生成。
2015-2018年南京航空航天大学考研试题813无机化学
其原因是为了增大液体压力。 11. 在实验操作中，蒸发皿和启普发生器都可以用来加热液体。 12. 用 NaOH 标准溶液滴定 HCl 溶液至终点时，酚酞变红，放置一会后红色消失，原因是
溶液吸收了空气中的 CO2，碱性减弱。 13. 实验操作中，不慎把苯酚溅到手上，应立即用 70℃以上的热水冲洗。 14. 酸度计长期不用时，复合电极应如何保存 3mol/l KCl 溶液中。 15. 在符合朗伯一比尔定律的范围内，有色物质的浓度，最大吸收波长，吸光度三者的关系
H3PO4
的
K
θ a1
=
6.7 ×10−3
K
θ a2
=
6.2 ×10−8
K
θ a3
=
4.5 ×10−13
2. 某溶液中含 Cl-和 CrO42-，它们的浓度分别是 0.10 mol·L-1 和 0.0010 mol·L-1，通过计算证
明，逐滴加入 AgNO3 试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被
南京航空航天大学
科目代码: 科目名称:
2015 年硕士研究生入学考试初试试题ď A 卷 Đ
813 无机化学
满分: 150 分
注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无
效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！
一、填空题（20 分）
1. 按 试 剂 所 含 杂 质 的 多 少 ， 我 国 通 用 试 剂 纯 度 的 等 级 标 准 分 为 四 级 ， 分 别 为 优 质
纯、
、
、实验试剂。
南京航空航天大学-2018年-硕士研究生入学考试初试试题(A卷)-813无机化学
科目代码：813科目名称：无机化学 第1页 共3页 南京航空航天大学 2018年硕士研究生入学考试初试试题（ A 卷 ） 科目代码:813 满分: 150分 科目名称: 无机化学 注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！一、填空题（30分）1. 镧系与锕系元素水合离子的颜色是由________引起的。
2. 根据酸碱质子理论，HNO 3的共轭酸是 ，NH 2-的共轭碱是 。
3. 硫的同素异形体中，室温稳定态是________，每个硫原子以________杂化轨道成键。
4. 按离子极化作用大小排列 FeCl 3，FeCl 2，KCl ，CaCl 2____________________________。
5. 既可以用来鉴定Fe 3+，也可以用来鉴定Co 2+的试剂是________，既可以用来鉴定Fe 3+，也可以用来鉴定Cu 2+的试剂是________。
6. 在配离子[Fe(CN)6]3-中，中心离子以d 2sp 3杂化与配体形成配位键，那么配离子的空间构型为 。
7. 溶液与沉淀分离的方法常用 、 、 。
8. 化学元素中，第一电离能最小的是 ，最大的是 。
9. 已知反应 2N 2O 5(g) 4NO 2(g)+ O 2(g)的m r H ∆﹤0，则增加总压反应速率_____，平衡移动方向________，升高温度反应速率_____。
（填增大或减小；正向或逆向）10. 在ⅢA--Ⅴ A 各族中，第四到第六周期元素最高氧化态氧化物的水合物，酸性最强的是________，碱性最强的是________。
11. 白色的NH 4VO 3加热后变成棕色，是因为生成了 。
12. 金在王水中溶解的反应方程式为 。
13. 第81号元素的离子在水中较稳定的氧化态是 ，原因是 。
