《有机化学醇硫醇酚》PPT课件
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第七章醇硫醇酚3
Br 2,4,6-三溴苯酚 （tribromophenol）
反应非常灵敏，可用于部分酚类化合物的检验。
化学性质 2、芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应
OH
CS2
+ Br2 0℃
OH + HBr
Br 80~84%
H3C
OH + Br2
CHCl3 0℃
OH
+ HBr
H3C
Br
80 %
化学性质
2、芳环上的亲电取代反应
（2）硝化反应
OH
20% HNO3 25 ℃
OH
OH
+
NO2
O2N
(30～40%) 邻-硝基苯酚
(15%) 对-硝基苯酚
化学性质
2、芳环上的亲电取代反应
（3）磺化反应
25℃ OH
浓 H2SO4
100℃ HO
OH
o-羟基苯磺酸
SO3H
(49%)
浓 H2SO4, 100℃
SO3H p-羟基苯磺酸 (90%)
第三节 酚 一、结构、分类 和命名
1、酚的结构 通式 Ar-OH
C C
C
C C
C
SP2 O
H
OH
图8-4 苯酚分子的共轭示意图
一、结构、分类和命名 1、酚 的结构
①氧原子上电子云密度↓ O—H极 性↑ 酸性↑
P- 共轭 ②苯环内电子云密度↑ 环上亲电
的结果：
取代活性↑
③特殊的烯醇式结构 显色反应
蓝紫色 紫色 蓝色 绿色 暗绿色 红色
▲ ：凡具有酚羟基结构的化合物均可与FeCl3显色。 应用：鉴别酚类化合物。
4、酚的自氧化与醌的结构
第七章 醇硫醇酚
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1.3 醇的化学性质
醇的化学性质主要是由官能团羟基所决定， 同时也受到烃基的一些影响。从化学键来看C-O 和O-H都是极性键；因此，醇容易发生反应的部 位如虚线所示：
R C O H
酸碱性、醚的生成、酯的生成 卤化反应、脱水反应、氧化反应
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H C O H
弱碱性
+
C H3
H2O
O H2
C H3 C H
C H C H3
+
重 排
C H3 C H3 C
+
2° 碳正离子
C H C H3 H
CH3 CH3 CH CH CH3 Br
Br-
3° 碳正离子
Br
CH3
仲醇与HX酸反应，
CH3 C Br
CH2 CH3
生成重排产物是SN1机理的重要特征
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b. SN2：大多数伯醇，且没有重排反应。
第七章
醇 硫醇 酚
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基本内容和重点要求
醇、酚、醚的结构、分类和异构现象 醇、酚、醚的化学性质 环氧乙烷的开环反应 重点掌握醇、酚、醚的化学性质；醇 的氢键对其物理性质（沸点、水溶性）的影 响。
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第一节 醇（Alcohols）
1.1 醇的结构、分类和命名
1.2 醇的物理性质
CH3 C CH2
2-甲基-2-乙基-1-己醇
H3C
CH2
CH2
CH2
CH2OH CH3
CH
CH CH3
CH3
OH
2-甲基-1-环己基-1-丙醇 上页 下页 返回 退出
如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或 叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最 小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉 字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面。
有机化学- 醇、酚、醚、硫醇
OH
O
2-辛酮 (96%)
用于鉴别：常用K2Cr2O7和KMnO4催化。反应发生，
则KMnO4由紫红变为无色， K2Cr2O7由橙红变为绿色
人体内含羟基化合物在酶的作用下
发生生物氧化。
• 第一步，肝脏里的乙醇脱 氢酶（ADH）把酒精转变为 乙醛。
• 第二步，肝脏里的乙醛脱 氢酶（ALDH）把乙醛转变 为乙酸。
OH
Cl
仲丁醇
（3）g-氯丙醇
-CH2-OH 苯甲醇(苄醇)
2.系统命名法 • 选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数
称“某醇”，编号应使 –OH 所连的C有较小编号， 羟基的位次写在醇名之前。
CH3CH CHCH2OH CH3 CH3
2,3-二甲基-1-丁醇
CH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH3 2-乙基-1-戊醇 CH2OH
OH OH 顺-1,2-环戊二醇
3.俗名
甲醇 乙醇 丙三醇 苯甲醇 环己六醇
木醇 酒精 甘油 苄醇 肌醇
具有视神经毒性，10毫升致盲 30毫升致死。
利用其可使蛋白质脱水变性凝 固的原理，用于杀菌。
含羟基多，具有吸湿性，用于 护肤产品、润滑剂、助溶剂。
具有微弱的麻醉功能和防腐性能
促进脂肪代谢，治疗脂肪肝。
(二) 醇与无机酸反应
1. 与氢卤酸反应
R－OH ＋ H－X
+
RR－－O－XH＋＋HX2O-
H
不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同：
HI > HBr > HCl (HF一般不反应)
叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH
常用无水氯化锌的浓盐酸溶液(Lucas 试剂) 鉴别伯、仲、叔三类醇:
7第七章醇硫醇酚1
△
⑤ 脱水（消除）反应
CH3CbH2CHCbH'3 OH
661£00H£2SCO4
CH3CH£CHCH3 £¨Saytzeff££ò £
2-££ £¨£÷££ú ££
CH2 CH CH2CH3 浓H2SO4 OH
CH CH CH2CH3
⑥1). KM氧n化O4反(H应+or OH-)、Na2Cr2O7-H2SO4 、HNO3
（一）酚的构造
.
sp2 H
O.
