苯丙素类多数经由莽草酸途径生物合成

R1 R2
第一节 苯丙酸类
COOH
桂皮酸
R1
R2
HH
对羟基桂皮酸 OH H
咖啡酸 OH OH
阿魏酸 OH OCH3 异阿魏酸 OCH3 OH
一、苯丙酸的存在形式
OH
HO
OH
COOH O CO C C
HH
绿原酸
OH OH
◆ 绿原酸是咖啡酸与奎宁酸形成的酯
二、苯丙酸类及其衍生物的理化性质
1、鉴别反应 ① 1～2%FeCl3/MeOH溶液； ② Pauly试剂：重氮化的磺胺酸 ③ Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与相同
第二节 香豆素（coumarin）
概述
1、香豆素类化合物是一类邻羟基桂皮酸的内
酯，具有芳香气味，其母核为苯骈α-吡喃酮，
大多数香豆素在其C7-位上有羟基或醚基。
2、香豆素在紫外光下常常显蓝色荧光。
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第三章 苯丙素类
概述：
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HO
O
O
伞形花 内酯
异 戊 烯 基 6位 取 代
环
合
HO
O
O
的
形
成
HO
过
O
O
O
Biblioteka Baidu
程
O
O
O
补骨脂内酯
线型：补骨脂内酯型
6,7-呋 喃 骈 香 豆 素 型
异 戊 烯 基 8位 取 代
HO
O
O
O HO
O
O
O
O
O
白 芷内酯
角型：异补骨脂内酯型
7,8-呋 喃 骈 香 豆 素 型
㈢．吡喃香豆素类
1、形成过程：由香豆素C6或C8-异戊烯基与 邻酚羟基环合形成2,2-二甲基-α-吡喃环结构。 2、吡喃香豆素类成份也分为线型和角型两种 ① 花椒内酯5-位上有甲氧基取代者即为美花
3、含有香豆素的常用中药品种有： sysdyy/jdsb/ sysdyy/jkcs/ sysdyy/jny/
秦皮、白芷、独活、补骨脂等。
5
4
6
4a
3
7
8a O 2 O
8
1
编号从氧原子开始，逆时针方向转动
一、香豆素的结构类型
㈠．简单香豆素类 1、概念：只有苯环上有取代基的香豆素类 （通常在7位上！）。 2、取代基：羟基、甲氧基、异戊烯氧基等 3、C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化。
椒内酯。 ② 其他吡喃香豆素型中少数为5,6-吡喃骈香豆
素，如：别美花椒内酯
HO
O
O
伞形花 内酯
体积10%的醋酸混合，喷雾后，在空气中 干燥，再用0.5mol/L的荷性碱甲醇溶液 处理。
④ Millon试剂：在紫外线下，这些化合物为
无色或具有蓝色荧光，用氨水处理后呈蓝色或
绿色荧光。
3、苯丙酸类物质的光谱学鉴定
① 在中性溶液中，苯丙酸类的UV与其酯或苷
相似；
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脱氨
COOH
HO OH
羟基化 H O
咖啡酸
对羟基桂皮 酸
C H 2O-glc
HO
对羟基桂皮 酸苷
COOH
HO O Me
阿 魏酸
COOH
HO
O
glc
邻羟桂皮 酸苷
C H2O H
HO O Me
松柏 醇
HO
O
O
伞形花 内酯
木质素
倍 半 木脂素类
木脂素类
香豆素类
苯 丙 烯类
HO
丙 烯基
HO
烯丙 基
新木脂素类
② 于苯丙酸类物质中加入醋酸钠后，其UV谱
带紫移；相反，若加入乙醇钠，则红移。
③ 在碱性溶液中，苯丙酸类的UV与其酯存在 明显差别。
三、苯丙酸类典型物质—丹参素
1、丹参素甲是D-（+）-β-（3，4-二羟基苯基） 乳酸，属于苯丙酸类，丹参素乙则是丹参素甲 的三聚体，丹参素丙是丹参素甲的二聚体。 2、丹参素甲可进一步通过成盐而得到纯化， 而且增加了稳定性。
H O
O H -
O OO
-
O OO - O O O
7位
8位
O O O
6位
-
OO
3位
4、化合物举例
HO HO
OO
MeO
OO
O OMe
MeO
OO
七叶内酯
欧芹酚7-甲醚 当归内酯
㈡．呋喃香豆素类
1、香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成 呋喃环者被称为呋喃香豆素。 2、呋喃香豆素类成份又分为线型和角型两种结 构，其生物合成途径如下： ① 碱性条件→呋喃环；酸性条件→吡喃环。 ② 成环后常伴随着降解失去三个碳原子的过程
1、是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然 成份，在苯核上有酚羟基或烷氧基取代。 2、包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、 香豆素、木脂素和木质素. 3、苯丙素类多数经由莽草酸途径生物合成.
葡萄糖代谢
COOH
莽 草酸
HO
桂皮 酸途径
OH OH
COOH
苯 丙 氨 酸 和 酪 氨 酸 HO
NH2
COOH