14. 320o C 下，一级反应)()()(2222g Cl g SO g Cl SO +→的半衰期为s 4105.4⨯，则16.2 h 后，剩余的SO 2Cl 2的质量分数是 。
南京航空航天大学813无机化学2012-2018年考研专业课真题试卷
17. 对于电极反应 Cr2O72- + 14H+ + 7e = 2Cr3+ + 7H2O，其他条件不变，随着氢离子浓度的降低，Cr2O72-
的氧化性将
（填增强，减弱，不变）。
18. 用 H2O2 溶液漂白已变黑的古画，其原理是（化学方程式）
。
科目代码：813 科目名称：无机化学 第 1 页 共 3 页
5. 已知 E (HCN / H2 ) 0.545V ，试计算 ka (HCN) 。
6. 已知反应：
N2
g
2H
2
g
N2
H4
l
r
H
m,1
298.15K
50.63kJ
mol
1
H2
g
1 2
O2
g
H2O l
r
Hm ,2
298.15K
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南 京 航 空 航 天 大 学 研 究 生 入 学 考 试 试 题
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南京航空航天大学2018年考研专业课真题试卷（原版）
3. 试求 300 mL 0.50 mol·L-1 H3PO4 和 500 mL 0. 50 mol·L-1 NaOH 的混合溶液的 pH 值。已知 H3PO4 的 pKθa1=2.12；pKθa2=7.21；pKθa3=12.67。
4. 25℃时，晴纶纤维生产的某种溶液中，c(SO42-)为 6. 0×10-4 mol·L-1。若在 40.0 L 该溶液中，加入 0.010 mol·L-1BaCl2 溶液 10.0 L，问是否能生成 BaSO4 沉淀？如果有沉淀生成，问能生成 BaSO4 多少克？最 后溶液中 c(SO42-)是多少？已知 ksp (BaSO4 ) 1.11010
考研_2017江苏南京航空航天大学无机化学考研真题
2017江苏南京航空航天大学无机化学考研真题一、判断题（填写 或╳，20 分）1. 隔离系统的热力学能恒定不变。
（）2. 温度不变时，系统既不吸热也不放热。
（）3. 冰在室温下自动溶化成水，是熵增起了主要作用。
（）4. H2S 溶液中，c(H+) =（）5. 在氧化还原反应中，若两个电对的值相关越大，则反应进行得越快。
（）6. 共价键的键长等于成键原子共价半径之和。
（）7. 离子晶体具有脆性，是由于阳离子和阴离子交替排列，不能错位的缘故。
（）8. I-可被氧化，但加入 F-后就不被 Fe3+氧化。
（）9. 用浓氨水可检测氯气管道是否漏气。
（）10. 加热 CuCl2･2H2O 时得不到无水的 CuCl2。
（）11. 焊接金属时，常用浓 ZnCl2 溶液处理金属表面。
（）12. 镧系元素的原子核都是稳定的，锕系都是放射性的。
（）13. 日常生活中，衣服上沾的铁锈可用高锰酸钾清洗。
（）14. Cr2(SO4)3 和 Na2S 溶液反应的主要产物是 Cr(OH)3 和 H2S。
（）15. 氨和空气的混合物在800下通过铂铑丝网后，其主要产物为。
（）16. 溶液与沉淀分离的方法常用过滤法、离心分离法、蒸发法。
（）17. 实验室常用的干燥剂变色硅胶失效后呈现红色。
（）18. 白色的加热后变成棕色，是因为生成了。
（）19. 的空间构型是正八面体。
（）20. Fe(OH)3、Al(OH)3、Cr(OH)3 均是难溶的氢氧化物，分离它们必须利用它们的溶解性和氧化还原性。
（）二、填空题（20 分）1. 滴定时如酸溶液滴在锥形瓶内壁上，应用少量蒸馏水把酸溶液洗下，否则会导致实验结果___________。