P–共轭 ··O—H
1.6D
①O–H键极性增强，–H比醇活泼 ②C–O键加强，–OH难取代 ③苯环被活化，环上易取代
（二）分类： 一元、多元酚 （三）命名
OH OH
邻－苯二酚
OH OH
OH 1，2，4－苯三酚
OH
α －萘酚
OH SO3H
间羟基苯磺酸
OH
CHO
对羟基苯甲醛
第七章 醇 硫醇 酚
醇 R-OH -OH（羟基）
酚 Ar-OH
OH -OH（羟基）
硫醇 R-SH -SH （巯基）
第一节 醇 一 醇的结构、分类和命名
H δ+
CO
H
1090
δ+
H
H
SP3
RO H
有较强的极性
1 醇的分类
饱 CH3–OH 甲醇 和 RCH2–OH 伯醇 醇 R2CH–OH 仲醇
按
R– 不饱 和醇
RSH + NaOH
RSNa + H2O
2 硫醇与重金属作用
RSH + Pb2+
R－S R－S Pb
3 氧化反应
[O]
2RSH
第八章醇、硫醇、酚
CH3—C︳H —CH2OH CH3
异丁醇(isobutylthanol)
C︳H3
CH3
—C —OH ︳
CH3
叔丁醇(tert-butylthanol)
（三）醇的命名 2. 醇的系统命名法
主链：含羟基最长C链 编号：靠近羟基端
432 1
例：
CH3—CH2
—CH
︳
—CH2OH
CH3
2-甲基－1－丁醇
OH CH3
邻-甲苯酚
OH
CH3
间-甲苯酚
结构、分类和命名
3. 命名
复杂酚：标明取代基位置，有时OH也作取代基
COOH OH
OH
O2N
NO2
邻-羟基苯甲酸 (水杨酸)
NO2
2,4,6-三硝基苯酚 (苦味酸)
二、物理性质
酚一般多为固体； 由于分子间形成氢键，所以有较高的沸点； 酚微溶于水，但加热时酚可无限溶解； 酚有较大的毒性。
一、结构与命名
CH3SH
甲硫醇 (methanethiol)
SH
CH3CH2CHCH2CH3
3-戊硫醇 3-pentanethiol
HSCH2CH2SH
1,2-乙二硫醇 1,2-ethanedithiol
HSCH2CH2OH
2-巯基乙醇 2-mercaptoethanol
二、化学性质 1. 弱酸性与成盐 RSH + HO -
第三节 酚 一、结构、分类 和命名 1. 酚的结构
通式 Ar-OH
C C
C
C C
C
SP2
O H
OH
图8-4 苯酚分子的共轭示意图
一、结构、分类和命名 1、酚 的结构
《醇硫醇酚》课件
将逐渐降低
应用领域：醇硫 醇酚的应用领域 将不断扩大，如 医药、化工、食
品等领域
市场竞争：随着 市场竞争的加剧， 企业需要不断提 高产品质量和降 低成本，以保持
竞争优势
未来市场预测
市场需求：随着环保意识的提高，醇硫醇酚的市场需求将不断增加
技术进步：随着技术的不断进步，醇硫醇酚的生产成本将逐渐降低
应用领域：醇硫醇酚的应用领域将不断扩大，包括医药、化工、食品等领域 市场竞争：随着市场竞争的加剧，醇硫醇酚的价格将逐渐下降，但品质将不断提 高
相关法律法规与标准
环境保护法：规定了环境保护的基本原 则和措施
安全生产法：规定了安全生产的基本原 则和措施
危险化学品安全管理条例：规定了危险 化学品的安全管理要求
职业病防治法：规定了职业病防治的基 本原则和措施
化学品安全技术规范：规定了化学品的 安全技术要求
国际标准：如ISO 14001环境管理体系标准、 ISO 45001职业健康安全管理体系标准等
醇硫醇酚的定义
醇硫醇酚具有较强的抗氧化性和生 物活性，对多种疾病具有治疗作用
添加标题
添加标题
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添加标题
醇硫醇酚是一种重要的有机合成中 间体，广泛应用于医药、农药、染 料等领域
醇硫醇酚的合成方法有多种，包括 氧化法、还原法、缩合法等
醇硫醇酚的分类
醇硫醇酚按化学结构可分为单醇硫醇酚 和多醇硫醇酚
药物研发：用于药物研发， 如药物筛选、药物优化等
药物合成：用于合成多种药物， 如抗生素、抗肿瘤药物等
药物生产：用于药物生产， 如药物合成、药物纯化等
醇硫醇酚在食品添加剂中的应用
食品添加剂领域
醇硫醇酚在食品保鲜中的应用
添加标题
应用领域：醇硫 醇酚的应用领域 将不断扩大，如 医药、化工、食
品等领域
市场竞争：随着 市场竞争的加剧， 企业需要不断提 高产品质量和降 低成本，以保持
竞争优势
未来市场预测
市场需求：随着环保意识的提高，醇硫醇酚的市场需求将不断增加
技术进步：随着技术的不断进步，醇硫醇酚的生产成本将逐渐降低
应用领域：醇硫醇酚的应用领域将不断扩大，包括医药、化工、食品等领域 市场竞争：随着市场竞争的加剧，醇硫醇酚的价格将逐渐下降，但品质将不断提 高
相关法律法规与标准
环境保护法：规定了环境保护的基本原 则和措施
安全生产法：规定了安全生产的基本原 则和措施
危险化学品安全管理条例：规定了危险 化学品的安全管理要求
职业病防治法：规定了职业病防治的基 本原则和措施
化学品安全技术规范：规定了化学品的 安全技术要求
国际标准：如ISO 14001环境管理体系标准、 ISO 45001职业健康安全管理体系标准等
醇硫醇酚的定义