（填写偏高或偏低）2. 碘化物溶液中加入氯水和 CCl4，经振荡后溶液颜色变为___________色。
3. 在 BN(立方)，FeCo，LiH，BBr3 四个晶体中，熔点最低的是___________。
4. 用电对组成的原电池，其正极反应为___________，负极反应为___________，电池的电动势等于___________，电池符号为___________。
《无机化学绪论》课件
分子结构与化学键
分子轨道理论
分子中的电子在分子轨 道上运动，形成化学键
。
共价键
原子间通过共享电子形 成的化学键，决定分子
的稳定性。
离子键
正负离子间的静电作用 形成的化学键，决定分 子的晶体结构和性质。
配位键
一个原子提供空轨道， 另一个原子提供孤对电
子形成的化学键。
酸碱反应与氧化还原反应
酸碱反应
酸碱物质在水溶液中发生的电离反应，生成 水和盐。
有物质的电子分布状态。
配位数的概念
在配位反应中，配位数表示一个中 心原子或离子与配位体的结合方式 。配位数的大小直接影响到配合物 的稳定性和性质。
配位反应的动力学
配位反应速率主要受配位体浓度、 温度和催化剂的影响。研究配位反 应的动力学有助于深入了解配合物 的形成过程和稳定性。
06 无机化学的未来发展
氮和氧是空气中含量最丰富的元素， 它们在无机化学中主要以氧化物的形 式存在，如氮气、一氧化氮、二氧化 氮、硝酸、硝酸盐等。
碳元素
碳是生命的基础元素，可以形成复杂 的有机分子和长链高分子。无机化学 中，碳可以形成多种碳氢化合物、碳 酸、碳酸盐等。
金属元素
钠元素和钾元素
钠和钾是碱金属家族中的成员，具有很强的还原性。在无 机化学中，它们主要存在于碱金属卤化物中，如氯化钠、 氯化钾等。
氧化数的概念
在氧化还原反应中，物质所具有的氧化数反映了其电子转移的状态 。了解氧化数的变化有助于理解反应机理和预测产物。
氧化还原反应的分类
根据电子转移的方式，氧化还原反应可以分为单电子转移和多电子 转移。不同的转移方式对反应机理和产物有重要影响。
配位反应机理
配位反应机理概述
无机化学考研辅导35页PPT
66、节制使快乐增加并使享受加强。 ——德 谟克利 特 67、今天应做的事没有做，明天再早也 是耽误 了。——裴斯 泰洛齐 68、决定一个人的一生，以及整个命运 的，只 是一瞬 之间。 ——歌 德 69、懒人无法享受休息之乐。——拉布 克 70、浪费时间是一人高兴 。野心 是使人 勤奋的 原因， 节制使 人枯萎 。 12、不问收获，只问耕耘。如同种树 ，先有 根茎， 再有枝 叶，尔 后花实 ，好好 劳动， 不要想 太多， 那样只 会使人 胆孝懒 惰，因 为不实 践，甚 至不接 触社会 ，难道 你是野 人。(名 言网) 13、不怕，不悔(虽然只有四个字，但 常看常 新。 14、我在心里默默地为每一个人祝福 。我爱 自己， 我用清 洁与节 制来珍 惜我的 身体， 我用智 慧和知 识充实 我的头 脑。 15、这世上的一切都借希望而完成。 农夫不 会播下 一粒玉 米，如 果他不 曾希望 它长成 种籽； 单身汉 不会娶 妻，如 果他不 曾希望 有小孩 ；商人 或手艺 人不会 工作， 如果他 不曾希 望因此 而有收 益。-- 马钉路 德。
中级无机化学第六章.ppt
需要指出的是，有些时候，它不是18而是16。这是因为18e
意味着全部s、p、d价轨道都被利用，当金属外面电子过多，意 味着负电荷累积, 此时假定能以反馈键M→L形式将负电荷转移 至配体，则18e结构配合物稳定性较强；如果配体生成反馈键的 能力较弱，不能从金属原子上移去很多的电子云密度时，则形 成16电子结构配合物。
(4)氧化还原反应
Mn2(CO)10 ＋Br2
2Mn(CO)5Br
6.1.3 有效原子序数规则(EAN规则)
1 EAN规则
EAN规则是说金属的 d 电子数加上配体所提供的σ电子数之 和等于18或等于最邻近的下一个稀有气体原子的价电子数,或中 心金属的总电子数等于下一个希有气体原子的有效原子序数。
EAN亦称为18电子规则，这个规则实际上是金属原子与配体
定的是V(CO)6而不是二聚体。
6.1.4 金属羰基化合物中的化学键
可以利用分子轨道理论来说明金属羰基化合物中的成键过 程。
在CO的分子中, C和O都是以2s和2p原子轨道参与成键的。 由于C和O原子对称性相同的2s和2px轨道可以混合形成二 条spx杂化轨道。在C和O组成分子时, 这四条spx杂化轨道中有 两条组成了两条孤对电子轨道，其中一条是氧的spx，另一条 是C的spx，剩下两条spx杂化轨道进行组合，一条是CO的成键 轨道,一条是反键轨道。 除此之外, 还有两条充满的键轨道和两条空的反键轨道， 他们是由py和pz轨道重叠而成，分别位于xz和xy平面内。
Mn(CO)4(3－CH2＝CH2－CH3) 4CO＝8， (3－CH2＝CH2－CH3)＝3(4), Mn＝7(6), 电子总数＝8＋3＋7 (或8＋4＋6)＝18
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（2）旋光异构：若一个分子与其
镜像不能叠合，则该分子与其镜像
像互为旋光异构体，如
[Pt(NH3)2(NO2)2Cl2]的旋光异构体
为：
H3N NH3 Cl
Cl NH3 NH3
O2N
Pt
Cl
NO2
Pt
Cl
NO2
NO2
两者互成镜像
例：画出下列配合物可能存在的立体 异构体。 （1）[PtClBrNH3Py]
4、同一配体若配位原子不同，则名称 不同，如-NO2硝基、-ONO亚硝酸根、SCN硫氰酸根、-NCS异硫氰酸根 5、常见配体缩写： 乙二胺（en）、吡啶（py）、硫脲（tu ）、草酸根（ox-）、乙酰丙酮根离子（ acac-）、乙二胺四乙酸根离子（edta-）
例：命名
1、[CrCl2(NH3)4] Cl·2H2O 2、[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl
（2）[PtCl2(NO2) 2(NH3)2]
3—3 配合物价键理论
一、基本要点 1、中心原子。有σ配键、π配键。
2、中心原子（或离子）提供的空轨道，必 须进行杂化，杂化轨道的类型决定了配离 子的空间构型和稳定性。如： sp（直线）、sp2（平面三角）、sp3（正四 面体）、dsp2（平面正方）、dsp3（三角双 锥）、d2sp2（d4s，四方锥）、d2sp3（sp3d2， 八面体）.
[CoClNO2(NH3)4]+：一氯·一硝基·四氨合钴 （Ⅲ）离子
[Co(CO)4(NH3)2]+ ： 四 羰 基 ·二 氨 合 钴 （ Ⅲ ）离子
（2）配位原子相同，配体中原子数目也 相同，则按结构式中与配位原子相连的原 子的元素符号字母顺序排列，如： [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]：氨基·硝基·二氨合 铂（Ⅱ） （3）多核配合物命名：在桥联基前冠以 希腊字母μ-，桥基多于一个时，用二（μ），三（μ-）。如：
3、中心原子由(n-1)dnsnp轨道杂化而形成 的配合物称内轨型配合物；而由nsnpnd轨 道杂化而形成的配合物称外轨型化合物， 即主量子数相同的价轨道杂化成键。内轨 型配合物稳定性大于外轨型化合物。
4、高自旋和低自旋配合物 （1）与自由离子比较，形成配合物后，体 系成单电子数未变，而磁矩（μ）未变，称 为高自旋配合物，一般为外轨型配合物,即 主量子数相同的价轨道杂化成键.