醇硫醇酚具有较强的抗氧化性和生 物活性，对多种疾病具有治疗作用
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醇硫醇酚是一种重要的有机合成中 间体，广泛应用于医药、农药、染 料等领域
醇硫醇酚的合成方法有多种，包括 氧化法、还原法、缩合法等
醇硫醇酚的分类
醇硫醇酚按化学结构可分为单醇硫醇酚 和多醇硫醇酚
药物研发：用于药物研发， 如药物筛选、药物优化等
药物合成：用于合成多种药物， 如抗生素、抗肿瘤药物等
药物生产：用于药物生产， 如药物合成、药物纯化等
醇硫醇酚在食品添加剂中的应用
食品添加剂领域
醇硫醇酚在食品保鲜中的应用
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《有机化学醇硫醇酚》PPT课件
（ 2 ） 机 制 1 ） 羟 基 质 子 化 2 ） 脱 水 成 正 碳 离 子 3 ） 消 去 - H 成 烯
H HH +H H慢H H-H + H
CC
CC
C C
CC
快 H O H H O H 2
H快H
（ 3 ） 脱 水 活 性 顺 序 ： 叔 醇 > 仲 醇 > 伯 醇
编辑ppt
15
（ 4 ） 遵 循 扎 依 切 夫 S a y t z e f f 规 则
编辑ppt
21
第二节 硫醇
一、结构与命名
（一）结构 （二）命名
R-SH -SH 巯基
在相应的醇名称中加上“硫”字。 结构复杂时，把-SH 作为取代基。
C H 3S H C H 3C H 2S H H O H 2CC H 2S H
甲 硫 醇 乙 硫 醇
2-巯 基 乙 醇
m eth an ethiol eth an eth iol 2-m ercap toeth an ol
a、反应现象：产物卤代烷不溶解,叔醇立即变浑浊； 仲醇十几分钟浑浊；伯醇常温不反应。
b、应用：鉴别伯、仲、叔醇
范围：C6以下醇的鉴编辑别ppt。
19
（六）邻二醇类化合物的特性 1、与Cu(OH)2 呈深蓝色
CH2 OH HO CH OH+ Cu
HO CH2 OH
CH2 O Cu
CH O +2H2O
3） 系统命名法---结构比较复杂的醇，采用系统命名法
1 23 4 56 CH3CHCH2CH2CHCH3
OH
CH3
5-甲基-2-己醇
一般原则:1、选主链（含羟基所连碳且碳数最多） 2、编号（近羟基一端开始） 3、取代基在前，母体在后（羟基位置）
醇、硫醇、酚
CrO3 CH CH CH2OH C5H5N
CH CH CHO
• 欧芬脑尔（Oppenauer）氧化法：在异 丙醇铝或叔丁醇铝存在下，将仲醇和丙 酮一起反应，醇被氧化成酮，丙酮被还 原成异丙醇的反应。
O R2C HO H+ C H3C C H 3 Al[O C H (C H 3)2]3 O RC R + OH C H3C HC H 3
•在实际工作中，三卤化磷常用红磷与溴或 碘作用产生。如：
CH3CH2OH
P + I2
CH3CH2I
• 醇与PX5也可发生类似的反应，但与PX5 反应时，副产物较多，所以，这不是制 备卤代烃的好方法。
ROH + PCl5 ROH + POCl3 RCl + POCl3 + HCl （RO）3PO + 3HCl 磷酸酯
OH Na2Cr2O7 H2SO 4/
CH3 KMnO4/H H3C C OH CH3
O KMnO4/H CH2CH2COOH CH2CH2COOH
C H3C CH2 KMnO4/H C H C O + CO + H O 3 2 2 CH3 CH
3
（2）用温和的氧化剂氧化（选择性氧化）：
沙瑞特（Sarrett）试剂：CrO3/C5H5N 琼斯（Jones）试剂： CrO3/稀H2SO4 活性二氧化锰。
（二）二元醇的反应
1、脱水反应 邻二醇分子内脱水：生成不稳定的烯醇， 再重排成醛或酮 分子间脱水：共轭二烯烃、环醚
2、pinacol重排
CH3 CH3 H3C C C CH3 H2SO4 CH3 H3C C C CH3
OH OH
CH3 O
H+
CH CH CHO
• 欧芬脑尔（Oppenauer）氧化法：在异 丙醇铝或叔丁醇铝存在下，将仲醇和丙 酮一起反应，醇被氧化成酮，丙酮被还 原成异丙醇的反应。
O R2C HO H+ C H3C C H 3 Al[O C H (C H 3)2]3 O RC R + OH C H3C HC H 3
•在实际工作中，三卤化磷常用红磷与溴或 碘作用产生。如：
CH3CH2OH
P + I2
CH3CH2I
• 醇与PX5也可发生类似的反应，但与PX5 反应时，副产物较多，所以，这不是制 备卤代烃的好方法。
ROH + PCl5 ROH + POCl3 RCl + POCl3 + HCl （RO）3PO + 3HCl 磷酸酯
OH Na2Cr2O7 H2SO 4/
CH3 KMnO4/H H3C C OH CH3
O KMnO4/H CH2CH2COOH CH2CH2COOH
C H3C CH2 KMnO4/H C H C O + CO + H O 3 2 2 CH3 CH
3
（2）用温和的氧化剂氧化（选择性氧化）：