f.Co(NO)64-(μ=1.8μB)
例2：.根据实验测定的有效磁矩，判
断下列各配离子是低自旋还是高自旋，
是内轨型还是外轨型，中心离子杂化
类型，配离子的空间构型。
（1） [Co(SCN)4]2-, 4.3B.M;
(2)[Mn(CN)6]4-, 1.8B.M;
(3)[FeF6]3-,
5.9B.M
3-4 配合物的晶体场理论
b、电负性小：低自旋：C、N等。（CN；NO2-；CO等作配体）
例1：指出下列配离子（1）中心离子 的电子排布情况。（2）杂化类型， 配合物类型（内轨型还是外轨型）、 空间构型及磁矩。
a.Ni(CN)42- b.Ni(CO)4 c.Cr(H2O)63+
d.CoF63-
e.Co(NH3)62+(μ=3.8μB)
（1）几何异构：配体在空间相对位置不
同而产生的异构现象。如:[Pt(NH3)2Cl2]有
两种异构体——顺式和反式
顺式：橙黄色，μ>0，溶解度大；反式：
亮黄色，μ=0，溶解度小
Cl
NH3
Pt
Cl
NH3
H3N Cl
Pt
Cl
NH3
顺式
反式
[CrCl2(NH3)4]+也有2种异构体， 顺式和反式；
八面体Ma3b3存在面式、径式， 如：[Co(CN)3(NH3)3].
一. 基本要点：
1. 中心离子与配体之间看作纯粹的 静电作用。
晶体场理论认为在配合物中，中 心离子处在由它周围的配位体(负离 子或极性分子)所产生的静电场中， 中心离子与配体之间的相互作用是纯 粹的静电作用。
3、 (H3N)2Pt
Cl
Cl Pt(NH3)2 Cl2
3-2 配合物的异构现象 1、构造异构：配合物的实验式相同， 但中心原子与配体间连接的方式不同而 引起的异构。主要有：
（1）离解异构：如[Co(NH3)5Br]SO4和 [Co(NH3)5SO4]Br （2）水合异构：如[CrCl(H2O)5]Cl·H2O 和[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O （ 3 ） 配 位 异 构 ： 如 [Co(en)3][Cr(CN)6] 和[Cr(en)3][Co(CN)6]
（2）与自由离子比较，形成配合物后， 成单电子数减小，磁矩（μ）变小，称为 低自旋配合物，即(n-1)d轨道参与杂化成 键。 判断高自旋和低自旋配合物方法： a.实验测定：
n(n2)B
b.经验方法
中心离子电Z 子n2;层 Ag结 ;C u构 ： 高自旋 配体的配位大 原小 子电负性
a、电负性大，高自旋，如F-, O2-等。（F-； H2O等作配体）
Cl Cl Cl 二(μ-氯) 四氯合二铁（Ⅲ）
Fe Fe
Cl Cl Cl
二(μ-氯) 二（二氯合二铁（Ⅲ））
[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5 五氯化·μ-羟·十氨合二铬(Ⅲ) 五氯化·μ-羟·二(五氨合二铬(Ⅲ))
3、电中性配体:一般保留原来命名，而 CO、NO、O2和N2作为配体时，为羰基、 亚硝基、双氧、双氮。
第三讲 配位化合物
3-1 配位化合物的命名 一般服从于无机化合物的命名原则，内界与外
界之间叫“某化某”；“某酸某”；“氢氧化 某”等。 一、内界命名： 1、次序：配位体数→配位体名称→合→中心 离子或原子（氧化数<>）
2、配位体名称顺序： 无机简单离子→复杂离子→有机离子→无 机分子→有机分子。 如：[CoH2O (NH3)3Cl2]+ （1）各类配体如果不只一个时，按配位 原子元素符号的英文字母顺序命名，如：
（4）键合异构：如 [Co(ONO)2(NH3)4]Cl和 [Co(NO2)2(NH3)4]Cl （5）聚合异构：如 [Co(NH3)6][Co(NO2)6]和 [Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4] 2、立体异构: 配合物的实验式和成键
原子连结方式都相同，但配体在空间
排列方式不同而引起的异构。又分为 ：