沙瑞特（Sarrett）试剂：CrO3/C5H5N 琼斯（Jones）试剂： CrO3/稀H2SO4 活性二氧化锰。
（二）二元醇的反应
1、脱水反应 邻二醇分子内脱水：生成不稳定的烯醇， 再重排成醛或酮 分子间脱水：共轭二烯烃、环醚
2、pinacol重排
CH3 CH3 H3C C C CH3 H2SO4 CH3 H3C C C CH3
OH OH
CH3 O
H+
有机化学第七章醇硫醇酚
第九页，编辑于星期一：二十三点 十一分。
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第六十三页，编辑于星期一：二十三点 十一分。
第六十四页，编辑于星期一：二十三点 十一分。
第四十四页，编辑于星期一：二十三点 十一分。
第四十五页，编辑于星期一：二十三点 十一分。
第四十六页，编辑于星期一：二十三点 十一分。
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第四十九页，编辑于星期一：二十三点 十一分。
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第7章醇、硫醇、酚
一、醇的结构、分类和命名
1. 结构 Sp3不等性杂化
110℃
醇羟基中的氧原子认为是sp3不等性杂化，利
用两个单电子的sp3轨道形成C-O和O-H键，C-OH的键角接近于110°，余下两对未共用电子对分
别在另两个sp3轨道。
H H C H
sp 109°
3
O
sp
3
H
甲醇的棍棒模型
2. 分类
（1）根据羟基所连烃基结构不同分类 饱和脂肪醇 CH3CH2OH CH2=CHCH2OH
三氧化铬溶于硫酸中配成的试剂成为铬酸试剂
(橙色)，铬酸试剂能氧化伯醇或仲醇，反应前 Cr2O72-为橙红色，反应后生成的Cr3+是绿色。故铬 酸试剂可用作醇的鉴别。C=C、C≡C 与铬酸反应 较慢，不能很快观察到颜色变化，故可鉴别开。这
一性质是使用呼吸分析仪检查汽车驾驶员是否酒后
驾车的理论依据。
CH 3CH2OH +
（三）醇的脱水反应
分子内 醇脱水 分子间 烯 醚
（1）分子内脱水生成烯
醇在浓 H2SO4 或 H3PO4 催化下加热，分子内脱水生成烯。
H2C CH2 H OH
浓H 2SO 4 170 ℃
浓 H2SO4 100 ℃
H 2C CH2
+ H2O
H2C CH CH3 H OH
H2C CH CH3 + H2O
2Cr2O7
CH 3COOH + Cr3+
橙色
绿色
四、甲醇、乙醇的功能与毒性（自学）
第二节 硫醇(Mercaptan)
硫和氧在元素周期表中属于同一主族，因此 它们的性质基本上是相似的，在有些有机化合物
中氧的位置可以被硫代替，如硫醇RSH, 硫醚
1. 结构 Sp3不等性杂化
110℃
醇羟基中的氧原子认为是sp3不等性杂化，利
用两个单电子的sp3轨道形成C-O和O-H键，C-OH的键角接近于110°，余下两对未共用电子对分
别在另两个sp3轨道。
H H C H
sp 109°
3
O
sp
3
H
甲醇的棍棒模型
2. 分类
（1）根据羟基所连烃基结构不同分类 饱和脂肪醇 CH3CH2OH CH2=CHCH2OH
三氧化铬溶于硫酸中配成的试剂成为铬酸试剂
(橙色)，铬酸试剂能氧化伯醇或仲醇，反应前 Cr2O72-为橙红色，反应后生成的Cr3+是绿色。故铬 酸试剂可用作醇的鉴别。C=C、C≡C 与铬酸反应 较慢，不能很快观察到颜色变化，故可鉴别开。这
一性质是使用呼吸分析仪检查汽车驾驶员是否酒后
驾车的理论依据。
CH 3CH2OH +
（三）醇的脱水反应
分子内 醇脱水 分子间 烯 醚
（1）分子内脱水生成烯
醇在浓 H2SO4 或 H3PO4 催化下加热，分子内脱水生成烯。
H2C CH2 H OH
浓H 2SO 4 170 ℃
浓 H2SO4 100 ℃
H 2C CH2
+ H2O
H2C CH CH3 H OH
H2C CH CH3 + H2O
2Cr2O7
CH 3COOH + Cr3+
橙色
绿色
四、甲醇、乙醇的功能与毒性（自学）
第二节 硫醇(Mercaptan)
硫和氧在元素周期表中属于同一主族，因此 它们的性质基本上是相似的，在有些有机化合物
中氧的位置可以被硫代替，如硫醇RSH, 硫醚
《有机化学醇硫醇酚》课件
多酚
多酚是含有多个羟基的酚，例 如咖啡因。
1 定义
醇是由羟基（-OH）取代烃基得到的化合物。
2 性质
醇具有溶解性强、可与酸发生酯化反应等特点。
不同种类的醇以及它们的命名方法
一元醇
一元醇是含有一个羟基的醇， 例如甲醇。
二元醇
二元醇是含有两个羟基的醇， 例如乙二醇。
三元醇
三元醇是含有三个羟基的醇， 例如甘油。
醇的制备方法
1
氢醇法
通过羰基化合物的加氢反应得到醇。
硫醇的定义和性质
1 定义
硫醇是含有硫原子的类似醇的有机化合物。
2 性质
硫醇具有特殊的气味，可溶于有机溶剂，容 易发生氧化反应。
不同种类的硫醇以及它们的命名方法
一硫醇
一硫醇是含有一个硫原子的硫 醇，例如巯基甲烷。
二硫醇
二硫醇是含有两个硫原子的硫 醇，例如二巯基硫。
多硫醇
多硫醇是含有多个硫原子的硫 醇，例如巯基乙烷。
硫醇的制备方法
1
还原反应
通过还原硫酸盐或硫醇醚制备硫醇。
2
硫化反应
通过硫化物与硒醇反应制备硫醇。
3
亲电加成反应
通过亲电物质与硫醇反应制备含硫化合物。
硫醇的主要用途
1 化学合成
硫醇用于有机合成反应中的硫化、酰化和叔 碳与炔烃的氧化反应。
2 医药领域
硫醇作为医药合成中的中间体，广泛应用于 药物制备。
《有机化学醇硫醇酚》 PPT课件
这个PPT课件将带您深入了解有机化学醇硫醇酚的知识，包括定义、性质、 命名方法、制备方法、主要用途以及在生活中的应用。
什么是有机化学醇硫醇酚？
有机化学醇硫醇酚是一类重要的有机化合物，具有醇、硫醇和酚的结构特点。 这些化合物在生物、化工和医药领域有着广泛的应用。
《醇、硫醇、酚》PPT课件
CH 3
HO OH 3,5-二羟基甲苯
OH OH
儿茶酚catechol
整理ppt
COOH OH
邻-羟基苯甲酸 （水杨酸）
29
酚的结构：
苯酚
OH
O采取sp2杂化，未杂化的p轨道(有一对电
子)与苯环的大p键形成p,p-共轭体系。
➢ O电子云密度，C-O极性 ， p,p-共轭 不易断裂——难取代。
➢ O-H极性，H易离去——弱酸 性。
OH SO 3H
浓 H2SO4, 100 ℃
OH
SO 3H
整理ppt
35
3. 与FeCl3显色 用此显色反应可鉴别含酚-OH或具有烯醇式结
构—C=C—OH的化合物。
电影片断: FeCl3检验酚类
整理ppt
36
4. 氧化反应 酚极易氧化，邻、对二元酚更易氧化。
OH K H 2C 2S2O 4 O r7 O
40
作业：
p111 7-5/(1)(3)(6)(10), 7-6/(1)(2)(5), 78/(2)(4), 7-9/(1)(3)(5) 阅读 section5 全文，翻译p13 第五段， p14/5.2 第一段
整理ppt
41
与FeCl3显色
整理ppt
THE END39
2、鉴别下列化合物练习
1、完成反应式
1.CH 3CH 2CHC3 H浓2H SO 4 OH
2. HO
CH 3 KHM + n4O
CH 3
3.
+ B2r
OH
4. HO
CH 2CHC3+H NaOH OH
1,2-丙二醇 叔丁醇 苯甲醇 苯酚 儿茶酚
整理ppt
07章 醇、硫醇、酚
2+
NaOOC CH CH COONa S Hg S
CH2 CH CH2 OH SH SH
CH2 CH CH2 SH SH SO3Na
BAL
（三）氧化反应
[O] [H]
KMnO4
2 R SH
R S S
R
CH3SH
CH3SO3H
.. [O] R S. R .
O ↑ S R .. R O
CH3
S
CH3
CH3CH2CH CH2 H2 O CH3CH2CHCH3 H2SO4 OH （1：1） ：） 19% CH3CH CHCH3 81%
R CH CH R' H OH
+ 快 R CH CH R' + H H + OH2
慢
RCH
CHR'
快 消消 β -H
R
+ CH CH H
R' + H O 2
甲基1, 迁移 甲基 2迁移
33-苯 基 -2-丁 醇
5. 多元醇 多元醇 选择连有尽可能多的羟 基的碳链作主链， 基的碳链作主链，依羟基数称某二 某三醇等。 醇、某三醇等。
CH2CH2CH2 OH OH
1, 1,3-丙 二 醇
二、Physical Properties of Alcohol
三、Chemical Properties of Alcohol
..
极性大， 极性大 ， 易断裂 H 可质子化 易断裂, 易断裂 ,可发生亲核 取代反应和消去反应 可氧化
C
C H
O ..
1. 醇与金属钠反应
2 ROH
+ 2 Na
H R
2 RONa + H2↑
NaOOC CH CH COONa S Hg S
CH2 CH CH2 OH SH SH
CH2 CH CH2 SH SH SO3Na
BAL
（三）氧化反应
[O] [H]
KMnO4
2 R SH
R S S
R
CH3SH
CH3SO3H
.. [O] R S. R .
O ↑ S R .. R O
CH3
S
CH3
CH3CH2CH CH2 H2 O CH3CH2CHCH3 H2SO4 OH （1：1） ：） 19% CH3CH CHCH3 81%
R CH CH R' H OH
+ 快 R CH CH R' + H H + OH2
慢
RCH
CHR'
快 消消 β -H
R
+ CH CH H
R' + H O 2
甲基1, 迁移 甲基 2迁移
33-苯 基 -2-丁 醇
5. 多元醇 多元醇 选择连有尽可能多的羟 基的碳链作主链， 基的碳链作主链，依羟基数称某二 某三醇等。 醇、某三醇等。
CH2CH2CH2 OH OH
1, 1,3-丙 二 醇
二、Physical Properties of Alcohol
三、Chemical Properties of Alcohol
..
极性大， 极性大 ， 易断裂 H 可质子化 易断裂, 易断裂 ,可发生亲核 取代反应和消去反应 可氧化
C
C H
O ..
1. 醇与金属钠反应
2 ROH
+ 2 Na
H R
2 RONa + H2↑
醇硫醇酚
很弱，不存在分子间缔合，而以单分子形式存在，也不能与
水形成氢键，因此其沸点和水溶度都比相应的醇要低得多。
C2H5OH
bp (℃)
78
sol(g/100g水)
混溶
C2H5SH
35 1.5
CH3SCH3
38
硫醇的另一特性是： 一般≤9C的硫醇 都有恶臭。工业上利用它作为臭味剂。
7
第七章 醇、硫醇、酚
第一节 醇 (一、结构分类命名)
CH2O Cu + 2H2O CH2O
蓝色
+ CH2—CH—CH2
OH OH OH
Cu(OH)2 -2H2O CH2—CH—CH2 O O OH
Cu
甘油铜(蓝色)
21
第七章 醇、硫醇、酚
第一节 醇 (三、化学性质)
(二) 醇与无机含氧酸的酯化反应
醇可与含氧无机酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸 和磷酸等）反应，生成相应的无机酸酯，其中 的 N、P 和 S 都是通过 O 与烷基相连的。
RC CH + NaNH2
RC CNa + NH3 (pKa=34)
HC≡CNa + R-OH ——> HC≡CH + RONa
酸性序： H2O > R-OH > HC≡CH > NH3 > R-H 碱性序： OH- < RO- < HC≡C- < NH2- < R-
醇钠在有机合成中可用作引入烷氧基的试剂。
第七章
醇 Alcohols 硫醇Sulfur Alcohols 酚 Phenols
1
第七章 醇、硫醇、酚
第七章 醇、硫醇、酚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作 水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连(C—O)。
水形成氢键，因此其沸点和水溶度都比相应的醇要低得多。
C2H5OH
bp (℃)
78
sol(g/100g水)
混溶
C2H5SH
35 1.5
CH3SCH3
38
硫醇的另一特性是： 一般≤9C的硫醇 都有恶臭。工业上利用它作为臭味剂。
7
第七章 醇、硫醇、酚
第一节 醇 (一、结构分类命名)
CH2O Cu + 2H2O CH2O
蓝色
+ CH2—CH—CH2
OH OH OH
Cu(OH)2 -2H2O CH2—CH—CH2 O O OH
Cu
甘油铜(蓝色)
21
第七章 醇、硫醇、酚
第一节 醇 (三、化学性质)
(二) 醇与无机含氧酸的酯化反应
醇可与含氧无机酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸 和磷酸等）反应，生成相应的无机酸酯，其中 的 N、P 和 S 都是通过 O 与烷基相连的。
RC CH + NaNH2
RC CNa + NH3 (pKa=34)
HC≡CNa + R-OH ——> HC≡CH + RONa
酸性序： H2O > R-OH > HC≡CH > NH3 > R-H 碱性序： OH- < RO- < HC≡C- < NH2- < R-
醇钠在有机合成中可用作引入烷氧基的试剂。
第七章
醇 Alcohols 硫醇Sulfur Alcohols 酚 Phenols
1
第七章 醇、硫醇、酚
第七章 醇、硫醇、酚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作 水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连(C—O)。
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4、产物醇钠是强碱，易水解
R O N a + H 2 O R O H + N a O H
碱 性 R - R O - H O -
碱 性 R 3 C O N a 编辑R ppt2 C H O N a R C H 2 12O N a
（二）与无机含氧酸的反应
R O H + H O N O 2 R O N O 2 + H 2 O
二、物理性质 1、色态味 C1—C4低级醇为无色透明液体，酒味； 较高级醇为粘稠液体； C12以上醇为蜡状固体。
2、沸点 a、随碳数目增多而升高； b、相同碳数醇，支链越多，沸点越低； c、比相近分子量烷烃沸点高（氢键）。
3、水溶性 甲醇、乙醇、丙醇都可与水混溶；
随醇分子量增加而水溶性降低，
C10醇以上几编辑乎ppt不溶于水。
3） 系统命名法---结构比较复杂的醇，采用系统命名法
1 23 4 56 CH3CHCH2CH2CHCH3
OH
CH3
5-甲基-2-己醇
一般原则:1、选主链（含羟基所连碳且碳数最多） 2、编号（近羟基一端开始） 3、取代基在前，母体在后（羟基位置）
编辑ppt
7
32
1
CH3CHCH2CH2OH
C 4 H2C 5 H3 3-甲 基 -1-戊 醇
编辑ppt
13
C H 3O H+H 2SO 4
O
O
C H 3O SO HC H 3O H C H 3O SO C H 3
O
硫 酸 氢 甲 酯
O
硫 酸 二 甲 酯
O
O
O
O
R O H+H O PO H
R O PO HR O H
O H -H 2O
-H 2O
O H
R O PO HR O H
-H 2O
O R
编辑ppt
1
1、防腐消毒用的乙醇、苯酚、 甲苯酚（其肥皂液为来苏儿）；
2、用作润滑剂的甘油,可治疗便秘；
HO CH2
3、常用的重金属中毒的解毒剂二巯基丙醇；H S C H
HS CH2
4、具有抗菌和局部麻醉作用，常用于牙科止痛和 消毒的丁香酚；
HO
CH2CH=CH2
CH3-O
5、治疗伤风、感冒、头痛的水杨酸等
10
三、醇的化学性质：H
δ
RRCHC2
H
O CδH+酸 δH性， O生 - 成 H酯 +
氧化反应 形 H成C ，发生取代及消除反应
1、氧元素电负性大，C-O键和O-源自键极性大， 异裂可成RO-、正碳离子，发生取代反应； 2、醇羟基具有孤电子对，可质子化； 3、HO-吸电子诱导效应， -H活泼。
（一）与碱金属的反应
编辑ppt
COOH OH
2
•醇
• 结构、命名和分类 • 物理性质 • 化学性质
• 硫醇
• 结构、命名和分类 • 物理性质 • 化学性质
•酚
• 结构、命名和分类 • 物理性质 • 化学性质
编辑ppt
3
第一节
一、结构、分类和命名 （一）结构
sp3杂 化 轨道
HO
..
..
醇 (alchol)
1 0 8 .9 °
H31C2C CH33CH2C 4 H25CH62CH7CH3
OH
CH3
2,6-二 甲 基 -2-庚 醇
编辑ppt
8
C H 3C H 2C H 4 2C 3 H C 2 H 2 1C H 2C H 2O H C HC H 2 4 -丙 基 -5 -己 烯 -1 -醇
3
2 CH3 1
4
OH
5
2-甲 基 环 戊 醇
R O H + N a
编辑ppt
R O N a+ 1 2H 2 11
讨论： 1、 醇与钠比水与钠反应缓和。
酸 性 H 2 OR O HR H
2、低级醇反应顺利；高级醇较慢，甚至很难。
3、反应活泼性比较：
H 2 O C H 3 O H R C H 2 O H R 2 C H O H R 3 C O H
C H 2C H C H 2
C H 2 C H C H 2
+ 3 H O N O 2
+ 3 H 2 O
O H O H O H
O N O 2O N O 2 O N O 2
注：1、产物甘油三硝酸酯受热易分解爆炸；其 片剂含
于舌下可缓解心绞痛和胆绞痛（急救 药）。
2、磷酸酯的结构多包含在核酸、磷脂、ATP中。
OH CH2CHCH2CH3
1234
1-苯 基 -2-丁 醇
H3C CH3
H3C C C CH3 2 ,3 - 二 甲 基 - 2 ,3 - 丁 二 醇
1H2 O 3 OHC 42H -C2-HC2H
C3 H
OH OH
OH OH
1，3-丙二醇 1， 3 顺-丙 编1辑二 -甲pp醇 t 基-1，2-环顺 己1二乙 醇基1， 2 环 9 己 二 醇
伯 醇 (1° ) 仲 醇 (2° ) 叔 醇 (3° ) 甲 醇
编辑ppt
6
（三1））俗命C 名名3H C C ：3H C H 如2 O 乙H醇H C 俗3 称H C C 酒3 O H 精，H 丙三醇O 称为H甘油等C2 。O HH 2） 简单异 的丁 一醇 元醇用普叔 通C 丁 命醇 3H 名法环 命己 名醇 。 苄 醇
CH
H
H
1 0 9 .3 °
H
sp3
sR p3 C H108.9°O H
O原 子 为 sp3杂 化 由 于 在 sp3杂 化 轨 道 上 有 未 共 用 电 子 对 ，
两 对 之 间 产 生 斥 力 ， 使 得 ∠ C-O 小 -于 H
1编09 辑.p5 pt°
4
（二）分类
1.按烃基种类分
脂肪醇 脂环醇
R O PO R O R
烷 基 磷 酸 酯 二 烷 基 磷 酸 酯 三 烷 基 磷 酸 酯
烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化学中非常重要。
O OO
腺苷-O-P-O~P-O~P-O-
O- O- O编辑ppt ATP
第七章 醇、硫醇、酚
(alcohol ,thiol and phenol)
烃的含氧或硫衍生物。官能团：羟基、巯基。
通 式 ：RO HRS HA r O H
醇 医学上的重要意义
硫 醇 酚
一、从分子水平研究生理病理及药理的重要物质基础；
二、硫醇类重金属解毒剂，可调整代谢、保护酶系；
三、常见的一些具体例子：
H2C CHCH2OH CH3CHCH3 OH
OH
CH3 H3C C OH
CH3
芳香醇
CH2OH
编辑ppt
5
2、按羟基数目分
C H 3C H 2O H 一 元 醇
C H 2 C H 2 C H 2C HC H 2 O HO H O HO HO H
多元 醇
3、按HO--连碳原子类型分
R
RC H 2 O HRC H O HR C O HC H 3O H R R
R O N a + H 2 O R O H + N a O H
碱 性 R - R O - H O -
碱 性 R 3 C O N a 编辑R ppt2 C H O N a R C H 2 12O N a
（二）与无机含氧酸的反应
R O H + H O N O 2 R O N O 2 + H 2 O
二、物理性质 1、色态味 C1—C4低级醇为无色透明液体，酒味； 较高级醇为粘稠液体； C12以上醇为蜡状固体。
2、沸点 a、随碳数目增多而升高； b、相同碳数醇，支链越多，沸点越低； c、比相近分子量烷烃沸点高（氢键）。
3、水溶性 甲醇、乙醇、丙醇都可与水混溶；
随醇分子量增加而水溶性降低，
C10醇以上几编辑乎ppt不溶于水。
3） 系统命名法---结构比较复杂的醇，采用系统命名法
1 23 4 56 CH3CHCH2CH2CHCH3
OH
CH3
5-甲基-2-己醇
一般原则:1、选主链（含羟基所连碳且碳数最多） 2、编号（近羟基一端开始） 3、取代基在前，母体在后（羟基位置）
编辑ppt
7
32
1
CH3CHCH2CH2OH
C 4 H2C 5 H3 3-甲 基 -1-戊 醇
编辑ppt
13
C H 3O H+H 2SO 4
O
O
C H 3O SO HC H 3O H C H 3O SO C H 3
O
硫 酸 氢 甲 酯
O
硫 酸 二 甲 酯
O
O
O
O
R O H+H O PO H
R O PO HR O H
O H -H 2O
-H 2O
O H
R O PO HR O H
-H 2O
O R
编辑ppt
1
1、防腐消毒用的乙醇、苯酚、 甲苯酚（其肥皂液为来苏儿）；
2、用作润滑剂的甘油,可治疗便秘；
HO CH2
3、常用的重金属中毒的解毒剂二巯基丙醇；H S C H
HS CH2
4、具有抗菌和局部麻醉作用，常用于牙科止痛和 消毒的丁香酚；
HO
CH2CH=CH2
CH3-O
5、治疗伤风、感冒、头痛的水杨酸等
10
三、醇的化学性质：H
δ
RRCHC2
H
O CδH+酸 δH性， O生 - 成 H酯 +
氧化反应 形 H成C ，发生取代及消除反应
1、氧元素电负性大，C-O键和O-源自键极性大， 异裂可成RO-、正碳离子，发生取代反应； 2、醇羟基具有孤电子对，可质子化； 3、HO-吸电子诱导效应， -H活泼。
（一）与碱金属的反应
编辑ppt
COOH OH
2
•醇
• 结构、命名和分类 • 物理性质 • 化学性质
• 硫醇
• 结构、命名和分类 • 物理性质 • 化学性质
•酚
• 结构、命名和分类 • 物理性质 • 化学性质
编辑ppt
3
第一节
一、结构、分类和命名 （一）结构
sp3杂 化 轨道
HO
..
..
醇 (alchol)
1 0 8 .9 °
H31C2C CH33CH2C 4 H25CH62CH7CH3
OH
CH3
2,6-二 甲 基 -2-庚 醇
编辑ppt
8
C H 3C H 2C H 4 2C 3 H C 2 H 2 1C H 2C H 2O H C HC H 2 4 -丙 基 -5 -己 烯 -1 -醇
3
2 CH3 1
4
OH
5
2-甲 基 环 戊 醇
R O H + N a
编辑ppt
R O N a+ 1 2H 2 11
讨论： 1、 醇与钠比水与钠反应缓和。
酸 性 H 2 OR O HR H
2、低级醇反应顺利；高级醇较慢，甚至很难。
3、反应活泼性比较：
H 2 O C H 3 O H R C H 2 O H R 2 C H O H R 3 C O H
C H 2C H C H 2
C H 2 C H C H 2
+ 3 H O N O 2
+ 3 H 2 O
O H O H O H
O N O 2O N O 2 O N O 2
注：1、产物甘油三硝酸酯受热易分解爆炸；其 片剂含
于舌下可缓解心绞痛和胆绞痛（急救 药）。
2、磷酸酯的结构多包含在核酸、磷脂、ATP中。
OH CH2CHCH2CH3
1234
1-苯 基 -2-丁 醇
H3C CH3
H3C C C CH3 2 ,3 - 二 甲 基 - 2 ,3 - 丁 二 醇
1H2 O 3 OHC 42H -C2-HC2H
C3 H
OH OH
OH OH
1，3-丙二醇 1， 3 顺-丙 编1辑二 -甲pp醇 t 基-1，2-环顺 己1二乙 醇基1， 2 环 9 己 二 醇
伯 醇 (1° ) 仲 醇 (2° ) 叔 醇 (3° ) 甲 醇
编辑ppt
6
（三1））俗命C 名名3H C C ：3H C H 如2 O 乙H醇H C 俗3 称H C C 酒3 O H 精，H 丙三醇O 称为H甘油等C2 。O HH 2） 简单异 的丁 一醇 元醇用普叔 通C 丁 命醇 3H 名法环 命己 名醇 。 苄 醇
CH
H
H
1 0 9 .3 °
H
sp3
sR p3 C H108.9°O H
O原 子 为 sp3杂 化 由 于 在 sp3杂 化 轨 道 上 有 未 共 用 电 子 对 ，
两 对 之 间 产 生 斥 力 ， 使 得 ∠ C-O 小 -于 H
1编09 辑.p5 pt°
4
（二）分类
1.按烃基种类分
脂肪醇 脂环醇
R O PO R O R
烷 基 磷 酸 酯 二 烷 基 磷 酸 酯 三 烷 基 磷 酸 酯
烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化学中非常重要。
O OO
腺苷-O-P-O~P-O~P-O-
O- O- O编辑ppt ATP
第七章 醇、硫醇、酚
(alcohol ,thiol and phenol)
烃的含氧或硫衍生物。官能团：羟基、巯基。
通 式 ：RO HRS HA r O H
醇 医学上的重要意义
硫 醇 酚
一、从分子水平研究生理病理及药理的重要物质基础；
二、硫醇类重金属解毒剂，可调整代谢、保护酶系；
三、常见的一些具体例子：
H2C CHCH2OH CH3CHCH3 OH
OH
CH3 H3C C OH
CH3
芳香醇
CH2OH
编辑ppt
5
2、按羟基数目分
C H 3C H 2O H 一 元 醇
C H 2 C H 2 C H 2C HC H 2 O HO H O HO HO H
多元 醇
3、按HO--连碳原子类型分
R
RC H 2 O HRC H O HR C O HC H 3O H R R